JPH0359053A - 変性ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物 - Google Patents
変性ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物Info
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- JPH0359053A JPH0359053A JP19559589A JP19559589A JPH0359053A JP H0359053 A JPH0359053 A JP H0359053A JP 19559589 A JP19559589 A JP 19559589A JP 19559589 A JP19559589 A JP 19559589A JP H0359053 A JPH0359053 A JP H0359053A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は変性ポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは剛性、耐熱性、耐表面剥離性お
よび接着性などに優れた変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂組成物に関する。
に関し、さらに詳しくは剛性、耐熱性、耐表面剥離性お
よび接着性などに優れた変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂組成物に関する。
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂は透明性や耐薬品性
などに優れ、医療器具、理化学実験器具、電子レンジ用
食器、ベーキングカートンなどの広範な用途に使用され
ているが、強度や剛性が劣っているため用途が制約され
ることが多い、そこで。
などに優れ、医療器具、理化学実験器具、電子レンジ用
食器、ベーキングカートンなどの広範な用途に使用され
ているが、強度や剛性が劣っているため用途が制約され
ることが多い、そこで。
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の剛性改良に無機質
充填剤を混入する方法が行われている。しかし、無機質
充填剤を混入した場合には成形品の外観が著しく悪化す
るなどの問題点がある。
充填剤を混入する方法が行われている。しかし、無機質
充填剤を混入した場合には成形品の外観が著しく悪化す
るなどの問題点がある。
また、特開昭５９−２２３７４９号公報には、 ４′−
ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂に
不飽和カルボン酸類変性ポリオレフィンを配合した耐表
面剥離性ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている
が、使用分野によっては成形品の耐表面剥離性、接着性
および表面の美しさにおいてなお不充分なものである。
ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂に
不飽和カルボン酸類変性ポリオレフィンを配合した耐表
面剥離性ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている
が、使用分野によっては成形品の耐表面剥離性、接着性
および表面の美しさにおいてなお不充分なものである。
本発明の目的は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の
剛性、耐熱性を改善し、さらに耐表面剥離性、接着性な
どに優れ、成形品の外観が美しい変性ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂組成物を提供することである。
剛性、耐熱性を改善し、さらに耐表面剥離性、接着性な
どに優れ、成形品の外観が美しい変性ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂組成物を提供することである。
本発明は、次の変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物である。
組成物である。
（Ａ）ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂、 ＣＢ） ４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂、ならびに （Ｃ）（ｉ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされるチタン化合
物。
ボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂、 ＣＢ） ４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂、ならびに （Ｃ）（ｉ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされるチタン化合
物。
Ｔｉ （ＯＲ’ ） （ＯＲ” ） （ＯＲ” ） （
ＯＲ’ ） ・・・〔Ｉ〕（式中、Ｒ１、ｎ
＊、Ｒ２およびＲ４は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル
アリール基またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ１とＲ
３、またはＲ１とＲ４とは環を形成していてもよい、ま
たＲ１、Ｒ２、Ｒ１およびＲ４は同一または異なってい
てもよい、） （註）下記一般式（ｎ）で表わされるスズ化合物、Ｓｎ
（ＯＯＣＲ″） （ＯＯＣＲ”） （ＯＯＣＲ’）
（ＯＯＣＲ”） −［１１］ｗ ｚ
ｙ ｚ（式中、ｗ、ｘ、ｙ、
ｚはＯ〜４の整数を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは２または４
である。またＲ５．Ｒａ。
ＯＲ’ ） ・・・〔Ｉ〕（式中、Ｒ１、ｎ
＊、Ｒ２およびＲ４は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル
アリール基またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ１とＲ
３、またはＲ１とＲ４とは環を形成していてもよい、ま
たＲ１、Ｒ２、Ｒ１およびＲ４は同一または異なってい
てもよい、） （註）下記一般式（ｎ）で表わされるスズ化合物、Ｓｎ
（ＯＯＣＲ″） （ＯＯＣＲ”） （ＯＯＣＲ’）
（ＯＯＣＲ”） −［１１］ｗ ｚ
ｙ ｚ（式中、ｗ、ｘ、ｙ、
ｚはＯ〜４の整数を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは２または４
である。またＲ５．Ｒａ。
Ｒ７およびＲａは水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリ
ール基またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ５とＲａ、
またはＲ７とＲ１とは環を形成していてもよい。またＲ
５．Ｒ１、Ｒ７およびＲａは同一または異なっていても
よい、） （団）酸化アンチモン、および （ｉｖ）酸化ゲルマニウム から選ばれる１種または２種以上の化合物からなり、前
記成分の配合割合が、〔Ａ〕成分１００重量部に対して
ＣＢ）成分５〜１００重量部、〔Ａ〕酸成分（ＢＥ酸成
分の合計量１００重量部に対して〔Ｃ〕酸成分、ｏｏｓ
〜１重量部であることを特徴とする変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂組成物。
ル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリ
ール基またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ５とＲａ、
またはＲ７とＲ１とは環を形成していてもよい。またＲ
５．Ｒ１、Ｒ７およびＲａは同一または異なっていても
よい、） （団）酸化アンチモン、および （ｉｖ）酸化ゲルマニウム から選ばれる１種または２種以上の化合物からなり、前
記成分の配合割合が、〔Ａ〕成分１００重量部に対して
ＣＢ）成分５〜１００重量部、〔Ａ〕酸成分（ＢＥ酸成
分の合計量１００重量部に対して〔Ｃ〕酸成分、ｏｏｓ
〜１重量部であることを特徴とする変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂組成物。
本発明で使用する変性ポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹
脂は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で変性したものである。
脂は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で変性したものである。
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する前のポリ
４−メチル−１−ペンテン樹脂（以下、未変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂と呼ぶ）としては、４−メチ
ル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４−メチル−
１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン
、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等
の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体で１通
常４−メチルー１−ペンテンを８５モル％以上、好まし
くは９１モル％以上含む４−メチル−１−ペンテンを主
体とした重合体などが使用される。
４−メチル−１−ペンテン樹脂（以下、未変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂と呼ぶ）としては、４−メチ
ル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４−メチル−
１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン
、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等
の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体で１通
常４−メチルー１−ペンテンを８５モル％以上、好まし
くは９１モル％以上含む４−メチル−１−ペンテンを主
体とした重合体などが使用される。
未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂のメルトフロ
ーレート（荷重：５ｋｇ、温度：２６０℃）は好ましく
はＯ，Ｓ−５００ｇ／１０分、特に好ましくは５〜１５
０ｇ／１０分の範囲ものが好ましい。
ーレート（荷重：５ｋｇ、温度：２６０℃）は好ましく
はＯ，Ｓ−５００ｇ／１０分、特に好ましくは５〜１５
０ｇ／１０分の範囲ものが好ましい。
上記のような未変性ポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹脂
としては、一般に市販されているポリ４−メチル−ｌ−
ペンテン樹脂が使用できる。
としては、一般に市販されているポリ４−メチル−ｌ−
ペンテン樹脂が使用できる。
未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を変性する不
飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、フマル酸、ウンデシレン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンド−シス−ビシ
クロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸）などが例示され、不飽和カルボン酸の誘導体と
しては１例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水ナジック酸等の不飽和カルボン酸の無水物；マレイン
酸、フマル酸等の多塩基酸のハーフエステルなどが例示
される。
飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、フマル酸、ウンデシレン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンド−シス−ビシ
クロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸）などが例示され、不飽和カルボン酸の誘導体と
しては１例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水ナジック酸等の不飽和カルボン酸の無水物；マレイン
酸、フマル酸等の多塩基酸のハーフエステルなどが例示
される。
これらの中では特に無水マレイン酸が好ましい。
変性により変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ａ
）に含まれる不飽和カルボン酸またはその誘導体の割合
は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％が
好ましい。
）に含まれる不飽和カルボン酸またはその誘導体の割合
は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％が
好ましい。
変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂［Ａ）を製造す
るには、例えば未変性ポリ４−メチル−１−ペンチン樹
脂と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、加熱溶融
下に反応させる方法、両者を適尚な溶媒に溶解した後反
応させる方法、パウダー等の固体状態で両者を反応させ
る方法などがある。これらの変性反応により、未変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂に不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体がグラフト重合して変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂（Ａ）が得られる。
るには、例えば未変性ポリ４−メチル−１−ペンチン樹
脂と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、加熱溶融
下に反応させる方法、両者を適尚な溶媒に溶解した後反
応させる方法、パウダー等の固体状態で両者を反応させ
る方法などがある。これらの変性反応により、未変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂に不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体がグラフト重合して変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂（Ａ）が得られる。
変性反応の温度は通常２５０〜３００℃、好ましくは２
６０〜２８０℃が好ましい、また反応を促進させるため
にラジカル開始剤の存在下に反応を行うのが好ましい、
ラジカル開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、α、α−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシジイソプロビル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、クメンヒドロパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス化合物などがあ
げられる。ラジカル開始剤の添加量は特に制限されない
が、未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂１００重
量部に対して、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは
０．０２〜５重量部が好ましい。
６０〜２８０℃が好ましい、また反応を促進させるため
にラジカル開始剤の存在下に反応を行うのが好ましい、
ラジカル開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、α、α−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシジイソプロビル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、クメンヒドロパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス化合物などがあ
げられる。ラジカル開始剤の添加量は特に制限されない
が、未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂１００重
量部に対して、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは
０．０２〜５重量部が好ましい。
変性の程度は使用する不飽和カルボン酸またはその誘導
体の量、反応温度、反応時間、使用するラジカル開始剤
の種類と量などで調節できる。
体の量、反応温度、反応時間、使用するラジカル開始剤
の種類と量などで調節できる。
本発明においては、未変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する
ことにより、後述の４．４′−ジオキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕４，との均一分散性
および界面接着性を改善することができる。
ン樹脂を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する
ことにより、後述の４．４′−ジオキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕４，との均一分散性
および界面接着性を改善することができる。
本発明において使用される４、４′−ジオキシジフェニ
ルアルカン系ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕４，としては
、例えば４，４′−ジオキシジフェニルアルカンポリカ
ーボネート樹脂、 ４′−ジオキシハロゲン化ジフェニ
ルアルカンポリカーボネート樹脂、４゜４′−ジオキシ
ジフェニルアルカンポリカーボネートと４，４′−ジオ
キシハロゲン化ジフェニルアルカンポリカーボネートと
の共縮合系ポリカーボネート樹脂などがあげられる。上
記ポリカーボネート樹脂を構成するアルカンとしては、
メタン、エタン、プロパン、ブタンなど、ハロゲンとし
ては塩素、臭素、ヨウ素などをあげることができる。
ルアルカン系ポリカーボネート樹脂〔Ｂ〕４，としては
、例えば４，４′−ジオキシジフェニルアルカンポリカ
ーボネート樹脂、 ４′−ジオキシハロゲン化ジフェニ
ルアルカンポリカーボネート樹脂、４゜４′−ジオキシ
ジフェニルアルカンポリカーボネートと４，４′−ジオ
キシハロゲン化ジフェニルアルカンポリカーボネートと
の共縮合系ポリカーボネート樹脂などがあげられる。上
記ポリカーボネート樹脂を構成するアルカンとしては、
メタン、エタン、プロパン、ブタンなど、ハロゲンとし
ては塩素、臭素、ヨウ素などをあげることができる。
上記の４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカ
ーボネート樹脂〔Ｂ〕４，は１種単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。
ーボネート樹脂〔Ｂ〕４，は１種単独で、または２種以
上を混合して使用することができる。
本発明で用いられるチタン化合物（ｉ）は、前記一般式
〔Ｉ〕で表わされる４価のチタン化合物である。
〔Ｉ〕で表わされる４価のチタン化合物である。
前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリー
ル基またはこれらの置換誘導体であって、Ｒ１とＲ２，
またはＲ３とＲ４とは環を形成していてもよい、またＲ
１、Ｒ２，Ｒ２およびＲ４は同一であっても異なってい
てもよい、したがって前記一般式［１）におけるＯＲ１
〜ＯＲ’としては、具体的にはヒドロキシ基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１ｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ペンチルオキシ基。
４は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリー
ル基またはこれらの置換誘導体であって、Ｒ１とＲ２，
またはＲ３とＲ４とは環を形成していてもよい、またＲ
１、Ｒ２，Ｒ２およびＲ４は同一であっても異なってい
てもよい、したがって前記一般式［１）におけるＯＲ１
〜ＯＲ’としては、具体的にはヒドロキシ基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１ｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ペンチルオキシ基。
ヘキシルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキ
シ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ
基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、メトキシフェ
ノキシ基、４−（４’−ヒドロキシフェニルオキシ）フ
ェノキシ基、４′−ヒドロキシビフェニル−４−オキシ
基、ベンジルオキシ基、１，２−エタンジオキシ基、１
，３−プロパンジオキシ基、１゜２−プロパンジオキシ
基、１．４−ブタンジオキシ基、２．２′−ジメチル−
１，３−プロパンジオキシ基、１，２−シクロヘキサン
ジオキシ基、１，２−シクロヘキサンジメトキシ基、ｌ
−キシリレンジオキシ基などが例示される。
シ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ
基、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、メトキシフェ
ノキシ基、４−（４’−ヒドロキシフェニルオキシ）フ
ェノキシ基、４′−ヒドロキシビフェニル−４−オキシ
基、ベンジルオキシ基、１，２−エタンジオキシ基、１
，３−プロパンジオキシ基、１゜２−プロパンジオキシ
基、１．４−ブタンジオキシ基、２．２′−ジメチル−
１，３−プロパンジオキシ基、１，２−シクロヘキサン
ジオキシ基、１，２−シクロヘキサンジメトキシ基、ｌ
−キシリレンジオキシ基などが例示される。
前記一般式〔Ｉ〕で表わされるチタン化合物（ｉ）の具
体的なものとしては１例えばチタンテトラエトキシド、
チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキ
シド、チタンテトラブトキシドなどがあげられる。これ
らの中ではチタンテトライソプロポキシド、チタンテト
ラブトキシドが好ましく用いられる。
体的なものとしては１例えばチタンテトラエトキシド、
チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキ
シド、チタンテトラブトキシドなどがあげられる。これ
らの中ではチタンテトライソプロポキシド、チタンテト
ラブトキシドが好ましく用いられる。
本発明で用いられるスズ化合物（ｉｔ）は、前記−般式
〔ＩＩ〕で表わされる、スズとカルボン酸類との化合物
である。
〔ＩＩ〕で表わされる、スズとカルボン酸類との化合物
である。
前記一般式（ｎ）において、置換基Ｒ１，Ｒａ、Ｒ７お
よびＲｍは、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル
アリール基またはこれらの置換誘導体であって、Ｒ５と
Ｒａ、またはＲ７とＲ８とは環を形成していてもよい、
またＲ５．Ｒａ、Ｒ７およびＲ１は同一であっても、異
なっていてもよい、したがって前記−般式〔ＩＩ〕にお
ける０ＯＣＲ”〜０ＯＣＲ’としては、具体的にはギ酸
、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、１ｓｏ−酪酸、ｎ−
吉草酸、シクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、安息香酸、０−トルイル酸、■−
トルイル酸、ｐ−トルイル酸、アニス酸、１−ナフタレ
ンカルボン酸、２−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、２，３−
ナフタレンジカルボン酸。
よびＲｍは、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル
アリール基またはこれらの置換誘導体であって、Ｒ５と
Ｒａ、またはＲ７とＲ８とは環を形成していてもよい、
またＲ５．Ｒａ、Ｒ７およびＲ１は同一であっても、異
なっていてもよい、したがって前記−般式〔ＩＩ〕にお
ける０ＯＣＲ”〜０ＯＣＲ’としては、具体的にはギ酸
、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、１ｓｏ−酪酸、ｎ−
吉草酸、シクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、安息香酸、０−トルイル酸、■−
トルイル酸、ｐ−トルイル酸、アニス酸、１−ナフタレ
ンカルボン酸、２−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、２，３−
ナフタレンジカルボン酸。
１．８−ナフタレンジカルボン酸などの残基が例示され
る。
る。
前記一般式（ｎ）で表わされるスズ化合物（ｉｔ）の具
体的なものとしては１例えばギ酸スズ、酢酸スズ、シュ
ウ酸スズ、マロン酸スズ、コハク酸スズ、マレイン酸ス
ズなどがあげられる。これらの中では酢酸スズ〔ＩＩ〕
およびシュウ酸スズ〔ＩＩ〕が好ましく用いられる。
体的なものとしては１例えばギ酸スズ、酢酸スズ、シュ
ウ酸スズ、マロン酸スズ、コハク酸スズ、マレイン酸ス
ズなどがあげられる。これらの中では酢酸スズ〔ＩＩ〕
およびシュウ酸スズ〔ＩＩ〕が好ましく用いられる。
本発明で用いられる酸化アンチモン（団）としては、具
体的には二酸化アンチモンおよび四酸化アンチモンなど
があげられる。これらの中では二酸化アンチモンが好ま
しく用いられる。
体的には二酸化アンチモンおよび四酸化アンチモンなど
があげられる。これらの中では二酸化アンチモンが好ま
しく用いられる。
また本発明で用いられる酸化ゲルマニウム（短）として
は、具体的には一酸化ゲルマニウムおよび二酸化ゲルマ
ニウムなどがあげられる。これらの中では二酸化ゲルマ
ニウムが好ましく用いられる。
は、具体的には一酸化ゲルマニウムおよび二酸化ゲルマ
ニウムなどがあげられる。これらの中では二酸化ゲルマ
ニウムが好ましく用いられる。
本発明においては、（Ｃ）成分として上記チタン化合物
（ｉ）、スズ化合物（ｉｔ）、酸化アンチモン（ｉｎ）
および酸化ゲルマニウム（汁）から選ばれる１種または
２種以上の化合物を使用する。
（ｉ）、スズ化合物（ｉｔ）、酸化アンチモン（ｉｎ）
および酸化ゲルマニウム（汁）から選ばれる１種または
２種以上の化合物を使用する。
本発明の変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
における（Ａ）成分、ＣＢ）成分およびＥＣ）成分の配
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して［Ｂ］酸成
分〜ｉｏｏ重量部、好ましくは１０〜７０重量部、（Ａ
）成分とＣＢ）成分との合計量１００重量部に対して（
Ｃ）成分ｏ、ｏｏｓ〜１重量部、好ましくは０．０２〜
０．３重量部である。
における（Ａ）成分、ＣＢ）成分およびＥＣ）成分の配
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して［Ｂ］酸成
分〜ｉｏｏ重量部、好ましくは１０〜７０重量部、（Ａ
）成分とＣＢ）成分との合計量１００重量部に対して（
Ｃ）成分ｏ、ｏｏｓ〜１重量部、好ましくは０．０２〜
０．３重量部である。
（Ａｌ成分、〔Ｂ〕４，成分および〔Ｃ〕威分の配合割
合を前記範囲内にすることにより、変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂が本来有している透明性、外観の美
しさ等の優れた特性を維持したまま、剛性、耐熱性、耐
表面剥離性および接着性などを改善することができる。
合を前記範囲内にすることにより、変性ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂が本来有している透明性、外観の美
しさ等の優れた特性を維持したまま、剛性、耐熱性、耐
表面剥離性および接着性などを改善することができる。
本発明の変性ポリ４−メチル−ｌ−ペンテン樹脂組成物
に未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を配合する
ことは特に支障はないが、未変性ポリ４−メチル−１−
ペンテン樹脂の配合量は変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂１００重量部に対して通常１００重量部以下と
するのが好ましい。
に未変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を配合する
ことは特に支障はないが、未変性ポリ４−メチル−１−
ペンテン樹脂の配合量は変性ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂１００重量部に対して通常１００重量部以下と
するのが好ましい。
本発明の変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
には、（Ａ）成分、〔Ｂ〕酸成分よび（Ｃ）成分のほか
に、他の熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電
防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを、
本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる
。
には、（Ａ）成分、〔Ｂ〕酸成分よび（Ｃ）成分のほか
に、他の熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電
防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを、
本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる
。
本発明の変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
の製造方法としては、公知の方法が適用でき、〔Ａ〕酸
成分〔Ｂ〕４，成分および（Ｃ）成分、ならびに必要に
より添加される他の成分を押出機、ニーダ−バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラム等で機
械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶
媒に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混合し
、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方法を
組合せて行う方法などをあげることができる。
の製造方法としては、公知の方法が適用でき、〔Ａ〕酸
成分〔Ｂ〕４，成分および（Ｃ）成分、ならびに必要に
より添加される他の成分を押出機、ニーダ−バンバリー
ミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラム等で機
械的にブレンドする方法、あるいは各成分を適当な良溶
媒に溶解し、またはそれぞれを別々に溶解した後混合し
、溶媒を除去する方法、さらにはこれらの二つの方法を
組合せて行う方法などをあげることができる。
こうして得られる変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂組成物は、剛性、耐熱性、耐表面剥離性および接着性
などに優れ、押出成形、射出成形など、任意の成形法に
より成形することができ、しかも成形品の外観が良好で
ある。
脂組成物は、剛性、耐熱性、耐表面剥離性および接着性
などに優れ、押出成形、射出成形など、任意の成形法に
より成形することができ、しかも成形品の外観が良好で
ある。
したがって、本発明の変性ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物は、医療器具、理化学実験器具、電子レン
ジ用食器、ベーキングカートン、小型モータ一部品、コ
ネクター、電子部品パッケージなどの製造原料として利
用できる。
ン樹脂組成物は、医療器具、理化学実験器具、電子レン
ジ用食器、ベーキングカートン、小型モータ一部品、コ
ネクター、電子部品パッケージなどの製造原料として利
用できる。
本発明の変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂に４′−ジオキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂および特定の
化合物を配合するようにしたので、各成分の均一分散性
および界面接着性が良好で、剛性、耐熱性、耐表面剥離
性および接着性などに優れ、しかも成形品の外観の美し
さにおいて優れている。
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂に４′−ジオキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂および特定の
化合物を配合するようにしたので、各成分の均一分散性
および界面接着性が良好で、剛性、耐熱性、耐表面剥離
性および接着性などに優れ、しかも成形品の外観の美し
さにおいて優れている。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
なおポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、４，４′−ジ
オキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂は下
記のものを使用した。
オキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂は下
記のものを使用した。
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂：三井石油化学工業
（株）製、ＴＰＸ ＲＴ１８、商品名、メルトフロート
−１２６ｇ／１０分（２６０℃）、以下ＴＰＸと略記す
る場合がある。
（株）製、ＴＰＸ ＲＴ１８、商品名、メルトフロート
−１２６ｇ／１０分（２６０℃）、以下ＴＰＸと略記す
る場合がある。
４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネ
ート樹脂：金入化成（株）製、パンライトＬ−１２５０
、商品名、メルトフロート−１８ｇ／１０分（２８０℃
）、以下ＰＣと略記する場合がある。
ート樹脂：金入化成（株）製、パンライトＬ−１２５０
、商品名、メルトフロート−１８ｇ／１０分（２８０℃
）、以下ＰＣと略記する場合がある。
各性能の評価は下記の方法により行った。
（１）曲げ応力（ＦＳ）
１７８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ −
７９０により測定した。
７９０により測定した。
（２）曲げ弾性率（ＦＭ）
１７８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ −
７９０により測定した。
７９０により測定した。
（３）熱変形温度（ＨＤＴ）
荷重１８．６ｋｇ／ａ＋ｔの条件で、ＡＳＴＭ Ｄ −
６４８に従って測定した。
６４８に従って測定した。
（４）ゴバン目テスト
ＪＩＳ ０２０２自動車部品塗膜通則８−１２に従って
測定した。結果は粘着テープ表面への成形品表層の付着
の有無を目視判定し、 １００個のゴバン目の内。
測定した。結果は粘着テープ表面への成形品表層の付着
の有無を目視判定し、 １００個のゴバン目の内。
粘着テープに付着したゴバン目の数を測定した。
（５）接着テスト（ｐｓ）
エポキシ系接着剤（三井石油化学工業（株）裏、ＡＨ４
２４Ａ／ＡＨ４２４Ｂ＝２／１．いずれも商品名）を使
用し、試験片を常温接着後、８０’Ｃに４０分間保持し
て硬化接着させた後、引張り強度を測定した。
２４Ａ／ＡＨ４２４Ｂ＝２／１．いずれも商品名）を使
用し、試験片を常温接着後、８０’Ｃに４０分間保持し
て硬化接着させた後、引張り強度を測定した。
製造例１
（無水マレイン酸変性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂の製造） ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ） １００
重量部に対して、無水マレイン酸（ＭＡＨ） ３重量部
、ラジカル開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）へキン：／−３（ＰＨ２５Ｂ
）０．０５重量部を加えて混合した後、３００”Ｃに設
定した押出機に供給し。
脂の製造） ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ） １００
重量部に対して、無水マレイン酸（ＭＡＨ） ３重量部
、ラジカル開始剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）へキン：／−３（ＰＨ２５Ｂ
）０．０５重量部を加えて混合した後、３００”Ｃに設
定した押出機に供給し。
溶融混線してベレット化した。こうして得られたベレッ
トを１３０℃のパラキシレン中で加熱溶解した後、放冷
した。冷却した溶液にアセトンを加えてポリマーを析出
し、濾過後乾燥してＭＡＲ変性ＴＰＸを得た。このポリ
マーの赤外吸収スペクトルを測定した結果、ポリマー中
にはＭＡＨが０．５６重量％グラフト重合していること
がわかった。
トを１３０℃のパラキシレン中で加熱溶解した後、放冷
した。冷却した溶液にアセトンを加えてポリマーを析出
し、濾過後乾燥してＭＡＲ変性ＴＰＸを得た。このポリ
マーの赤外吸収スペクトルを測定した結果、ポリマー中
にはＭＡＨが０．５６重量％グラフト重合していること
がわかった。
製造例２
（２−ヒドロキシプロピルアクリレート変性ＴＰＸの製
造） ＭＡＲの代りに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（
ＨＰＡ）を使用した以外は製造例１と同様にしてＨＰＡ
変性ＴＰＸを製造した。このポリマーの赤外吸収スペク
トル測定の結果、ポリマー中にはＨＰＡが０．４９重量
％グラフト重合していることがわかった。
造） ＭＡＲの代りに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（
ＨＰＡ）を使用した以外は製造例１と同様にしてＨＰＡ
変性ＴＰＸを製造した。このポリマーの赤外吸収スペク
トル測定の結果、ポリマー中にはＨＰＡが０．４９重量
％グラフト重合していることがわかった。
実施例１〜２
製造例１で得たＭＡＲ変性ＴＰＸ、 ＰＣおよびチタン
テトライソプロポキシド（Ｔｉ （０−ＣＢ （ＣＨａ
）＊ ）い以下ＴＴＩＰＯと略記する）を表１に示す
割合で混合し、トライブレンド物を調製した。このトラ
イブレンド物を３００℃に設定した二軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝ ３０．４４ｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物
を得た。その後、下記条件で射出成形を行い、物性測定
用スペシメンを作製した。
テトライソプロポキシド（Ｔｉ （０−ＣＢ （ＣＨａ
）＊ ）い以下ＴＴＩＰＯと略記する）を表１に示す
割合で混合し、トライブレンド物を調製した。このトラ
イブレンド物を３００℃に設定した二軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝ ３０．４４ｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物
を得た。その後、下記条件で射出成形を行い、物性測定
用スペシメンを作製した。
シリンダー温度：３００℃
射出圧力（１次／２次） ： （１０００ｋｇ／ａｉ）
／（８００ｋｇ／ａｌｌ）金型温度：５０℃ 上記のようにして得たスペシメンについて１種々の物性
を測定した。結果を表１に示す。
／（８００ｋｇ／ａｌｌ）金型温度：５０℃ 上記のようにして得たスペシメンについて１種々の物性
を測定した。結果を表１に示す。
比較例１〜３
ＭＡＨ変性ＴＰＸまたは）ＩＰＡ変性ＴＰＸを用イテ１
表１に示す割合で各成分を混合し、実施例１〜２と同様
にしてスペシメンを作製した。このスベシメンについて
１種々の物性を測定した。結果を表１．に示す。
表１に示す割合で各成分を混合し、実施例１〜２と同様
にしてスペシメンを作製した。このスベシメンについて
１種々の物性を測定した。結果を表１．に示す。
Claims (1)
- （１）〔Ａ〕ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を不飽
和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂、 〔Ｂ〕４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカ
ーボネート樹脂、ならびに 〔ｃ〕（ｉ）下記一般式〔 I 〕で表わされるチタン化
合物、 Ｔｉ（ＯＲ＾１）（ＯＲ＾２）（ＯＲ＾３）（ＯＲ＾４
）・・・〔 I 〕（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およ
びＲ＾４は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基
またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ＾１とＲ＾２、ま
たはＲ＾３とＲ＾４とは環を形成していてもよい。また
Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または異な
っていてもよい。） （ｉｉ）下記一般式〔II〕で表わされるスズ化合物、Ｓ
ｎ（ＯＯＣＲ＾５）＿ｗ（ＯＯＣＲ＾６）＿ｘ（ＯＯＣ
Ｒ＾７）＿ｙ（ＯＯＣＲ＾８）＿ｚ・・〔II〕（式中、
ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０〜４の整数を示し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
は２または４である。またＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およ
びＲ＾８は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基
またはこれらの置換誘導体を示し、Ｒ＾５とＲ＾６、ま
たはＲ＾７とＲ＾８とは環を形成していてもよい。また
Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は同一または異な
っていてもよい。） （ｉｉｉ）酸化アンチモン、および （ｉｖ）酸化ゲルマニウム から選ばれる１種または２種以上の化合物 からなり、前記成分の配合割合が、〔Ａ〕成分１００重
量部に対して〔Ｂ〕成分５〜１００重量部、〔Ａ〕成分
と〔Ｂ〕成分との合計量１００重量部に対して〔Ｃ〕成
分０．００５〜１重量部であることを特徴とする変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19559589A JPH0359053A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 変性ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19559589A JPH0359053A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 変性ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0359053A true JPH0359053A (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=16343765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19559589A Pending JPH0359053A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | 変性ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0359053A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010024286A1 (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-04 | 三井化学株式会社 | アイオノマー樹脂およびこれを含んでなる樹脂組成物ならびにこれらの用途 |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP19559589A patent/JPH0359053A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010024286A1 (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-04 | 三井化学株式会社 | アイオノマー樹脂およびこれを含んでなる樹脂組成物ならびにこれらの用途 |
| JP5611827B2 (ja) * | 2008-09-01 | 2014-10-22 | 三井化学株式会社 | アイオノマー樹脂およびこれを含んでなる樹脂組成物ならびにこれらの用途 |
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