JPH0338344A - 紙基材エポキシ樹脂積層板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙基材エポキ 関する。

シ樹脂積層板の製造法に 〔従来の技術〕 紙基材エポキシ樹脂積層板の打抜加工性を改善するため
、従来より樹脂の可撓化が検討されている。

樹脂を可撓化するために用いる可撓剤には樹脂と反応せ
ず、ただ分散しているだけの添加型可撓剤及び樹脂と反
応して結合する反応型可撓剤がある。

添加型可撓剤を用いる可撓化方法としては可撓剤として
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等を用いる
方法がある。しかし、この方法は可撓剤が樹脂と反応し
ないため、樹脂硬化物の耐熱性、耐薬品性が低下する傾
向がある。従って、積層板の耐熱性、耐薬品性が不十分
であった。

一方、反応型可撓剤を用いる可撓化方法としては可撓剤
としてダイマー酸及びダイマー酸誘導体等を用いる方法
がある。しかし、この方法は可撓剤が樹脂と反応するた
め、積層板の耐熱性、耐薬品性の低下はないものの、可
撓化が十分でなく、積層板の打抜加工性も不十分であっ
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、耐熱性、耐薬品性、打抜加工性に優れた紙基
材エポキシ樹脂積層板の製造法を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は可撓性の大きい桐油などの乾性植物油に無水マ
レイン酸を反応させて、エポキシ樹脂と反応する官能基
を導入し、反応型の可撓剤とするものである。

すなわち、本発明は乾性植物油と無水マレイン酸との反
応物にエポキシ樹脂を配合して得た樹脂を紙基材の塗工
用樹脂として用いることを特徴とする紙基材エポキシ樹
脂積層板の製造法を提供するものである。

乾性植物油としてはアマニ油、エノ柚、桐油、脱水ヒマ
シ油などがあるが、価格、供給安定性、無水マレイン酸
との反応性などから桐油が好ましい。

乾性植物油と無水マレイン酸との反応比率、反応の温度
、時間条件は特にない。標準的な条件としては１００°
Ｃ１３０分〜１時間である。反応触媒も特に限定するも
のではない。上記反応条件であると無触媒でも反応は進
む。

桐油の重合を防止するためにハイドロキノンなどの重合
禁止剤の添加が好ましい。

乾性植物油と無水マレイン酸の比率は乾性植物油１ｍｏ
ｌ　に対して無水マレイン酸０．３３〜９．　Ｑｍｏｌ
が好ましい。０．３３ｍｏ１未満であると無水マレイン
酸と反応していない乾性植物油が多くなり、添加型の可
撓剤となる成分が多量に存在することになる。従って、
積層板の耐熱性、耐薬品性が低下、する。一方、９．Ｑ
ｍｏｌ　を超えると無水マレイン酸基と反応するエポキ
シ樹脂の量が多くなるため、可撓性を発現させるのに必
要な乾性植物油の使用量が少なくなる。従って、積層板
の打抜加工性の改善に効果が小さくなる。

本発明に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール等とエピクロルヒドリン等のエピハロヒ
ドリンとの反応物のような多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテル類；アジピン酸、フタル酸、ダイマー酸の
ようなポリカルボン酸のポリグリシジルエステル類等が
挙げられる。

エポキシ樹脂と無水マレイン酸との比率は無水マレイン
酸１ｍｏｌ　に対して、エポキシ基０．８〜６゜Ｑｍｏ
ｌが好ましい。０．８ｍｏ１未満であると酸基が多量に
残存するため、積層板の電気特性が低下する。５．Ｑｍ
ｏｌを超えると、乾性植物油の使用量が少なくなり、積
層板の打抜加工性の改善に効果が小さくなる。

乾性植物油と無水マレイン酸との反応物にエポキシ樹脂
を配合して得た樹脂には必要に応し硬化促進剤を使用す
ることが好ましい。硬化促進剤としては、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなど
の３級アミン、イミダゾール、２−エチル−４−メチル
イミタプールなどのイミダゾール化合物などがあるが、
その他無水酸とエポキシ樹脂との反応促進剤であれば、
いずれも使用が可能である。

その他、難燃剤、充てん剤等も特性の低下をきたさない
範囲内での使用はなんら支障はない。

紙基材としてはクラフト紙、リンク紙及びそれらの混抄
紙、又は合成繊維及び充てん剤との混抄紙等が使用可能
である。

紙基材にフェノール樹脂、メラミン樹脂及びそれらの混
合物又は共縮合樹脂を下処理して使用することもできる
。

本発明の塗工用樹脂を紙基材に塗工する際には、無溶剤
で塗工することも、溶剤で希釈して塗工することも何れ
も可能であり、常法にまり紙基材に塗工が行われる。

得られた塗工基材を加熱加圧成形することにより、目的
とするエポキシ樹脂積層板が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

樹脂の合成及び配合 樹脂Ａ 冷却管、撹拌機、温度計を備えた反応容器に桐油９００
　ｇ、　無水マレイン酸３００　ｇ、ハイドロキノン１
．８ｇを入れ、１００°Ｃで３０分反応させ冷却後エピ
コート８２８（油化シェル■製）１１６０ｇ、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール２４ｇを入れ室温で混合し
、溶解させ、樹脂Ａを得た。

樹脂Ｂ 冷却管、攪拌機、温度計を備えた反応容器にアマニ油９
００　ｇ、無水マレイン酸３００ｇ、ハイドロキノン１
．８ｇを入れ、１００°Ｃで３０分反応させ冷却後、ア
セトン１０００ｇ、ＥＳ８４００Ｔ（住友化学■製）２
４４０ｇ、ベンジルジメチルアミン３６ｇを入れ、室温
で混合し、熔解させ、樹脂Ｂを得た。

樹脂Ｃ 冷却管、攪拌機、温度計を備えた反応容器に、無水マレ
イン酸３００ｇ、エピコート８２８　１１６０　ｇ、ア
セトン１６００ｇ、２−エチル−４メチルイ貴ダゾ一ル
１５ｇを入れ室温で混合し、溶解させ樹脂Ｃを得た。

積層板の製造 実施例１ フェノール樹脂で処理した厚み０．２５　ｎｕｎのクラ
フト紙に樹脂Ａを付着樹脂分が６５％になるように塗布
して塗工紙を得た。この塗工紙を８枚重ね合わせた後、
１７０°Ｃ１３０分、金型を用い、加熱加圧成形し積層
板を得た。

実施例２ フェノール樹脂で処理した厚み０．２５　ｍｍのクラフ
ト紙に樹脂Ｂを塗布した後、乾燥して溶剤のアセトンを
除去し塗工紙を得た。付着樹脂分は６０％であった。

この塗工紙を実施例１と同様にして成形し、積層板を得
た。

比較例 実施例２と同じ処理クラフト紙に樹脂Ｃを塗布した後、
乾燥して溶剤のアセトンを除去して、付着樹脂分６３％
の塗工紙を得た。この塗工紙を実施例１と同様に成形し
、積層板を得た。

表１に積層板の特性を示す。

打抜加工性の試験方法、評価法はＡＳＴＭＯ６１７−７
５に準拠した。

〔発明の効果〕

表１に示した結果からも明らかなように、本発明によれ
ば、耐熱性、耐薬品性の低下がなく打抜加工性に優れた
積層板の提供が可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乾性植物油と無水マレイン酸との反応物にエポキシ
   樹脂を配合して得た樹脂を紙基材の塗工用樹脂として用
   いることを特徴とする紙基材エポキシ樹脂積層板の製造
   法。 ２、乾性植物油が桐油である請求項１記載の紙基材エポ
   キシ樹脂積層板の製造法。