JPH0339211A - モノマー注型法による摺動部品の製造方法 - Google Patents
モノマー注型法による摺動部品の製造方法Info
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- JPH0339211A JPH0339211A JP1173030A JP17303089A JPH0339211A JP H0339211 A JPH0339211 A JP H0339211A JP 1173030 A JP1173030 A JP 1173030A JP 17303089 A JP17303089 A JP 17303089A JP H0339211 A JPH0339211 A JP H0339211A
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- Japan
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- lactam
- bearing
- group
- shaft
- polymerization
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、互いに嵌合し合う軸とその軸受、例えばジャ
ーナルとジャーナル軸受、スプライン軸とその軸受なと
よりなる摺動部品に関するものである。さらに詳しくは
、本発明は、モノマー注型法により樹脂ライニングを軸
または軸受の表面に形成する、摺動部品の製造方法に関
するものである。
ーナルとジャーナル軸受、スプライン軸とその軸受なと
よりなる摺動部品に関するものである。さらに詳しくは
、本発明は、モノマー注型法により樹脂ライニングを軸
または軸受の表面に形成する、摺動部品の製造方法に関
するものである。
軸受と軸とのクリアランスに、低粘度のモノマーまたは
プレポリマーを注入して、重合硬化させ、軸受の表面に
樹脂をライニングする、いわゆる現金加工方法は、従来
から提案されている(特開昭第80−178013号お
よび特開昭第63−212518号)、これらの現金加
工方法においては、重合触媒を含むω−ラクタム溶融状
物と重合開始剤を含むω−ラクタムの溶融状物とを、同
時に金型に注入または射出し、金型内で反応させ、樹脂
ライニングを形成している。従来、上記重合開始剤とし
ては、特開昭第80−178013号には、ラクタムア
ニオンおよびアシルラクタムが開示されており、特開昭
第63212518号には、式 %式% ) 〔式中、Aはハロゲン原子を表すか、またはバ ーN−C=0 (式中、YはC1〜C11アルキレンを表す〉であり、
aは1,2または3の整数であり、bは2またはそれ以
上の整数であり、R1はアルキレン基、アルアルキル基
、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン基ま
たはアルアルキルオキシ基を表し、R2炭化水素基およ
びエーテル結合を有する炭化水素から選択される2価以
上の基を表し、Zは(1)最低分子量約2,000を有
するポリエーテル、(2〉最低分子量約2,000を有
するポリエーテルセグメントを有するポリエステルセグ
メント、または(3)最低分子量1,000を有する炭
化水素を表す、〕 で表される重合開始剤が開示されている。
プレポリマーを注入して、重合硬化させ、軸受の表面に
樹脂をライニングする、いわゆる現金加工方法は、従来
から提案されている(特開昭第80−178013号お
よび特開昭第63−212518号)、これらの現金加
工方法においては、重合触媒を含むω−ラクタム溶融状
物と重合開始剤を含むω−ラクタムの溶融状物とを、同
時に金型に注入または射出し、金型内で反応させ、樹脂
ライニングを形成している。従来、上記重合開始剤とし
ては、特開昭第80−178013号には、ラクタムア
ニオンおよびアシルラクタムが開示されており、特開昭
第63212518号には、式 %式% ) 〔式中、Aはハロゲン原子を表すか、またはバ ーN−C=0 (式中、YはC1〜C11アルキレンを表す〉であり、
aは1,2または3の整数であり、bは2またはそれ以
上の整数であり、R1はアルキレン基、アルアルキル基
、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン基ま
たはアルアルキルオキシ基を表し、R2炭化水素基およ
びエーテル結合を有する炭化水素から選択される2価以
上の基を表し、Zは(1)最低分子量約2,000を有
するポリエーテル、(2〉最低分子量約2,000を有
するポリエーテルセグメントを有するポリエステルセグ
メント、または(3)最低分子量1,000を有する炭
化水素を表す、〕 で表される重合開始剤が開示されている。
一方、ラクタム重合開始剤としては、上記の他にも種々
のものが知られており、例えば、特開昭第63−867
23号には、式 〔式中、Qは、C3〜C1,のアルキレン基を有するラ
クタム残基であり、該ラクタムの窒素原子を介してカル
ボニルに結合しており;Aは脂肪族または芳香族のヒド
ロカルビル基またはヒドロカルビルエーテル基であり;
曽はOまたは1であり;鵬が0のとき、nはOまたは1
で、pは1であり、−が1のとき、nは1〜3の範囲内
で、p=nである。〕; で示されるラクタム末端基を少なくとも2つと、第1級
または第2級アミノ基を少なくとも2つ含有するテレキ
ーリックポリアミンに由来する弾性体骨格とを含有する
ことを特徴とする、ラクタム重合開始剤が開示されてい
る。
のものが知られており、例えば、特開昭第63−867
23号には、式 〔式中、Qは、C3〜C1,のアルキレン基を有するラ
クタム残基であり、該ラクタムの窒素原子を介してカル
ボニルに結合しており;Aは脂肪族または芳香族のヒド
ロカルビル基またはヒドロカルビルエーテル基であり;
曽はOまたは1であり;鵬が0のとき、nはOまたは1
で、pは1であり、−が1のとき、nは1〜3の範囲内
で、p=nである。〕; で示されるラクタム末端基を少なくとも2つと、第1級
または第2級アミノ基を少なくとも2つ含有するテレキ
ーリックポリアミンに由来する弾性体骨格とを含有する
ことを特徴とする、ラクタム重合開始剤が開示されてい
る。
モノマー注型法によって樹脂ライニングを施して得られ
た摺動部品は、軸と樹脂ライニングを形成した軸受のク
リアランスに、グリースを注入して使用される。
た摺動部品は、軸と樹脂ライニングを形成した軸受のク
リアランスに、グリースを注入して使用される。
上記従来法によって得ら・れた摺動部品は、汎用のグリ
ースを注入し、高温(100℃以上)下で使用した場合
、ライニングしたポリアミド系樹脂が劣化するという欠
点があった。vI4脂の劣化が進むと、ポリアミド系樹
脂にクラックが発生し、ポリアミド系樹脂と軸受面から
の樹脂の剥離が生じ、前記摺動部品を適用している部位
によっては、振動音の増加または摺動時の摺動抵抗の増
加にもつながる。
ースを注入し、高温(100℃以上)下で使用した場合
、ライニングしたポリアミド系樹脂が劣化するという欠
点があった。vI4脂の劣化が進むと、ポリアミド系樹
脂にクラックが発生し、ポリアミド系樹脂と軸受面から
の樹脂の剥離が生じ、前記摺動部品を適用している部位
によっては、振動音の増加または摺動時の摺動抵抗の増
加にもつながる。
本発明は、上記のような問題点を解決するためのもので
あり、その目的とするところは、ポリアミド系樹脂のラ
イニングにおいて、使用する重合触媒および重合開始剤
を選択することにより、高温雰囲気下およびグリースの
介在する条件下においても、ポリアミド系樹脂の劣化お
よび金属界面との接着強度の低下を防止することのでき
る、耐久性に優れた摺動部品の製造方法を提供すること
にある。
あり、その目的とするところは、ポリアミド系樹脂のラ
イニングにおいて、使用する重合触媒および重合開始剤
を選択することにより、高温雰囲気下およびグリースの
介在する条件下においても、ポリアミド系樹脂の劣化お
よび金属界面との接着強度の低下を防止することのでき
る、耐久性に優れた摺動部品の製造方法を提供すること
にある。
すなわち本発明の要旨とするところは、軸受と該軸受に
嵌合し回転または往復運動自在に支持される軸とのクリ
アランスに、次の(A)および(B)の組成を含む注型
材料を注入し重合硬化させることにより、該軸または該
軸受の表面に樹脂ライニングを形成することからなる、
摺動部品の製造方法: (A)アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物の重
合触媒を含むω−ラクタム液状物;(B)次式で表され
るラクタム重合開始剤または O Zモ0−5−Qp)t (式中、Zはポリプロブレンオキサイドポリオール、A
は脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基であり、Qは
C3〜C1のアルキレン基を有するラクタム残基であり
、tは少なくとも1であり、論はOまたは1であり、−
がOのとき、nは0または1で、pは1であり、−が1
のとき、nは1〜3の範囲内で、p=nであり、R1は
アルキル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基
である。) を少なくとも1つ含むω−ラクタム液状物;を提供する
ことにある。
嵌合し回転または往復運動自在に支持される軸とのクリ
アランスに、次の(A)および(B)の組成を含む注型
材料を注入し重合硬化させることにより、該軸または該
軸受の表面に樹脂ライニングを形成することからなる、
摺動部品の製造方法: (A)アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物の重
合触媒を含むω−ラクタム液状物;(B)次式で表され
るラクタム重合開始剤または O Zモ0−5−Qp)t (式中、Zはポリプロブレンオキサイドポリオール、A
は脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基であり、Qは
C3〜C1のアルキレン基を有するラクタム残基であり
、tは少なくとも1であり、論はOまたは1であり、−
がOのとき、nは0または1で、pは1であり、−が1
のとき、nは1〜3の範囲内で、p=nであり、R1は
アルキル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基
である。) を少なくとも1つ含むω−ラクタム液状物;を提供する
ことにある。
本発明の対象とする摺動部品は、まず丸軸、角軸等の軸
を適当な軸受(ここでの軸受は、単独または分離のもの
の他、機器本体と一体になった軸受部を含む、)に嵌合
して、回転自在または軸方向に往復動自在に支持し、次
いで所要量のアルカリまたはアルカリ土類金属化合物の
重合触媒を含有するω−ラクタム溶液、すなわち注型材
H(A)、および重合開始剤を含有するω−ラクタム溶
液、すなわち注型材料(B)等を混合、撹拌した低粘度
溶液を、軸受と軸のクリアランスに注入するか、あるい
はまず軸受の内部空間にこれらの溶液を適量注ぎ、次い
で軸を軸受に嵌合することにより、クリアランスに溶液
を均一にゆきわたらせ、加熱により重合硬化して、樹脂
ライニングを軸または軸受の表面上に成形したものであ
る。すなわち、現に嵌合している軸と軸受のクリアラン
スに直接樹脂ライニングを形成する、現金加工によるも
のである。この場合、重合後に樹脂ライニングを除去す
ることは困難であるので、予め軸受には、軸受の機能を
持たせたい部位(軸受面)を除いて、適当なシールを施
しておくのが好ましい、また、重合反応を均一かつ円滑
に進めるために、必要により、軸および軸受を溶液の注
入以前から予備加熱して、重合に適する温度に保持して
おくのが好ましい、さらに、溶液等の注入の前に、軸受
の軸受面には適当なプライマーを、また軸には適当な離
型剤を塗布することにより、樹脂ライニングを軸受面上
に強固に固着させることもできる。軸上に樹脂ライニン
グを施したい場合には、軸にプライマーを、軸受に離型
剤を施しておくこともできる。
を適当な軸受(ここでの軸受は、単独または分離のもの
の他、機器本体と一体になった軸受部を含む、)に嵌合
して、回転自在または軸方向に往復動自在に支持し、次
いで所要量のアルカリまたはアルカリ土類金属化合物の
重合触媒を含有するω−ラクタム溶液、すなわち注型材
H(A)、および重合開始剤を含有するω−ラクタム溶
液、すなわち注型材料(B)等を混合、撹拌した低粘度
溶液を、軸受と軸のクリアランスに注入するか、あるい
はまず軸受の内部空間にこれらの溶液を適量注ぎ、次い
で軸を軸受に嵌合することにより、クリアランスに溶液
を均一にゆきわたらせ、加熱により重合硬化して、樹脂
ライニングを軸または軸受の表面上に成形したものであ
る。すなわち、現に嵌合している軸と軸受のクリアラン
スに直接樹脂ライニングを形成する、現金加工によるも
のである。この場合、重合後に樹脂ライニングを除去す
ることは困難であるので、予め軸受には、軸受の機能を
持たせたい部位(軸受面)を除いて、適当なシールを施
しておくのが好ましい、また、重合反応を均一かつ円滑
に進めるために、必要により、軸および軸受を溶液の注
入以前から予備加熱して、重合に適する温度に保持して
おくのが好ましい、さらに、溶液等の注入の前に、軸受
の軸受面には適当なプライマーを、また軸には適当な離
型剤を塗布することにより、樹脂ライニングを軸受面上
に強固に固着させることもできる。軸上に樹脂ライニン
グを施したい場合には、軸にプライマーを、軸受に離型
剤を施しておくこともできる。
以下、本発明の詳細な説明する。
(ω−ラクタム)
本発明で使用されるω−カ10ラクタムとしては、γ−
ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、e−カプロラク
タム、ω−エナントラクタム、ω−カアリルラクタム、
ω−ウンデカノラクカム、ω−ラウリンラクタムなどが
あげられる。これらのω−ラクタムは、単独で使用して
もよく、また2種類以上を併用してもよい。
ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、e−カプロラク
タム、ω−エナントラクタム、ω−カアリルラクタム、
ω−ウンデカノラクカム、ω−ラウリンラクタムなどが
あげられる。これらのω−ラクタムは、単独で使用して
もよく、また2種類以上を併用してもよい。
(重合触媒)
本発明で使用される注型材料(A>に含有されるアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属化合物の重合触媒は、公
知のω−ラクタムのアニオン重合において使用されてい
るものから選択することができる。その具体例としては
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの水素化物
、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキル化合物、アリー
ル化合物、アルコキシド、グリニヤール化合物、さらに
は上記金属または金属化合物とω−ラクタムとの反応生
成物、例えばω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム塩
、マグネシウムハライド塩などがあげられる。アルカリ
重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、0101
〜15、または20モル%もしくはそれ以上の範囲であ
る。
リ金属またはアルカリ土類金属化合物の重合触媒は、公
知のω−ラクタムのアニオン重合において使用されてい
るものから選択することができる。その具体例としては
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの水素化物
、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキル化合物、アリー
ル化合物、アルコキシド、グリニヤール化合物、さらに
は上記金属または金属化合物とω−ラクタムとの反応生
成物、例えばω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム塩
、マグネシウムハライド塩などがあげられる。アルカリ
重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、0101
〜15、または20モル%もしくはそれ以上の範囲であ
る。
〈重合量始剤)
本発明に係るラクタム重合開始剤は、次の式でまたは
O 言 Z−(:二 o−5−qp)t (式中、2はポリプロプレンオキサイドポリオール、A
は脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基であり、Qは
C3〜C0のアルキレン基を有するラクタム残基であり
、tは少なくとも1であり、輪はOまたは1であり、−
がOのとき、nはOまたは1で、pは1であり、−が1
のとき、nは1〜3の範囲内で、p=nであり、R6は
アルキル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基
である。) この開始剤は、少なくとも2つのアシルラクタム基を有
するアシルラクタムモノマーと、テレキーリックポリプ
ロブレンオキサイドポリオールとの反応によって生成さ
れ得る。卓越した性質のブロック共重合体を生成させる
ためには、実質的なラクタム重合の前に、ポリプロピレ
ンオキサイドポリオールの水酸基の少なくとも90モル
%、さらに好ましくは95モル%をラクタム末端基に転
換させておくのがよい、このようにするには、開始剤を
あらかじめ生成させるか、もしくはラクタム重合条件下
に置く前に、その場で開始剤を生成させればよい。
O 言 Z−(:二 o−5−qp)t (式中、2はポリプロプレンオキサイドポリオール、A
は脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基であり、Qは
C3〜C0のアルキレン基を有するラクタム残基であり
、tは少なくとも1であり、輪はOまたは1であり、−
がOのとき、nはOまたは1で、pは1であり、−が1
のとき、nは1〜3の範囲内で、p=nであり、R6は
アルキル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基
である。) この開始剤は、少なくとも2つのアシルラクタム基を有
するアシルラクタムモノマーと、テレキーリックポリプ
ロブレンオキサイドポリオールとの反応によって生成さ
れ得る。卓越した性質のブロック共重合体を生成させる
ためには、実質的なラクタム重合の前に、ポリプロピレ
ンオキサイドポリオールの水酸基の少なくとも90モル
%、さらに好ましくは95モル%をラクタム末端基に転
換させておくのがよい、このようにするには、開始剤を
あらかじめ生成させるか、もしくはラクタム重合条件下
に置く前に、その場で開始剤を生成させればよい。
ラクタム重合開始剤の数平均分子量は、約500〜約1
5,000好ましくは約1,000〜約10,000の
ものが有利である。好ましいラクタム重合開始剤は、少
なくとも約1,000、好ましくは約2,000〜約e
、oooの分子量のものである。ここにいう分子量はす
べて、特に断らない限り、当該技術分野において公知の
方法で測定された数平均分子量を意味する。
5,000好ましくは約1,000〜約10,000の
ものが有利である。好ましいラクタム重合開始剤は、少
なくとも約1,000、好ましくは約2,000〜約e
、oooの分子量のものである。ここにいう分子量はす
べて、特に断らない限り、当該技術分野において公知の
方法で測定された数平均分子量を意味する。
本発明に係る開始剤は、周囲温度で進行する次の工程を
順次行うことによって得ることができる。
順次行うことによって得ることができる。
a)多官能性酸ハライドの酸ハライド基を第3級アミン
で錯体化させる工程、 b)ig体化された酸ハライド基の全部ではない少なく
とも1つを、式 %式% (式中、YはC1〜C11のアルキレン基である。)で
表されるラクタムモノマーと反応させてハロゲンをラク
タム残基に置換し、ハロゲン化アンモニウム塩を生成さ
せる工程、C)残余の錯体化された酸ハライド基の少な
くとも90モル%を、多官能性第2級水酸基と反応させ
てカルボキシル基を生成させる工程、および d〉ハロゲン化アンモニウム塩を除去する工程。
で錯体化させる工程、 b)ig体化された酸ハライド基の全部ではない少なく
とも1つを、式 %式% (式中、YはC1〜C11のアルキレン基である。)で
表されるラクタムモノマーと反応させてハロゲンをラク
タム残基に置換し、ハロゲン化アンモニウム塩を生成さ
せる工程、C)残余の錯体化された酸ハライド基の少な
くとも90モル%を、多官能性第2級水酸基と反応させ
てカルボキシル基を生成させる工程、および d〉ハロゲン化アンモニウム塩を除去する工程。
酸ハライド基は、水酸基に対して化学理論量より僅かに
過剰とするのが有利である。この方法において、酸ハラ
イド基はポリプロブレンオキサイドポリオールの水酸基
と反応してエステル結合と1mハロゲン化アンモニウム
副生物を生成する。
過剰とするのが有利である。この方法において、酸ハラ
イド基はポリプロブレンオキサイドポリオールの水酸基
と反応してエステル結合と1mハロゲン化アンモニウム
副生物を生成する。
この反応の1例は次のとおりである。すなわち(ラクタ
ム重合開始剤) + (HX N R3)(式中、X
は塩素または臭素、:NR,は第3級アミンであり;Z
、Q、Aおよび輸は前に記載したとおりであり;そして
K>dxである。)ある種の多官能性酸ハライドは、開
始剤を生成させるには、工程b〉におけるラクタムモノ
マーとの反応の後に、1つより多い酸ハライド基を含ん
でいてもよい、その場合、多官能性酸ハライドは、カッ
プリング反応1つあたり置換ハロゲン化アンモニウム2
分子を除去して、2つまたはそれ以上のテレキーリック
ポリプロブレンオキサイドポリオールをカップリングさ
せることができる。
ム重合開始剤) + (HX N R3)(式中、X
は塩素または臭素、:NR,は第3級アミンであり;Z
、Q、Aおよび輸は前に記載したとおりであり;そして
K>dxである。)ある種の多官能性酸ハライドは、開
始剤を生成させるには、工程b〉におけるラクタムモノ
マーとの反応の後に、1つより多い酸ハライド基を含ん
でいてもよい、その場合、多官能性酸ハライドは、カッ
プリング反応1つあたり置換ハロゲン化アンモニウム2
分子を除去して、2つまたはそれ以上のテレキーリック
ポリプロブレンオキサイドポリオールをカップリングさ
せることができる。
この開始剤は、非妨害性溶剤、例えばシクロヘキサン、
トルエン、テトラヒドロフランまたはアセトンの存在下
で生成させるのが有利である。
トルエン、テトラヒドロフランまたはアセトンの存在下
で生成させるのが有利である。
この開始剤はまた使用する溶剤の性質にもよるが、高め
られた温度で、例えば30〜150℃で、生成させるこ
とができる。溶剤を用いた場合には、開始剤の生成後に
、用いた溶剤は蒸留により除去することができる。
られた温度で、例えば30〜150℃で、生成させるこ
とができる。溶剤を用いた場合には、開始剤の生成後に
、用いた溶剤は蒸留により除去することができる。
テレキーリックポリプロブレンオキサイドポリオールは
、数平均分子量が約300〜10,000のものが有利
であり、好ましいのは少なくとも約500、さらに好ま
しいのは少なくともi 、oooのものである。そして
、開始剤へのラクタムモノマーの付加重合によって生成
するポリラクタムセグメントが、硬質で結晶性のセグメ
ントを与えるのに対し、このテレキーリックポリプロプ
レンオサイドポリオールは、ナイロンブロックコポリマ
ーに、軟質で弾性体のセグメントの主鎖を与えるように
選択される。
、数平均分子量が約300〜10,000のものが有利
であり、好ましいのは少なくとも約500、さらに好ま
しいのは少なくともi 、oooのものである。そして
、開始剤へのラクタムモノマーの付加重合によって生成
するポリラクタムセグメントが、硬質で結晶性のセグメ
ントを与えるのに対し、このテレキーリックポリプロプ
レンオサイドポリオールは、ナイロンブロックコポリマ
ーに、軟質で弾性体のセグメントの主鎖を与えるように
選択される。
軟質セグメントは、これがナイロンブロックコポリマー
に組込まれて、ガラス転移温度、Tgを、約0℃以下好
ましくは、約−25℃以下にすることに寄与する。ガラ
ス転移温度は、窒素雰囲気下、走査速度10〜b 法によって簡便に測定できる。
に組込まれて、ガラス転移温度、Tgを、約0℃以下好
ましくは、約−25℃以下にすることに寄与する。ガラ
ス転移温度は、窒素雰囲気下、走査速度10〜b 法によって簡便に測定できる。
ラクタム重合開始剤の製造に好適に使用し得る多官能性
酸ハライドは、次式で表される。
酸ハライドは、次式で表される。
(式中、■はOまたは1であり、鰭がOのき、nはOま
たは1でp=lであり、瀧が1のときnG、tl〜3の
範囲でp”nであり、またXは塩素または臭素である。
たは1でp=lであり、瀧が1のときnG、tl〜3の
範囲でp”nであり、またXは塩素または臭素である。
Aは脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基またはヒド
ロカルビルエーテル基である。R3はアルキル基、アル
アルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン基またはアルアルキルオキシ基を表す、)Aとし
て好ましい基は、バラフェニレンまたはメタフェニレン
および一+c H2h x (ここで×は3〜8の範囲
内である。)であり、さらに好ましいのは、バラフェニ
レンまたはメタフェニレンおよびこれらの混合物であり
、これらは卓越した物理的性質をもつナイロンブロック
コポリマーをもたらす、その他の好ましいジ酸ハライド
は、量=0およびn=1の場合であるオキザリル基を含
有する。
ロカルビルエーテル基である。R3はアルキル基、アル
アルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン基またはアルアルキルオキシ基を表す、)Aとし
て好ましい基は、バラフェニレンまたはメタフェニレン
および一+c H2h x (ここで×は3〜8の範囲
内である。)であり、さらに好ましいのは、バラフェニ
レンまたはメタフェニレンおよびこれらの混合物であり
、これらは卓越した物理的性質をもつナイロンブロック
コポリマーをもたらす、その他の好ましいジ酸ハライド
は、量=0およびn=1の場合であるオキザリル基を含
有する。
錯体化された酸ハライドと反応させるのに適当なラクタ
ムは、C3〜C8のアルキレン基を有するもので、好ま
しくは、その反応性と入手容易性に基づいて、C3また
はC5のアルキレン基を有するもの、すなわち、2−ピ
ロリジノンまたはε−カプロラクタムである。
ムは、C3〜C8のアルキレン基を有するもので、好ま
しくは、その反応性と入手容易性に基づいて、C3また
はC5のアルキレン基を有するもの、すなわち、2−ピ
ロリジノンまたはε−カプロラクタムである。
多官能性酸ハライドを錯体化させるのに使用できる第3
級アミンの例は、トリアルキルアミン、ピリジンおよび
アルキル置換ピリジン、キノリン、そして、錯化剤とし
てのアミンの機能およびラクタム重合開始剤の生成を実
質的に妨害しない、置換基を有するその池の置換アミン
である。アンモニウム塩および過剰の第3級アミンは開
始剤の生成後に除去するのが好ましい。
級アミンの例は、トリアルキルアミン、ピリジンおよび
アルキル置換ピリジン、キノリン、そして、錯化剤とし
てのアミンの機能およびラクタム重合開始剤の生成を実
質的に妨害しない、置換基を有するその池の置換アミン
である。アンモニウム塩および過剰の第3級アミンは開
始剤の生成後に除去するのが好ましい。
ラクタム重合開始剤は、水酸基の数を基準にしたテレキ
ーリックポリプロピレンオキサイドポリオール1当量と
、酸ハライド基の数を基準にした酸ハライド1当量とを
反応させて調製するのがよい、しかしながら、硬質セグ
メントと軟質セグメントを交互に含む主鎖を有する重合
体状ラクタム重合開始剤を望む場合には、多官能性酸ハ
ライドは、2つまたはそれ以上のテレキーリックポリプ
ロピレンオキサイドポリオールと結合するように反応さ
せられる。この場合、酸ハライドに対するテレキーリッ
クポリプロピレンオキサイドポリオールの当量比は、1
:1より少なく選択される。
ーリックポリプロピレンオキサイドポリオール1当量と
、酸ハライド基の数を基準にした酸ハライド1当量とを
反応させて調製するのがよい、しかしながら、硬質セグ
メントと軟質セグメントを交互に含む主鎖を有する重合
体状ラクタム重合開始剤を望む場合には、多官能性酸ハ
ライドは、2つまたはそれ以上のテレキーリックポリプ
ロピレンオキサイドポリオールと結合するように反応さ
せられる。この場合、酸ハライドに対するテレキーリッ
クポリプロピレンオキサイドポリオールの当量比は、1
:1より少なく選択される。
例えば、テレキーリックポリプロピレンオキサイドポリ
オールが三官能性であって、二官能性酸ハライドを加え
て2つのポリプロピレンオキサイドポリオールをカップ
リングさせる場合、重合体状の四官能性開始剤を得るの
には、1:3の当量比を用いるのが有利である。軟質セ
グメントについての上記記載は、前記テレキーリックポ
リプロピレンオキサイドポリオールについて、一般的に
論じた分子量の規定に従うのが好ましい。
オールが三官能性であって、二官能性酸ハライドを加え
て2つのポリプロピレンオキサイドポリオールをカップ
リングさせる場合、重合体状の四官能性開始剤を得るの
には、1:3の当量比を用いるのが有利である。軟質セ
グメントについての上記記載は、前記テレキーリックポ
リプロピレンオキサイドポリオールについて、一般的に
論じた分子量の規定に従うのが好ましい。
得られるナイロンブロックコポリマーの重量平均分子量
は、広い範囲で変更することができるが、約18.00
0〜約100,000の範囲内が有利である0分子量は
、−a的に、ラクタムモノマーとラクタム重合開始剤と
のモル比に依存する。
は、広い範囲で変更することができるが、約18.00
0〜約100,000の範囲内が有利である0分子量は
、−a的に、ラクタムモノマーとラクタム重合開始剤と
のモル比に依存する。
開始剤の濃度またはラクタム重合開始剤から供給されて
、ラクタムモノマーの重合中に存在する活性化N−ラク
タム基の濃度は、全反応速度に影響を与える。活性化N
−ラクタム基の総量、すなわち、開始剤基の当量数は、
混合物中に存在する開始剤の官能性および/または濃度
によって変化し得る。一般に、開始剤の官能性または■
分子量りの活性化N−ラクタム基の数は、少なくとも2
であり、好ましくは約2〜約10で、そしてより好まし
くは約3〜約6である。一般に、使用されるラクタム重
合開始剤の量は、使用されるカプロラクタムモノマーの
全モル数の少なくとも、0.1モル%で、さらに好まし
くは0.25〜1.0モル%である。
、ラクタムモノマーの重合中に存在する活性化N−ラク
タム基の濃度は、全反応速度に影響を与える。活性化N
−ラクタム基の総量、すなわち、開始剤基の当量数は、
混合物中に存在する開始剤の官能性および/または濃度
によって変化し得る。一般に、開始剤の官能性または■
分子量りの活性化N−ラクタム基の数は、少なくとも2
であり、好ましくは約2〜約10で、そしてより好まし
くは約3〜約6である。一般に、使用されるラクタム重
合開始剤の量は、使用されるカプロラクタムモノマーの
全モル数の少なくとも、0.1モル%で、さらに好まし
くは0.25〜1.0モル%である。
ラクタム重合開始剤を用い、適当な触媒の存在下でε−
カプロラクタムモノマーと反応させてナイロン−6ブロ
ツクコボリマーを製造する場合、得られるブロックコポ
リマーは一般に、ラクタム重合開始剤に、一般式 %式%) の繰返し単位を有するポリアミド鎖が付加したものから
なる。一方、ナイロン−6ブロツクコボリマーは、本質
的にはε−カプロラクタムがら製造されるが、カプロラ
クタム重合の反応速度または重合度が実質的に害されな
いかぎり、その他のラクタムモノマーも含めることがで
きる。
カプロラクタムモノマーと反応させてナイロン−6ブロ
ツクコボリマーを製造する場合、得られるブロックコポ
リマーは一般に、ラクタム重合開始剤に、一般式 %式%) の繰返し単位を有するポリアミド鎖が付加したものから
なる。一方、ナイロン−6ブロツクコボリマーは、本質
的にはε−カプロラクタムがら製造されるが、カプロラ
クタム重合の反応速度または重合度が実質的に害されな
いかぎり、その他のラクタムモノマーも含めることがで
きる。
(その他の配合材料)
さらに、本発明においては、実質的に重合反応を阻害し
ない限り、他の添加剤、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料
、酸化防止剤、内部離型剤等を配合することができる。
ない限り、他の添加剤、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料
、酸化防止剤、内部離型剤等を配合することができる。
次に、本発明を実施例に基づいて、さらに詳細に説明す
る。
る。
なお、以下の例において、外観の評価および樹脂の劣化
評価は次のようにして行った。
評価は次のようにして行った。
摺動部品の外観:
以下に記載する実施例に基づき成形した摺動部品の軸と
軸受とのクリアランスに、グリース(出光石油化学製オ
ートレックス穴)を注入し、120℃のオーブン中に2
40時間放置したのち、軸と軸受の摺動を一万回繰返し
、その後、軸受から軸を抜き、軸受にライニングされた
樹脂にクラックが生じているかどうかを目視にてa察し
た。評価の表示は次のとおりとした。
軸受とのクリアランスに、グリース(出光石油化学製オ
ートレックス穴)を注入し、120℃のオーブン中に2
40時間放置したのち、軸と軸受の摺動を一万回繰返し
、その後、軸受から軸を抜き、軸受にライニングされた
樹脂にクラックが生じているかどうかを目視にてa察し
た。評価の表示は次のとおりとした。
○:全くクラック発生せず ×:クラック発生樹脂の劣
化評価: 以下に記載する実施例に基づき成形した平板状成形品か
ら、^STM D−638−72のタイプ■のダンベル
を30個切り出し、この試験片を指定のグリース(出光
石油化学製オートレックス穴)中に浸漬した。この状態
で120℃のオーブン中に240時間放置後、^STM
D−638−72に準拠して引張りの伸びを測定した
。
化評価: 以下に記載する実施例に基づき成形した平板状成形品か
ら、^STM D−638−72のタイプ■のダンベル
を30個切り出し、この試験片を指定のグリース(出光
石油化学製オートレックス穴)中に浸漬した。この状態
で120℃のオーブン中に240時間放置後、^STM
D−638−72に準拠して引張りの伸びを測定した
。
丈4自艷−」2
第1図および第2図において、(1)はアウタースプラ
インの軸受、(2)は軸受(1)に嵌合し往復運動自在
に支持されたインナースプラインの軸を示し、また(3
)は軸受(1)の軸受面(4)上に形成したポリアミド
系樹脂よりなる樹脂ライニングを示す、(5)および(
6)は、芯出し用センターである。
インの軸受、(2)は軸受(1)に嵌合し往復運動自在
に支持されたインナースプラインの軸を示し、また(3
)は軸受(1)の軸受面(4)上に形成したポリアミド
系樹脂よりなる樹脂ライニングを示す、(5)および(
6)は、芯出し用センターである。
この実施例の摺動部品は、まず軸受(1)にはプライマ
ーを、軸には離型剤を塗布し、次に軸受(1)および軸
(2)を予備加熱して130〜160℃に保持した。そ
の後、下記の注型材料(A)および注型材料(B)を等
量混合し、軸受(1)と軸(2)のクリアランス〈7)
(約0.2mm)に注入し、130〜160℃で重合硬
化して、樹脂ライニング(3)を軸受(1)の軸受面(
4〉上に形成した。得られた店動部品について劣化後の
外観評価を行った。
ーを、軸には離型剤を塗布し、次に軸受(1)および軸
(2)を予備加熱して130〜160℃に保持した。そ
の後、下記の注型材料(A)および注型材料(B)を等
量混合し、軸受(1)と軸(2)のクリアランス〈7)
(約0.2mm)に注入し、130〜160℃で重合硬
化して、樹脂ライニング(3)を軸受(1)の軸受面(
4〉上に形成した。得られた店動部品について劣化後の
外観評価を行った。
また、同じく下記の注型材料(A)および注型材料(B
)を各々90g計量、混合し、直ちに電気ヒ−ターによ
り140℃に温度制御された縦220■、横180mm
、深さ3■のキャビティーを有する平板用成形金型に注
入し、140℃にて5分間保持した。得られた成形品に
ついて樹脂の劣化評価を行った。
)を各々90g計量、混合し、直ちに電気ヒ−ターによ
り140℃に温度制御された縦220■、横180mm
、深さ3■のキャビティーを有する平板用成形金型に注
入し、140℃にて5分間保持した。得られた成形品に
ついて樹脂の劣化評価を行った。
注型材料(A)
ε−カフ゛ロラクタム 291gブロム
マグネシウムカプロラクタム 84g注型材料(B) ε−カプロラクタム 167g次の化学
#I造を有する重合開始剤 187゜(但し、式中Zは
分子量的s、oooのポリプロピレンオキサイドを表す
、) 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果について族1
に示す。
マグネシウムカプロラクタム 84g注型材料(B) ε−カプロラクタム 167g次の化学
#I造を有する重合開始剤 187゜(但し、式中Zは
分子量的s、oooのポリプロピレンオキサイドを表す
、) 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果について族1
に示す。
動[
注型材料(A)に含有される重合開始剤として。
下記のものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸
受の樹脂ライニングを行った。
受の樹脂ライニングを行った。
(但し、式中Zは分子量約5,000のポリプロピレン
オキサイドを表す、) 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
オキサイドを表す、) 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
″!Ui&J通−1
注型材料(A)に含有される重合開始剤として、下記の
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
Cii (CL)S
〈但し、式中Zは分子量約5,000のポリプロピレン
オキサイドを表す、〉 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
オキサイドを表す、〉 摺動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
表10L−A
注型材料(A)に含有される重合開始剤として、下記の
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
(但し、式中Zは分子量約5,000のポリプロピレン
オキサイドを表す、) 摺動部品の外蜆および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
オキサイドを表す、) 摺動部品の外蜆および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
比1目生−」2
注型材料(A)に含有される重合開始剤として、下記の
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
ものを使用した以外は、実施例1と同様にして軸受の樹
脂ライニングを行った。
(式中、Zは分子量約5000のポリプロピレンオキサ
イドの末端をポリエチレンオキサイドでブロックした共
重合体を表す、) 開動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
イドの末端をポリエチレンオキサイドでブロックした共
重合体を表す、) 開動部品の外観および樹脂の劣化評価結果を、族1に示
す。
族1から見られるように、本発明により重合開始剤を選
択した注型材料(B)を使用して、軸受けを樹脂ライニ
ングした場合、高温での長期摺動テストによってもライ
ニングの劣化、破損は起こらず、また、樹脂自体の物理
的劣化もないことが判る。
択した注型材料(B)を使用して、軸受けを樹脂ライニ
ングした場合、高温での長期摺動テストによってもライ
ニングの劣化、破損は起こらず、また、樹脂自体の物理
的劣化もないことが判る。
第1表
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明のモノマー戒形法による摺
動部品は、耐グリス性に優れ、また従来からの特徴であ
る全くがたつきがない極めて精度の良い摺動部品であり
、その産業上の利用価値は極めて大である。
動部品は、耐グリス性に優れ、また従来からの特徴であ
る全くがたつきがない極めて精度の良い摺動部品であり
、その産業上の利用価値は極めて大である。
第1図は、本発明の一実施例により製造された摺動部品
を示す断面図である。 第2図は5第1図の摺動部品を示す平面図である。 1 :アウタースプラインの軸受 2 :インナースプラインの軸 3 :1M脂ウライニン グ):軸受の内表面 5 および(6):芯出し用センター (7;クリアランス
を示す断面図である。 第2図は5第1図の摺動部品を示す平面図である。 1 :アウタースプラインの軸受 2 :インナースプラインの軸 3 :1M脂ウライニン グ):軸受の内表面 5 および(6):芯出し用センター (7;クリアランス
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 軸受と、該軸受に嵌合し回転または往復運動自在に支持
される軸とのクリアランスに、次の(A)および(B)
の組成を含む注型材料を注入し重合硬化させることによ
り、該軸または該軸受の表面に樹脂ライニングを形成す
ることからなる、摺動部品の製造方法: (A)アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物の重
合触媒を含むω−ラクタム液状物; (B)次式で表されるラクタム重合開始剤 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Zはポリプロプレンオキサイドポリオール、A
は脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基であり、Qは
C_3〜C_1_1のアルキレン基を有するラクタム残
基であり、tは少なくとも1であり、mは0または1で
あり、mが0のとき、nは0または1で、pは1であり
、mが1のとき、nは1〜3の範囲内で、p=nであり
、R_1はアルキル基、アルアルキル基、アルキルオキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン基またはアルアルキ
ルオキシ基である。) を少なくとも1つ含むω−ラクタム液状物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17303089A JPH0620751B2 (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | モノマー注型法による摺動部品の製造方法 |
| AU52902/90A AU630941B2 (en) | 1989-04-10 | 1990-04-04 | A method for producing a sliding coupling by a monomer casting method |
| GB9007770A GB2230306B (en) | 1989-04-10 | 1990-04-05 | A method of producing a sliding coupling by a monomer casting method |
| US07/505,990 US5114521A (en) | 1989-04-10 | 1990-04-06 | Method for producing a sliding coupling by a monomer casting method |
| DE4011468A DE4011468C2 (de) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | Verfahren zur Herstellung einer Schiebekupplung mittels einer eine monomere Substanz verwendenden Gießtechnik |
| CA002014162A CA2014162C (en) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | Method for producing a sliding coupling by a monomer casting method |
| KR1019900004930A KR960014534B1 (ko) | 1989-04-10 | 1990-04-10 | 단량체 성형방법에 의한 슬라이딩 커플링 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17303089A JPH0620751B2 (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | モノマー注型法による摺動部品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0339211A true JPH0339211A (ja) | 1991-02-20 |
| JPH0620751B2 JPH0620751B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=15952904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17303089A Expired - Lifetime JPH0620751B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-07-06 | モノマー注型法による摺動部品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0620751B2 (ja) |
-
1989
- 1989-07-06 JP JP17303089A patent/JPH0620751B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0620751B2 (ja) | 1994-03-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090323 Year of fee payment: 15 |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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