JPH0339345A - ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは剛性、耐熱性、耐表面剥離性などに
優れたポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂は透明性や耐薬品性
などに優れ、医療器具、理化学実験器具、電子レンジ用
食器、ベーキングカートンなどの広範な用途に使用され
ているが、強度や剛性が劣っているため用途が制約され
ることが多い、そこで、ポリ４−メチル−１−ペンテン
樹脂の剛性改良に無機質充填剤を混入する方法が行われ
ている。しかし、無機質充填剤を混入した場合には成形
品の外観が著しく悪化するなどの問題点がある。

また、特開昭５９−２２３７４９号公報には、４，４′
−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂
に不飽和カルボン酸類変性ポリオレフィンを配合した耐
表面剥離性ポリカーボネート樹脂組成物が開示されてい
る力Σ、使用分野によっては成形品の耐表面剥離性や表
面の美しさにおいてなお不充分なものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の
剛性、耐熱性を改善し、さらに耐表面剥離性に優れ、成
形品の外観が美しいポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、水酸基含有（メタ）アクリレート変性ポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂１００重量部に４．４’−
ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂５
〜ｌＯＯ重量部を配合してなることを特徴とするポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂組成物である。

本発明で使用する水酸基含有（メタ）アクリレート変性
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（以下、変性ポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂と呼ぶ）は、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂を水酸基含有（メタ）アクリレー
トで変性したものである。

水酸基含有（メタ）アクリレートで変性する前のポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂（以下、未変性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂と呼ぶ）としては、４−メチル
−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４−メチル−１
−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン、
ｌ−デセン、１−テトラデセン、■−オクタデセン等の
炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体で、通常
４−メチル−１−ペンテンを８５モル％以上、好ましく
は９１モル％以上含む４−メチル−１−ペンテンを主体
とした重合体である。未変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂のメルトフローレート（荷重：５ｋｇ、温度：
２６０℃）は好ましくは０．５〜５００ｇ／ｌＯ分、特
に好ましくは５〜１５０ｇ／１０分の範囲ものが好まし
い。

上記のような未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
としては、一般に市販されているポリ４−メチル−１−
ペンテン樹脂が使用できる。

未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を変性する水
酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、３−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル
メタアクリレートなどがあげられる。これらの中では２
−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。

変性により変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂に含
まれる水ａ基含有（メタ）アクリレートの割合は、０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％が好まし
い。

変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を製造するには
、例えば未変性ポリ４−メチル−■−ペンテン樹脂と水
酸基含有（メタ）アクリレートとを、加熱溶融下に反応
させる方法、両者を適当な溶媒に溶解した後反応させる
方法、パウダー等の固体状態で両者を反応させる方法な
どがある。これらの変性反応により、未変性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂に水酸基含有（メタ）アクリレ
ートがグラフト重合して変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂が得られる。

変性反応の温度は通常２５０〜３００℃、好ましくは２
７０〜２８０℃が好ましい。また反応を促進させるため
にラジカル開始剤の存在下に反応を行うのが好ましい。

ラジカル開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、α、α−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３，クメンヒドロパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物：ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス化合物などがあ
げられる。ラジカル開始剤の添加量は特に制限されない
が、未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂１００重
量部に対して、通常０．０ｉ〜２０重量部、好ましくは
０．０２〜５重量部が好ましい。

変性の程度は使用する水酸基含有（メタ）アクリレート
の量１反応温度、反応時間、使用するラジカル開始剤の
種類と量などで調節できる。

本発明においては、未変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂を水酸基含有（メタ）アクリレートで変性するこ
とにより、後述の４，４′−ジオキシジフェニルアルカ
ン系ポリカーボネート樹脂との均一分散性および界面接
着性を改善することができる。

本発明において使用される４、４′−ジオキシジフェニ
ルアルカン系ポリカーボネート樹脂としては、例えば４
，４′−ジオキシジフェニルアルカンポリカーボネート
樹脂、　４．４’−ジオキシハロゲン化ジフェニルアル
カンポリカーボネート樹脂、４，４′−ジオキシジフェ
ニルアルカンポリカーボネートと４゜４′−ジオキシハ
ロゲン化ジフェニルアルカンとの共縮合系ポリカーボネ
ート樹脂などがあげられる上記ポリカーボネート樹脂を
構成するアルカンとしては、メタン、エタン、プロパン
、ブタンなどハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素など
をあげることができる。

上記の４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカ
ーボネート樹脂は１種単独で、または２種以上を混合し
て使用することができる。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物にお
ける前記変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂と前記
４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネ
ート樹脂との配合割合は、変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂１００重量部に対して４．４′−ジオキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂５〜１００重
量部、好ましくは１０〜７０重量部である。

変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂と４，４′−ジ
オキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂との
配合割合を前記範囲内にすることにより、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂が本来有している透明性、外観等
の優れた特性を維持したまま、剛性、耐熱性および耐表
面剥離性などを改善することができる。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物に未
変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を配合すること
は特に支障はないが、その配合量は変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂１００重量部に対して通常１００重
量部以下とするのが好ましい。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物には
、変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、４．４’−
ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂、
未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂のほかに、ガ
ラス繊維、タルク等の無機質充填剤などを配合できる。

無機質充填剤の配合量は、変性ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂１００重量部に対して通常１００重量部以下
とするのが好ましい。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物の製
造方法としては、公知の方法が適用でき、変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂および４，４′−ジオキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂ならびに必要
により添加される他の成分を押出機。

ニーダ−、パンバリミキサー、ロール、ブラベンダープ
ラストグラム等で機械的にブレンドする方法、あるいは
各成分を適当な良溶媒に溶解し、またはそれぞれを別々
に溶解した後混合し、溶媒を除去する方法、さらにはこ
れらの二つの方法を組合せて行う方法等をあげることが
できる。

こうして得られるポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組
成物は、剛性、耐熱性、耐表面剥離性などに優れ、しか
も成形品の外観が良好である。

したがって１本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂組成物は、医療器具、理化学実験器具、電子レンジ用
食器、ベーキングカートン、小型モータ一部品、コネク
ター、電子部品パッケージなどの製造原料として利用で
きる。

〔発明の効果〕

本発明に係るポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹脂組成物
は、水酸基含有（メタ）アクリレートで変性したポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂に４，４′−ジオキシジフ
ェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂を配合するよう
にしたので、両成分の均一分散性および界面接着性が良
好で、剛性、耐熱性、耐表面剥離性などに優れ、しかも
成形品の外観の美しさにおいて優れている。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが５本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

なおポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、４．４′−ジ
オキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂は下
記のものを使用した。

ポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹脂二三井石油化学工業
（株）製、ＴＰＸ　ＲＴ１８．商品名、メルトフローリ
ー１２６ｇ／１０分（２６０℃）、以下ＴＰＸと略記す
る場合がある。

４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネ
ート樹脂：帝人化或（株）ｉｌ！、パンライトＬ−１２
５０、商品名、メルトフロージ−１８ｇ／１０分（２８
０℃）、以下ＰＣと略記する場合がある。

各性能の評価は下記の方法により行った。

（１）曲げ応力（ＦＳ） １／８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　−
７９０により測定した。

（２）曲げ弾性率（ＦＭ） １７８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　−
７９０により測定した。

（３）熱変形温度（ＨＤＴ） 荷重１８．６ｋｇ／ａ＆の条件で、ＡＳＴＭ　Ｄ　−６
４８に従って測定した。

（４）ゴバン目テスト ＪＩＳ　０２０２自動車部品塗膜通則８−１２に従って
測定した。結果は粘着テープ表面への成形品表層の付着
の有無を目視判定し、　１００個のゴバン目の内、粘着
テープに付着したゴバン目の数を測定した。

製造例１ （２−ヒドロキシプロピルアクリレート変性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂の製造）ポリ４−メチル−１−
ペンテン樹脂（ＴＰＸ）１００重量部に対して、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）３重量部、ラジ
カル開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（ＰＨ２５８）Ｏ，Ｏ
Ｓ重量部を加えて混合した後、３００℃に設定した押出
機に供給し、溶融混練してベレット化した。

こうして得られたペレットを１３０℃のバラキシレン中
で加熱溶解した後、放冷した。冷却した溶液にアセトン
を加えてポリマーを析出し、濾過後乾燥してＨＰＡ変性
ＴＰＸを得た。このポリマーの赤外吸収スペクトルを測
定した結果、ポリマー中にはＨＰＡが０．４９重量％グ
ラフト重合していることがわかった。

製造例２ （無水マレイン酸変性ＴＰＸの製造） ｆ（ＰＡの代りに無水マレイン酸（ＭＡＨ）を使用した
以外は製造例１と同様にしてＭＡＲ変性ＴＰＸを製造し
た。

このポリマーの赤外吸収スペクトル測定の結果。

ポリマー中にはＭＡＨが０．５６重量％グラフト重合し
ていることがわかった。

実施例ｔ〜３ 製造例１で得た）ＩＰＡ変性ＴＰＸとポリカーボネート
樹脂（ｐｃ）とを表土に示す割合で混合し、トライブレ
ンド物を調製した。このトライブレンド物を３００℃に
設定した二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０．４４ｍ■φ）に供
給し、メルトブレンド物を得た。その後、下記条件で射
出成型を行い、物性測定用スベシメンを作製した。

シリンダー温度：３００℃ 射出圧力（１次７２次）　　：　（ｉｏ００ｋｇ／ｃｄ
）／（８００ｋｇ／ｃｄ）金型温度２５０℃ 上記のようにして得たスペシメンについて１種々の物性
を測定した。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 表１に示す変性ＴＰＸまたは未変性ＴＰＸ、およびＰＣ
を用いて、実施例１と同様にしてスペシメンを作製した
。このスペシメンについて、種々の物性を測定した。結
果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基含有（メタ）アクリレート変性ポリ４−メ
   チル−１−ペンテン樹脂１００重量部に４，４′−ジオ
   キシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂５〜１
   ００重量部を配合してなることを特徴とするポリ４−メ
   チル−１−ペンテン樹脂組成物。