JPH0341080A - アザスピロデカンの製法 - Google Patents
アザスピロデカンの製法Info
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- JPH0341080A JPH0341080A JP2177661A JP17766190A JPH0341080A JP H0341080 A JPH0341080 A JP H0341080A JP 2177661 A JP2177661 A JP 2177661A JP 17766190 A JP17766190 A JP 17766190A JP H0341080 A JPH0341080 A JP H0341080A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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- C07D498/20—Spiro-condensed systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンは、ドイツ
特許出願公開第２，６３４．９５７号および第２゜６０
６．０２６号明細書から既知の化合物であるが、合成ポ
リマーの安定化に非常に適する。
特許出願公開第２，６３４．９５７号および第２゜６０
６．０２６号明細書から既知の化合物であるが、合成ポ
リマーの安定化に非常に適する。
次の一般式（Ｉ）で示される化合物が重要である：
［式中、ＸとＹとは互いに相違している・ＣＯまたは・
ＮＨを意味し、 Ｒ１は水素またはＣ１−ないしＣ１ｔ
−アルキル、殊に水素またはＣＩ−ないしＣｓ−アルキ
ル、特に水素であり、 Ｒ２とＲ３とは同一であって水
素またはＣ８−ないしＣ３−アルキル基、殊に水素また
はメチル基、特に水素を意味し、Ｒ４はメチル基である
かまたは Ｒ１は水素またはＣ１−ないしＣ３−アルキル基であっ
てＲ３とＲ４とはそれらが結合している炭素原子と一緒
になってＣ５−ないしＣ６−シクロアルキル基または式 ％式％） で示される基を表し、 Ｒ５は水素、ＣＩ−ないしＣ１゜−アルキルを、殊にＣ
５−ないしＣ４−アルキル、特にＣＩ−ないしＣ５−ア
ルキルを、非置換のまたは塩素もしくはＣ１−ないしＣ
４−アルキル基により置換されたフェニル若しくはナフ
チル基、殊に最初に挙げた方を、あるいは非置換のまた
はＣ１ないしＣ４−アルキルにより置換されたＣ７−な
いしＣｌ２−フェニルアルキル基、殊にベンジル基を表
し、 Ｒ６は水素、Ｃ５−ないしＣ８゜−アルキル、殊にＣ，
−ないしＣ４−アルキル、特にＣ１−ないしＣ１ｆｆ−
アルキル、非置換のフェニル−若しくはナフチル基、殊
にフェニル基、非置換のまたはＣ１−ないしＣ４−アル
キルにより置換されたＣ７−ないしＣ１□−フェニルア
ルキル基、殊にベンジル基であるかまたは Ｒ５とＲ６とはそれらに結合している炭素原子と一緒に
なって、非置換のまたは４個までのＣ９−ないしＣ４−
アルキル基、殊にメチル基で置換されたＣ３−ないしＣ
０−シクロアルキル基、殊にＣ１ないしＣＩＺ−シクロ
アルキル基または式８式％ で示される基を意味するｊ 挙げたＬ−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンの製
造方法は上記のドイツ特許出願公開明細書に記載されて
いる（ドイツ特許出願公開第１．７７０，７９１号およ
び同第２．１０９，３３３号明細書参照）。それによれ
ば、ピペリドンシアンヒドリンから出発し、これはカル
バモイル化合物に変えざるを得ないがその次に該カルバ
モイル化合物をアルデヒドまたはケトンと反応させるか
又は、ピペリドンとα−ヒドロキシカルボン酸アミド（
これはアルデヒドまたはケトンからＨＣＮを付加し且つ
シアンヒドリンをケン化して合成することができる〉と
を反応させる。この方法の欠点は、若干不満足な枚重で
進む幾つかの煩雑な反応工程と、中間体を単離しなけれ
ばならないので総桧率が一般にわずか３５〜６５２にす
ぎないというやむを得ない点である。
ＮＨを意味し、 Ｒ１は水素またはＣ１−ないしＣ１ｔ
−アルキル、殊に水素またはＣＩ−ないしＣｓ−アルキ
ル、特に水素であり、 Ｒ２とＲ３とは同一であって水
素またはＣ８−ないしＣ３−アルキル基、殊に水素また
はメチル基、特に水素を意味し、Ｒ４はメチル基である
かまたは Ｒ１は水素またはＣ１−ないしＣ３−アルキル基であっ
てＲ３とＲ４とはそれらが結合している炭素原子と一緒
になってＣ５−ないしＣ６−シクロアルキル基または式 ％式％） で示される基を表し、 Ｒ５は水素、ＣＩ−ないしＣ１゜−アルキルを、殊にＣ
５−ないしＣ４−アルキル、特にＣＩ−ないしＣ５−ア
ルキルを、非置換のまたは塩素もしくはＣ１−ないしＣ
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チル基、殊に最初に挙げた方を、あるいは非置換のまた
はＣ１ないしＣ４−アルキルにより置換されたＣ７−な
いしＣｌ２−フェニルアルキル基、殊にベンジル基を表
し、 Ｒ６は水素、Ｃ５−ないしＣ８゜−アルキル、殊にＣ，
−ないしＣ４−アルキル、特にＣ１−ないしＣ１ｆｆ−
アルキル、非置換のフェニル−若しくはナフチル基、殊
にフェニル基、非置換のまたはＣ１−ないしＣ４−アル
キルにより置換されたＣ７−ないしＣ１□−フェニルア
ルキル基、殊にベンジル基であるかまたは Ｒ５とＲ６とはそれらに結合している炭素原子と一緒に
なって、非置換のまたは４個までのＣ９−ないしＣ４−
アルキル基、殊にメチル基で置換されたＣ３−ないしＣ
０−シクロアルキル基、殊にＣ１ないしＣＩＺ−シクロ
アルキル基または式８式％ で示される基を意味するｊ 挙げたＬ−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンの製
造方法は上記のドイツ特許出願公開明細書に記載されて
いる（ドイツ特許出願公開第１．７７０，７９１号およ
び同第２．１０９，３３３号明細書参照）。それによれ
ば、ピペリドンシアンヒドリンから出発し、これはカル
バモイル化合物に変えざるを得ないがその次に該カルバ
モイル化合物をアルデヒドまたはケトンと反応させるか
又は、ピペリドンとα−ヒドロキシカルボン酸アミド（
これはアルデヒドまたはケトンからＨＣＮを付加し且つ
シアンヒドリンをケン化して合成することができる〉と
を反応させる。この方法の欠点は、若干不満足な枚重で
進む幾つかの煩雑な反応工程と、中間体を単離しなけれ
ばならないので総桧率が一般にわずか３５〜６５２にす
ぎないというやむを得ない点である。
更に、脂肪族もしくは脂環式の非塩基性シアンヒドリン
を同一起源のケトンとじかに反応させることができる（
この場合、溶剤および触媒として同時に役立つ多量の硫
酸の存在下で行う）方法も既に知られている。この方法
によれば例えばシクロクロロヘキサノン−シアン−アン
ヒドリンまたはアセトンシアンヒドリンおよびシクロヘ
キサノンからオキサゾリジノンを製造することができる
［Ｄｕｃｋｅｒ、Ｃｈｅｗ、 ａｎｄ Ｉｎｄ。
を同一起源のケトンとじかに反応させることができる（
この場合、溶剤および触媒として同時に役立つ多量の硫
酸の存在下で行う）方法も既に知られている。この方法
によれば例えばシクロクロロヘキサノン−シアン−アン
ヒドリンまたはアセトンシアンヒドリンおよびシクロヘ
キサノンからオキサゾリジノンを製造することができる
［Ｄｕｃｋｅｒ、Ｃｈｅｗ、 ａｎｄ Ｉｎｄ。
鎚（Ｉ９６８）、１２７６頁１゜特公昭４３−１８８９
８号明細書にはこの反応をジエチルエーテルまたはトリ
オールの様な溶剤を添加した非揮発性鉱酸、例えば硫酸
またはポリ燐酸中で、あるいは大過剰のカルボニル化合
物中で行うことが提案されている。しかしこの方法で１
−オキサ＝ジアザ−オキソ−スピロデカンを製造しよう
とすると、後者の方法では希望した反応が全く進まず、
前者の方法では、反応中に硫酸塩として存在する出発物
質を溶解させておくのにはもっと大過剰の硫酸が必要で
ある。この方法の生成物を単離するのには全部の硫酸を
中和しなければならないので、利用しきれない程多量の
、環境を害する塩が生じ、従ってこの方法も工業的分野
でｌ−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンを製造す
るのに適さない。
８号明細書にはこの反応をジエチルエーテルまたはトリ
オールの様な溶剤を添加した非揮発性鉱酸、例えば硫酸
またはポリ燐酸中で、あるいは大過剰のカルボニル化合
物中で行うことが提案されている。しかしこの方法で１
−オキサ＝ジアザ−オキソ−スピロデカンを製造しよう
とすると、後者の方法では希望した反応が全く進まず、
前者の方法では、反応中に硫酸塩として存在する出発物
質を溶解させておくのにはもっと大過剰の硫酸が必要で
ある。この方法の生成物を単離するのには全部の硫酸を
中和しなければならないので、利用しきれない程多量の
、環境を害する塩が生じ、従ってこの方法も工業的分野
でｌ−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンを製造す
るのに適さない。
従って本発明の課題は、上述の欠点をもたない、工業的
に実施され得る経済的な、アザスピロデカンの製造方法
を開発することである。
に実施され得る経済的な、アザスピロデカンの製造方法
を開発することである。
ところで、ケトンシアンヒドリンをピペリドンとじかに
反応させ且つその際一定の条件を守ると、意外にも先に
挙げたドイツ特許出願公開明細書における費・用のかか
るα−ヒドロキシカルボン酸アミドを生成させる工程を
行わないで、１−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカ
ンを製造し得ることが判った。
反応させ且つその際一定の条件を守ると、意外にも先に
挙げたドイツ特許出願公開明細書における費・用のかか
るα−ヒドロキシカルボン酸アミドを生成させる工程を
行わないで、１−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカ
ンを製造し得ることが判った。
それ故に本発明は、式（ｒ）
１式中、Ｒ１ないしＲ６は前記の意味を有する。ｌで示
される１−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンを製
造する方法において、式（ｎ）で表されるポリアルキル
ピペリドンを式（Ｉ［Ｉ）で示されるアルデヒド−また
はケトンシアンヒドリンと溶剤としての室温で液体の脂
肪族カルボン酸の存在下に、２０〜１２０’Ｃで無機の
プロトン酸の存在下で反応させ、その際カルボニル化合
物（ｆｆ）を、反応させるシアンヒドリン〈■〉から計
算して１〜３倍モル量使用し且つプロトン酸量を、ピペ
リドン（ＩＩ）が塩として存在し且つ又、変換するシア
ンヒドリンから計算して０．５〜２倍モル量存在するよ
うに選択し、次に、このようにして得られる希望したア
ザスピロデカンのプロトン酸塩から遊離塩基を、より強
い塩基で処理して遊離させることを特徴とする上記方法
に関する。
される１−オキサ−ジアザ−オキソ−スピロデカンを製
造する方法において、式（ｎ）で表されるポリアルキル
ピペリドンを式（Ｉ［Ｉ）で示されるアルデヒド−また
はケトンシアンヒドリンと溶剤としての室温で液体の脂
肪族カルボン酸の存在下に、２０〜１２０’Ｃで無機の
プロトン酸の存在下で反応させ、その際カルボニル化合
物（ｆｆ）を、反応させるシアンヒドリン〈■〉から計
算して１〜３倍モル量使用し且つプロトン酸量を、ピペ
リドン（ＩＩ）が塩として存在し且つ又、変換するシア
ンヒドリンから計算して０．５〜２倍モル量存在するよ
うに選択し、次に、このようにして得られる希望したア
ザスピロデカンのプロトン酸塩から遊離塩基を、より強
い塩基で処理して遊離させることを特徴とする上記方法
に関する。
本発明の方法で、純粋なアザスピロデカンが充分な政事
で得られる。これは予期し得なかったことである。
で得られる。これは予期し得なかったことである。
別の驚くべき点は、反応の成功が明たかに、出発物質が
何らかの有機溶剤に溶けて存在しているということに無
関係で、むしろこの有機溶剤の種類によって左右される
ことである。それ故希望した反応は例えば、出発物質が
およびある程度目的生成物もよく溶けるような、ジメチ
ルホルムアミドまたはエチレングリコール中では起こら
ない。
何らかの有機溶剤に溶けて存在しているということに無
関係で、むしろこの有機溶剤の種類によって左右される
ことである。それ故希望した反応は例えば、出発物質が
およびある程度目的生成物もよく溶けるような、ジメチ
ルホルムアミドまたはエチレングリコール中では起こら
ない。
アルデヒド−もしくはケトンシアンヒドリンとピペリド
ンを本発明では、有機溶剤として使用する室温で液体の
脂肪族カルボン酸の存在下で互いに反応させるがその際
無機のプロトン酸が触媒として存在しなければならない
。適当な脂肪族カルボン酸は低級脂肪酸であり、好まし
いものは酢酸である。分量は、反応成分の重量から計算
して１〜６倍、殊に１６１〜３倍の量になる。適当なプ
ロトン酸は硫酸、燐酸並びにハロゲン化水素、殊に塩化
水素である。プロトン酸は、塩基性の反応成分が塩とし
て存在し且つまた、使用するシアンヒドリンから計算し
て０゜５〜２．０倍、殊に０．７〜１．５倍モル量のプ
ロトン酸が触媒として存在するような量で加えなければ
ならない。ガス状のプロトン酸の場合にはもっと大過剰
（シアンヒドリンから計算して１〜１０倍モルＭ）を選
ばねばならず、反応は圧力を加えて行うのが好ましく、
その際圧力は２５バールまでになり得る。
ンを本発明では、有機溶剤として使用する室温で液体の
脂肪族カルボン酸の存在下で互いに反応させるがその際
無機のプロトン酸が触媒として存在しなければならない
。適当な脂肪族カルボン酸は低級脂肪酸であり、好まし
いものは酢酸である。分量は、反応成分の重量から計算
して１〜６倍、殊に１６１〜３倍の量になる。適当なプ
ロトン酸は硫酸、燐酸並びにハロゲン化水素、殊に塩化
水素である。プロトン酸は、塩基性の反応成分が塩とし
て存在し且つまた、使用するシアンヒドリンから計算し
て０゜５〜２．０倍、殊に０．７〜１．５倍モル量のプ
ロトン酸が触媒として存在するような量で加えなければ
ならない。ガス状のプロトン酸の場合にはもっと大過剰
（シアンヒドリンから計算して１〜１０倍モルＭ）を選
ばねばならず、反応は圧力を加えて行うのが好ましく、
その際圧力は２５バールまでになり得る。
反応温度は、２０°Ｃ−１２０°Ｃの間、殊に２０゛Ｃ
と９０″Ｃとの間、式（ＩＩ）のケトンの場合には特に
５０″Ｃ〜９０°Ｃであり得る。反応時間は５〜６０時
間、殊に１０〜４０時間、特に１５〜３０時間になる。
と９０″Ｃとの間、式（ＩＩ）のケトンの場合には特に
５０″Ｃ〜９０°Ｃであり得る。反応時間は５〜６０時
間、殊に１０〜４０時間、特に１５〜３０時間になる。
反応の終了後、希望したアザスピロデカンはプロトン酸
塩の形で存在する。幾らかは既に結晶質で生じ、濾別し
て得ることができる。塩が溶解したままの場合には、塩
を非溶媒、例えばエーテルまたはアセトンで沈澱させれ
て単離することができる０反応液を濃縮してから後処理
することもできる。
塩の形で存在する。幾らかは既に結晶質で生じ、濾別し
て得ることができる。塩が溶解したままの場合には、塩
を非溶媒、例えばエーテルまたはアセトンで沈澱させれ
て単離することができる０反応液を濃縮してから後処理
することもできる。
遊離塩基は塩から、より強い塩基、例えばアンモニア、
アミン塩基、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩またはアルカリ金属アルコレートで中和することによ
り得られる。
アミン塩基、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩またはアルカリ金属アルコレートで中和することによ
り得られる。
次の例によって本発明を更に詳細に説明する。
と
２．２．７，７，９．９−ヘキサメチル−１−オキサ−
４，８−ジアザ−３−オキツースビロー［４，５１−デ
カンｉＮのガラス製フラスコで５００ｇの氷酢酸、１５
５ ｇの２．２，６．６−チトラメチルーピペリドンー
４．８５ｇのアセトンシアンヒドリンおよび２００ｇの
濃硫酸（最後のものとして加える）から成る混合物を２
５時間７０°Ｃで攪拌する。冷却後、吸引濾過し、固形
物を１３０１１ｆｌずつのアセトンで二回洗って氷酢酸
を除（。希望した化合物の１＋２Ｓｏ４塩が２３４ｇ・
理論値の６９ｇ得られる。
４，８−ジアザ−３−オキツースビロー［４，５１−デ
カンｉＮのガラス製フラスコで５００ｇの氷酢酸、１５
５ ｇの２．２，６．６−チトラメチルーピペリドンー
４．８５ｇのアセトンシアンヒドリンおよび２００ｇの
濃硫酸（最後のものとして加える）から成る混合物を２
５時間７０°Ｃで攪拌する。冷却後、吸引濾過し、固形
物を１３０１１ｆｌずつのアセトンで二回洗って氷酢酸
を除（。希望した化合物の１＋２Ｓｏ４塩が２３４ｇ・
理論値の６９ｇ得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１は水素またはＣ＿１−ないしＣ＿１＿２
−アルキルであり、Ｒ＾２とＲ＾３とは同一であって水
素またはＣ＿１−ないしＣ＿５−アルキル基を意味し、
Ｒ＾４はメチル基であるかまたは Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−ないしＣ＿５−アルキル基
であってＲ＾３とＲ＾４とはそれらが結合している炭素
原子と一緒になってＣ＿５−ないしＣ＿６−シクロアル
キル基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表し、 Ｒ＾５とＲ＾６とは同一であるかまたは相違していて水
素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０−アルキルを、未置換の
または塩素もしくはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキルに
より置換されたフェニル−もしくはナフチル基をあるい
は未置換のまたはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキルによ
り置換されたＣ＿７−ないしＣ＿１＿２−フェニルアル
キル基を表すかまたは、 Ｒ＾５とＲ＾６とはそれらに結合している炭素原子と一
緒になって、未置換のまたは４個までのＣ＿１−ないし
Ｃ＿４−アルキル基により置換されたＣ＿５−ないしＣ
＿１＿８−シクロアルキル基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を意味する。］ で示されるアザスピロデカンを製造する方法において、
式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表されるポリアルキルピペリドン−４を式（III）▲
数式、化学式、表等があります▼ で示されるアルデヒド−またはケトンシアンヒドリンと
溶剤としての室温で液体の脂肪族カルボン酸の存在下に
、２０〜１２０℃で無機のプロトン酸の存在下で反応さ
せ、その際カルボニル化合物（II）を、反応させるシア
ンヒドリン（III）から計算して１〜３倍モル量使用し
且つプロトン酸量を、ピペリドン（II）が塩として存在
し且つ又、変換するシアンヒドリンから計算して０．５
〜２倍モル量存在するように選択し、次に、このように
して得られる希望したアザスピロデカンのプロトン酸塩
から遊離塩基を、より強い塩基で処理して遊離させるこ
とを特徴とする上記方法。 ２）溶剤として役立つ脂肪族カルボン酸が酢酸である特
許請求の範囲第１項記載の方法。３）無機のプロトン酸
が硫酸または気体の塩化水素である特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2834962.4 | 1978-08-10 | ||
| DE19782834962 DE2834962A1 (de) | 1978-08-10 | 1978-08-10 | Verfahren zur herstellung von azaspirodecanen |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10081079A Division JPS5524192A (en) | 1978-08-10 | 1979-08-09 | Manufacture of azaspirodecane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0341080A true JPH0341080A (ja) | 1991-02-21 |
| JPH0422915B2 JPH0422915B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=6046633
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10081079A Granted JPS5524192A (en) | 1978-08-10 | 1979-08-09 | Manufacture of azaspirodecane |
| JP2177661A Granted JPH0341080A (ja) | 1978-08-10 | 1990-07-06 | アザスピロデカンの製法 |
Family Applications Before (1)
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|---|---|---|---|
| JP10081079A Granted JPS5524192A (en) | 1978-08-10 | 1979-08-09 | Manufacture of azaspirodecane |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (2) | JPS5524192A (ja) |
| AU (1) | AU533516B2 (ja) |
| CA (1) | CA1123833A (ja) |
| DE (2) | DE2834962A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA794141B (ja) |
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| DE2933732A1 (de) * | 1979-08-21 | 1981-03-26 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Alkylierte diazaspirodecane, ihre herstellung und verwendung als lichtschutzmittel |
| DE3104294A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Substituierte diazaspirodecane, ihre herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren fuer organische polymere, sowie die so stabilisierten polymeren |
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| DE3217734A1 (de) * | 1982-05-12 | 1983-11-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polyalkyldiazaspirodecanylessigsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lichtschutzmittel fuer organische polymere |
| DE3218172A1 (de) * | 1982-05-14 | 1983-11-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polyalkyldiazaspirodecanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren |
| US4537923A (en) * | 1982-06-17 | 1985-08-27 | Ciba Geigy Corporation | Polyalkylpiperidinesulfonic acid esters |
| DE4423055A1 (de) * | 1994-07-01 | 1996-01-11 | Hoechst Ag | Polyalkylpiperidin-Verbindungen |
| DE4423054A1 (de) * | 1994-07-01 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Polyalkylpiperidin-Verbindungen |
| KR20010050085A (ko) * | 1999-08-18 | 2001-06-15 | 잔디해머,한스루돌프하우스 | 신규한 입체 장애 아민 |
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|---|---|---|---|---|
| DE2606026C2 (de) * | 1976-02-14 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren |
| DE2634957C3 (de) * | 1976-08-04 | 1980-10-02 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | l-Oxa-4,8-diaza-spiro- [43] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel |
| US4107139A (en) * | 1977-08-09 | 1978-08-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | 1-Oxa-4,8-diazaspiro[4,5]decanes and polymers stabilized against UV light with these compounds |
-
1978
- 1978-08-10 DE DE19782834962 patent/DE2834962A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-08-06 US US06/064,056 patent/US4220773A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-06 DE DE7979102820T patent/DE2961140D1/de not_active Expired
- 1979-08-06 EP EP79102820A patent/EP0008102B1/de not_active Expired
- 1979-08-09 CA CA333,485A patent/CA1123833A/en not_active Expired
- 1979-08-09 JP JP10081079A patent/JPS5524192A/ja active Granted
- 1979-08-09 AU AU49740/79A patent/AU533516B2/en not_active Expired
- 1979-08-09 ZA ZA00794141A patent/ZA794141B/xx unknown
-
1990
- 1990-07-06 JP JP2177661A patent/JPH0341080A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5524192A (en) | 1980-02-21 |
| DE2961140D1 (en) | 1981-12-10 |
| CA1123833A (en) | 1982-05-18 |
| EP0008102A1 (de) | 1980-02-20 |
| AU533516B2 (en) | 1983-12-01 |
| AU4974079A (en) | 1980-02-14 |
| ZA794141B (en) | 1980-09-24 |
| EP0008102B1 (de) | 1981-09-30 |
| JPH0422915B2 (ja) | 1992-04-20 |
| JPH0258272B2 (ja) | 1990-12-07 |
| US4220773A (en) | 1980-09-02 |
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