JPH0339305A - ポリシアノアセチレンの製造方法 - Google Patents
ポリシアノアセチレンの製造方法Info
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- JPH0339305A JPH0339305A JP17534089A JP17534089A JPH0339305A JP H0339305 A JPH0339305 A JP H0339305A JP 17534089 A JP17534089 A JP 17534089A JP 17534089 A JP17534089 A JP 17534089A JP H0339305 A JPH0339305 A JP H0339305A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、シアノアセチレンを原料とし、高圧下で固相
重合反応させることによりバルク状の高純度ポリシアノ
アセチレンを製造する方法に関するものである。
重合反応させることによりバルク状の高純度ポリシアノ
アセチレンを製造する方法に関するものである。
従来、ポリシアノアセチレンを製造する方法としては、
真空中でシアノアセチレンガスを２００℃以上の高温に
保った基盤上で熱重合する方法が知られている。
真空中でシアノアセチレンガスを２００℃以上の高温に
保った基盤上で熱重合する方法が知られている。
この方法で製造されるボリマヲは厚さがｌμｌ以下のフ
ィルム状であり、バルク状のポリマーを合成するのは極
めて困難である。
ィルム状であり、バルク状のポリマーを合成するのは極
めて困難である。
また、この様な熱重合反応によって製造されたフィルム
中には熱重合過程でシアノアセチレン分子の熱分解によ
って生成したグラファイトが含まれることが知られてい
る。
中には熱重合過程でシアノアセチレン分子の熱分解によ
って生成したグラファイトが含まれることが知られてい
る。
ポリマーの構造からポリシアノアセチレンはポリアセチ
レンと同様に優れた導電性を示すポリマーであると考え
られる。しかしながら、従来技術で製造されるポリマー
は上記で述べたような形状上の制約、ならびにグラファ
イトを不純物として含む等、機能材料としての応用上の
欠点を有する。
レンと同様に優れた導電性を示すポリマーであると考え
られる。しかしながら、従来技術で製造されるポリマー
は上記で述べたような形状上の制約、ならびにグラファ
イトを不純物として含む等、機能材料としての応用上の
欠点を有する。
本発明者は、かかる欠点をなくすべく、新規のポリシア
ノアセチレンノ製造法の開発について鋭意研究を重ねた
結果、シアノアセチレンが高圧下で固相重合反応を起こ
すことを見出し、この知見に基づいてバルク状の高純度
ポリシアノアセチレンを製造する方法を発明するに至っ
た。
ノアセチレンノ製造法の開発について鋭意研究を重ねた
結果、シアノアセチレンが高圧下で固相重合反応を起こ
すことを見出し、この知見に基づいてバルク状の高純度
ポリシアノアセチレンを製造する方法を発明するに至っ
た。
そこで１本発明の目的は、バルク状の高純度ポリシアノ
アセチレンの製造方法を提供することに〔構成〕 本発明は、シアノアセチレンを原料として高圧下で固相
重合反応させることを特徴としたポリシアノアセチレン
の製造方法であり、その製造操作は、１）高圧容器内へ
の原料の封入、２）液相−固相転移を利用した高純度化
、３）固相重合反応、の３段階から構成される。
アセチレンの製造方法を提供することに〔構成〕 本発明は、シアノアセチレンを原料として高圧下で固相
重合反応させることを特徴としたポリシアノアセチレン
の製造方法であり、その製造操作は、１）高圧容器内へ
の原料の封入、２）液相−固相転移を利用した高純度化
、３）固相重合反応、の３段階から構成される。
シアノアセチレンは常圧下では５〜４２．５℃の温度範
囲で無色透明な液相として存在する。液体シアノアセチ
レンは高揮発性で気体は催類性が強いので、高圧容器内
に原料のシアノアセチレンを導入するには、高圧容器を
固化温度の５℃以下に冷却し、液体を容器内で凝集固化
させて行う。
囲で無色透明な液相として存在する。液体シアノアセチ
レンは高揮発性で気体は催類性が強いので、高圧容器内
に原料のシアノアセチレンを導入するには、高圧容器を
固化温度の５℃以下に冷却し、液体を容器内で凝集固化
させて行う。
原料を圧力容器内に封入した後、温度、圧力を調製して
原料を液相状態にしておく。
原料を液相状態にしておく。
液相を徐々に加圧していくと液相−固相転移圧力すなわ
ち固化圧で液相中に結晶の析出が始まる。
ち固化圧で液相中に結晶の析出が始まる。
同化圧力は室温２２℃では７０ＭＰａであることが本発
明によって見出されている。結晶が成長すわち、液相−
固相転移は高純度化過程として利用てきる。従ってより
高純度のシアノアセチレン結晶を得るためには、圧力を
十分制御し、結晶成長を可能な科ぎり遅くさせることが
好ましい。
明によって見出されている。結晶が成長すわち、液相−
固相転移は高純度化過程として利用てきる。従ってより
高純度のシアノアセチレン結晶を得るためには、圧力を
十分制御し、結晶成長を可能な科ぎり遅くさせることが
好ましい。
液相−固相転移完了後、固相を加圧していくとやがて重
合反応が開始する０重合反応開始圧ＰＰは固相転移圧は
ど明確に決定することは困難であるが、２２℃では１．
２ＧＰａ付近で反応が開始することが本発明者により見
出されている０重合反応は非常に緩慢に進み、反応完了
までに要する時間は圧力に依存するが数時間から数十時
間である。
合反応が開始する０重合反応開始圧ＰＰは固相転移圧は
ど明確に決定することは困難であるが、２２℃では１．
２ＧＰａ付近で反応が開始することが本発明者により見
出されている０重合反応は非常に緩慢に進み、反応完了
までに要する時間は圧力に依存するが数時間から数十時
間である。
重合反応完了後、圧力を徐々に減圧し常圧に戻し高圧容
器から取り出す、このようにしてグラファイト光沢をも
つバルク状の物質が合成され、反応生成物はラマンスペ
クトルからポリシアノアセチレンであることが確認され
る。
器から取り出す、このようにしてグラファイト光沢をも
つバルク状の物質が合成され、反応生成物はラマンスペ
クトルからポリシアノアセチレンであることが確認され
る。
重合開始圧１．２ＭＰａより著しく高い圧力下において
もポリシアノアセチレンが合成されるが、同時にポリシ
アノアセチレンとは異なる構造を持う他のポリマーへの
重合反応も進行する。従って、良好なポリアセチレンを
得るためには重合開始圧からその１．５倍程度までの圧
力領域で反応を進行させることが好ましい。
もポリシアノアセチレンが合成されるが、同時にポリシ
アノアセチレンとは異なる構造を持う他のポリマーへの
重合反応も進行する。従って、良好なポリアセチレンを
得るためには重合開始圧からその１．５倍程度までの圧
力領域で反応を進行させることが好ましい。
本発明の効果を以下に列挙する。
１）高圧下での固相重合反応を利用してこるため、理論
密度に近いバルク状でポリマーが得られる。
密度に近いバルク状でポリマーが得られる。
２）液相−固相転移を利用して原料は容器内で精製され
るので、出発物質のシアノアセチレン液体の純度に依存
することなく高純度ポリマーを得ることができる。
るので、出発物質のシアノアセチレン液体の純度に依存
することなく高純度ポリマーを得ることができる。
３）触媒を用いない固相重合反応であることから反応過
程での不純物の混入が避けられ、合成後ポリマーの化学
洗浄を必要としない。
程での不純物の混入が避けられ、合成後ポリマーの化学
洗浄を必要としない。
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１゜
ダイヤモンドアンビル型高圧セルを液体窒素を舟いてシ
アノアセチレン液体の常圧下における同化温度５℃以下
に冷却する。直径０．５ａｖ、高さ０．３■の試料室に
純度９７％のシアノアセチレン液体を導き固化させる。
アノアセチレン液体の常圧下における同化温度５℃以下
に冷却する。直径０．５ａｖ、高さ０．３■の試料室に
純度９７％のシアノアセチレン液体を導き固化させる。
白色粉体状のシアノアセチレンを試料室に封じ、数十気
圧まで加圧した後、高圧セルを室温まで暖める。この昇
温過程で固相は融解し液相となる。常温で液相を加圧し
ていくと７０ Ｍ Ｐ ａで固相への転移が始まり、液
相中に無色透明な結晶の成長がｗｔ察される。液相−固
相転移完了後固相をさらに加圧すると１．２０Ｐａで重
合反応が開始し、固相は無色透明から徐々に黒色に代わ
る。十数時間程度で重合反応は完了する。高圧下のラマ
ンスペクトル測定から、合成された黒色物質はポリシア
ノアセチレンであることが確認された。
圧まで加圧した後、高圧セルを室温まで暖める。この昇
温過程で固相は融解し液相となる。常温で液相を加圧し
ていくと７０ Ｍ Ｐ ａで固相への転移が始まり、液
相中に無色透明な結晶の成長がｗｔ察される。液相−固
相転移完了後固相をさらに加圧すると１．２０Ｐａで重
合反応が開始し、固相は無色透明から徐々に黒色に代わ
る。十数時間程度で重合反応は完了する。高圧下のラマ
ンスペクトル測定から、合成された黒色物質はポリシア
ノアセチレンであることが確認された。
常圧まで減圧し高圧セルから取り出した合成物質につい
ても、同じラマンスペクトル測定からポリシアノアセチ
レンであることが確認された。
ても、同じラマンスペクトル測定からポリシアノアセチ
レンであることが確認された。
なお、この実施例において、試料室内の圧力は。
６９４．２■ｍに鋭いピークを持つルビーの蛍光線が、
Δ入／ΔＰ＝２゜
７４６ｎｍ／Ｇ Ｐ ａでシフト
することを利用して決定した。
Claims (1)
- （１）シアノアセチレンを原料として、１万気圧以上の
高圧下で固相重合反応させることを特徴とするポリシア
ノアセチレンノ製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17534089A JPH0339305A (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | ポリシアノアセチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17534089A JPH0339305A (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | ポリシアノアセチレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0339305A true JPH0339305A (ja) | 1991-02-20 |
Family
ID=15994353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17534089A Pending JPH0339305A (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | ポリシアノアセチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0339305A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927906A (ja) * | 1982-08-07 | 1984-02-14 | Agency Of Ind Science & Technol | 導電性重合体の製造法 |
| JPS63245409A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリアセチレンの製造方法 |
-
1989
- 1989-07-06 JP JP17534089A patent/JPH0339305A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927906A (ja) * | 1982-08-07 | 1984-02-14 | Agency Of Ind Science & Technol | 導電性重合体の製造法 |
| JPS63245409A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-12 | Agency Of Ind Science & Technol | ポリアセチレンの製造方法 |
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