JPH0113420B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱性、耐ミーズリング性、耐溶剤
性等に優れ、しかも加工性および難燃性の良好な
銅張積層板に関する。 エポキシ樹脂銅張積層板やフエノール樹脂銅張
積層板は、各種産業に需要が多く、特に最近は、
宇宙機器、大型、中型、小型のコンピユータ、マ
イクロコンピユータ、無線応用機器、工業計測機
器、医療用機器等への需要が拡大しつつある。 これらの中でも紙を基材として使用する紙―エ
ポキシ銅張積層板においては、孔あけ加工の際、
ドリル穿孔と共に設備経費が安くミスの少ない打
抜加工の方法が用いられているが、樹脂の硬化状
態が良すぎる場合には、この方法では、かなり高
温で打ち抜かなければならず、作業性が悪いばか
りでなく、その際、板の反りや寸法収縮による精
度の低下をまねくという問題があつた。 また、この紙―エポキシ積層板は、NEMAグ
レードがFR―３（難燃性の紙―エポキシ積層板）
であるため、充分な難燃性を有することが要求さ
れていた。 本発明はこれらの問題を解決するためになされ
たもので、エポキシ樹脂100重量部に対して10〜
50重量部のエポキシ系可塑剤と硬化剤、およびそ
の他の添加剤を配合したエポキシ樹脂組成物を、
基材に含浸させてなるプリプレグを、所要枚数積
層し、その片面又は両面に銅箔を重ねて加熱加圧
により一体に成形して成ることを特徴とする銅張
積層板に関する。 本発明におけるエポキシ樹脂としては、ビスフ
エノールＡのグリシジルエーテル、ノボラツクの
グリシジルエーテルのようなグリシジル系エポキ
シ樹脂の他、非グリシジル系エポキシ樹脂も用い
ることができるが、基材への含浸性や特性の点か
ら、これらのうちエポキシ当量が200〜1000程度
のものを用いるのが望ましい。また、これらのエ
ポキシ樹脂の一部或いは全部をハロゲン化ビスフ
エノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化ノボラツク
型エポキシ樹脂のようなハロゲン化エポキシ樹脂
に置き換えて、難燃性を付与することもできる。 本発明におけるエポキシ系可塑剤としては、エ
ポキシ化植物油、エポキシ化ダイマー酸のよう
な、天然油脂の不飽和結合をエポキシ化した不飽
和脂肪酸系のものや、エポキシ化ポリブタジエン
のような合成樹脂系のものがあり、いずれも液体
もしくは粘稠な流動体である。 これらのエポキシ系の可塑剤は、エポキシ基を
分子内に有しているため、ベースのエポキシ樹脂
との相溶性がよく、硬化の際、容易にベースと一
体となり、硬化阻害や特性の低下が起こらないと
いう利点がある。 而して、エポキシ系可塑剤は、ベースのエポキ
シ樹脂とできるだけエポキシ当量が近いものを用
いるのが好ましく、ベース100重量部に対して、
10〜50重量部配合するのが望ましい。 エポキシ系可塑剤の配合量が10重量部未満で
は、充分な可塑効果が得られず、反対に50重量部
を越えた場合には、ベース樹脂の硬化が阻害され
るばかりでなく、積層板の特性が低下して実用に
不適当なものとなる。 また、本発明においては、これらのエポキシ系
可塑剤と共に、トリフエニルフオスフエートやク
レジルジフエニルフオスフエート、トリクレジル
フオスフエートのようなリン酸エステル類を、リ
ン分で３重量％程度併用し、加工性をさらに改善
することも可能である。 これらのリン酸エステル類は、エポキシ系可塑
剤の可塑効果を補うばかりでなく、難燃性を付与
する役割を果たすものである。 本発明における硬化剤としては、一般にエポキ
シ樹脂用硬化剤として用いられているものは、全
て使用することができ、例えば、無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、ピロメリツト酸無水物、無水マレイン
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無
水フタル酸、無水ヘツト酸（ヘキサクロルエンド
メチレンテトラハイドロフタル酸無水物）のよう
な酸無水物や、ジシアンジアミド、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、メタフエニ
レンジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ジア
ミノジフエニルスルフオン、イミダゾールのよう
なアミン類を使用することができる。これらのう
ち、特にテトラクロン無水フタル酸、テトラブロ
ム無水フタル酸、無水ヘツト酸のようなハロゲン
系の酸無水物を用いた場合には、難燃性の高い組
成物が得られるという利点がある。 これらの硬化剤の配合量は、ベースのエポキシ
樹脂およびエポキシ系可塑剤のエポキシ量を加え
た全量に対し、0.8〜1.2当量とするのが望まし
い。 硬化剤の配合量が、0.8当量未満では、エポキ
シ樹脂等が未反応で残り、反対に1.2当量を越え
る場合には、硬化剤が未反応で残るため、この範
囲外ではかえつて耐熱性や耐溶剤性が低下してし
まうので好ましくない。 本発明におけるエポキシ樹脂組成物には、以上
の配合成分の他に、公知の希釈剤、充填剤、顔
料、難燃剤等の添加剤を必要に応じて適宜添加す
ることもできる。 この中で、難燃剤としては、特にテトラブロモ
ビスフエノールＡやハロゲン化ジフエニルエーテ
ル類の使用が好ましい。添加量は、他の配合成分
の種類（難燃性の度合）と配合量により異なる
が、ハロゲン分で３〜15重量％添加するのが望ま
しい。 本発明の基材としては、紙、ガラス繊維布のい
ずれをも使用することができるが、価格の低廉さ
と打抜加工の容易さの点から、クラフト紙、コツ
トンリンター紙、クラフト―コツトンリンター混
抄紙等の紙基材を用いるのが好ましい。 また、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム
のような難燃助剤をこれらの紙にすきこんだもの
を使用することもできる。 本発明の銅張積層板を製造するには、先ず前述
のエポキシ樹脂組成物を、常法により上記紙基材
等に含浸し乾燥させてプリプレグを製作する。こ
のとき、エポキシ樹脂の紙への含浸性を増すため
に、予め、低分子量のフエノール樹脂、メラミン
フエノール樹脂、グアナミンフエノール樹脂等の
下塗り樹脂を、紙基材に塗布含浸させておくこと
もできる。この場合には、電気特性、耐熱性等の
特性の一段と改良された積層板が得られる。 次に、このプリプレグを、所要枚数積層し、そ
の片面或いは両面に銅箔を重ねて、ホツトプレス
により加熱加圧し、一体に成形することにより銅
張積層板が製造される。 このようにして得られる本発明の銅張積層板
は、耐熱性、耐ミーズリング性、耐薬品性の他、
打抜加工性においても優れている。 次に実施例について記載する。 実施例 １〜５ 第１表の配合成分を同表の割合で混合し、これ
にアセトン10容量部とジメチルホルムアミド６容
量部とを加えて透明、均一なエポキシ樹脂ワニス
を調製した。これらのワニスをエポキシシラン処
理した厚さ10ミルスのクラフト紙に含浸塗布し、
150℃で５分間乾燥させて樹脂分40％のプリプレ
グを得た。このプリプレグ８枚を重ねた両面に厚
さ35μの銅箔を重ね、150℃で100分間100Kg/cm²の
加熱加圧下で一体に成形し、板厚1.6mmの銅張積
層板を得た。 次に、実施例１〜実施例５ならびに比較例で得
た銅張積層板の特性についての試験を行なつた。
試験結果を第２表に示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エポキシ樹脂100重量部に対して10〜50重量
   部のエポキシ系可塑剤、および硬化剤を配合した
   エポキシ樹脂組成物を、基材に含浸させてなるプ
   リプレグを、所要枚数積層し、その表面に銅箔を
   重ねて加熱加圧により一体に成形して成ることを
   特徴とする銅張積層板。 ２ 基材が紙であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の銅張積層板。