JPH11105222A

JPH11105222A - 熱収縮性多層フィルム

Info

Publication number: JPH11105222A
Application number: JP9275790A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Ono; 俊明大野
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-10-08
Filing date: 1997-10-08
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、光沢性、引張弾性率に優れると共に
角部を有する商品でもシワなく包装できる非塩化ビニル
系シュリンクフィルムの提供。【解決手段】少なくとも３層からなる多層フィルムで
あって、その両外層は結晶化度が３０％以下のポリ（ト
リメチレンテレフタレ−ト）からなり、内層はポリプロ
ピレン系重合体、ポリエチレン系重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸
共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル
共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体よりなる
軟質重合体、イオン架橋性共重合体、ビニル芳香族炭化
水素と共役ジエン誘導体とのブロック共重合体及びその
誘導体、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合
体からなる熱収縮性多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用フィルム、
特に包装用収縮性フィルムとして有用な、弾性率、低温
収縮性、シ−ル性、光学特性、耐衝撃性等に優れた熱収
縮性多層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂フィルムを延伸して製造さ
れる包装用熱収縮性フィルムは熱風等の熱をかけて収縮
させることにより内容物をタイトに包装することができ
るものであり、多くの用途、例えば雑貨、食品、玩具、
青果物、繊維原反等の多種物品の包装に使用されてい
る。現在、収縮包装に使われているフィルムとしては、
ポリ塩化ビニル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン
系、ナイロン系等の樹脂からなるフィルムが挙げられ
る。しかしながら、これらのフィルムは、夫々欠点を有
している。

【０００３】すなわち、上記フィルムの中で、評価の最
も高いポリ塩化ビニル系収縮性フィルム（以下、ＰＶＣ
フィルムと略す）は、硬質で、光沢、透明性がよく、シ
−ル性も比較的良好で、収縮温度も比較的低温でかつ温
度範囲が広いため、多くの用途に使用されているもの
の、シ−ル強度がやや弱く、シールに慎重さを要するこ
と、溶断シールの際に樹脂が分解し、有毒なガスを発生
し、包装機械を腐食したりすること、また分解滓が付着
してシール強度を低下させたり、衝撃強度を低下させた
りし、特に低温時（−１０℃以下の）には耐衝撃性の低
下が大きいこと、更に大部分は多量の可塑剤を含んでい
るために、寸法や物性が経時変化したり、可塑剤の移行
により内容物を汚染したり、表面へのブリード過剰によ
り光沢が低下したりするといった欠点を有していた。

【０００４】ポリエチレン系熱収縮フィルムは、衝撃強
度が大きく、シール強度も強いが、反面、光沢、透過性
がポリ塩化ビニルに比べて劣り、低温収縮性にも劣るた
めに適正収縮温度もポリ塩化ビニルよりも２０〜５０℃
高いという欠点がある。ポリエチレン系フィルムでも、
電子線等を用いて分子を高度に架橋させて高温で十分延
伸したフィルムは、最高収縮率、最高収縮応力が大き
く、通常のポリエチレン系フィルムに比べて透明性など
の光学特性、耐熱性等に優れるが、収縮温度が高いため
に収縮後の透明性、収縮後の強度等が劣化しやすく、架
橋結合のためにヒートシールし難く、伸びが無く、引裂
強度が弱い等の欠点がある。

【０００５】ポリプロピレン系熱収縮フィルムは、比較
的透明性、光沢が良く、比較的腰があり、収縮応力も強
い等の利点はあるものの、最高収縮率が低く、しかも適
正収縮温度が高く、その上限では溶融しやすく、適正温
度範囲が狭いなどの欠点がある。ナイロン系熱収縮フィ
ルムは、透明性が比較的良く、腰があり、収縮応力が大
きく、耐衝撃性に優れているものの、ポリ塩化ビニル系
フィルムに比べると収縮率が低く、かつ収縮温度も高
く、シール性も良くない等の欠点を有していた。

【０００６】以上のような既存フィルムに対して、高
い収縮率又は強い収縮応力を発揮し得ること、包装内
容物を容易に確認し得るような良好な透明性と商品価値
を高め得る良好な光沢を有すること、包装時、包装作
成及び密封のための良好なシール性を有すること、高
速自動包装を行う際の作業性向上に必要な高い弾性率
（腰の強さと表面硬度）を有すること、包装時及び商
品の流通段階において十分な耐衝撃性、引裂強度を有す
ること等を満足するフィルムが特公平５−３３８９６号
公報に提案されている。該公報の実施例１にはビカット
軟化点が８２℃の実質的に非晶質のポリエステル（以
下、Ｃｏ−ＰＥＴと記す）とポリオレフィン系樹脂組成
物（以下、ＰＯと記す）との３層フィルム（Ｃｏ−ＰＥ
Ｔ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴ）が提案されている。しかし、
該フィルムも充分とは言えないのが実状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】例えば、ビデオテープ
等をピローシュリンク包装する場合、ＰＶＣフィルムで
はきれいに包装できるのに対して、上記３層フィルム
（以下、従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴフィ
ルムと記す）では全体的な仕上がりは良いものの、ビデ
オテープの角部に細かなシワが残ってしまう傾向にあ
る。本発明者が検討した結果、この原因は、両者のフィ
ルムの加熱収縮特性の違いにあることがわかった。両者
の加熱収縮率を比較したのが図２である。図２におい
て、縦軸は収縮率（％）を、横軸は収縮率を測定した温
度（℃）を示す。図２によれば、ＰＶＣフィルムは温度
に対して収縮率が緩やかに４０℃付近から増加している
のに対して、従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴ
フィルムは７０℃付近から収縮率のカーブが急激に立ち
上がっている。

【０００８】ここで、ビデオテープ等のシュリンク包装
は、商品の周長に対して、縦・横両方向に１０〜３０％
の余裕をもった寸法（以下、余裕率という）のフィルム
で商品を緩やかに包み、これを７０〜１２０℃程度の温
度に設定された熱風シュリンクトンネルに通す（通過時
間は１〜５秒程度）ことによって、フィルムをシュリン
クさせてタイトに仕上げている。ＰＶＣフィルムではト
ンネルに入った直後から収縮し始め、フィルム温度が上
昇するに従って、図２に示す加熱収縮特性のカ−ブの様
に徐々に収縮していく。

【０００９】これに対して、従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ
／Ｃｏ−ＰＥＴフィルムでは７０℃を超える温度に達す
るまで殆ど収縮せず、７０℃を超えた途端急激に収縮し
始める。この時に急激に加熱収縮応力が発生するが、ビ
デオテープ等のように角部があると、そこに応力が集中
して、角を中心とした放射状のシワが発生しやすい。
又、熱風の当たり方が異なる場合や、微妙にフィルム温
度が異なる場合（フィルムが商品に接している部分と接
していない部分等のように）にもシワの原因になり易
い。そこで本発明は、従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ
−ＰＥＴフィルムの特徴である、透明性や光沢性及び弾
性率等を維持しつつ、よりＰＶＣフィルムライクな熱収
縮特性を付与することによって、ビデオテープ等の角部
のある商品でもきれいにシュリンク包装できるフィルム
を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、少なくとも３層からなる多層
フィルムであって、その両外層は結晶化度が３０％以下
のポリ（トリメチレンテレフタレ−ト）からなり、内層
はポリプロピレン系重合体、ポリエチレン系重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン
酸エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合
体よりなる軟質重合体、イオン架橋性共重合体、ビニル
芳香族炭化水素と共役ジエン誘導体とのブロック共重合
体及びその誘導体、よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の重合体からなる熱収縮性多層フィルムである。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明は、両外層として結晶化度が３０％以下のポ
リ（トリメチレンテレフタレ−ト）（以下、ＰＴＴと略
す）を用いることが必須である。ここで、ＰＴＴとは、
ポリ（トリメチレンテレフタレ−ト）のストレートポリ
マーでも良いが、結晶化速度及び結晶化度をコントロー
ルすることを目的として酸成分又はグリコール成分に他
の成分を共重合してもよい。例えば、酸成分としては、
フタル酸、イソフタル酸等の芳香族系の酸や、アジピン
酸等の脂肪族系の酸が挙げら、グリコール成分として
は、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ等を
共重合してもよい。その場合、共重合成分は１０モル％
以下に留める方が良い結果が得られる場合が多い。

【００１２】本発明の多層フィルムの両外層としてＰＴ
Ｔを使用することの技術的意義を、従来技術等と比較し
ながら説明する。図１に、４種類の多層フィルムの加熱
収縮特性を示す。図１において、縦軸は収縮率（％）
を、横軸は収縮率を測定した温度（℃）を示す。また、
図１において、は本発明のフィルム（後述の実施例１
に対応）、は前述の従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ
−ＰＥＴフィルム（後述の比較例１に対応）、は両外
層にポリ（ブチレンテレフタレート）（以下、ＰＢＴと
略す）を用いた比較フィルム（後述の比較例２に対
応）、は前述のＰＶＣフィルムを示す。

【００１３】図１から明らかなように、ＰＶＣフィルム
（）に最も近い加熱収縮特性を示しているのが本発明
のフィルム（）である。このフィルムを用いてビデオ
テープを後述の方法でシュリンク包装（余裕率は縦方
向、横方向共に１２％）したところ、角部の小ジワもな
く、きれいに包装できた。これに比べて、従来のＣｏ−
ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴフィルム（）は、両外層
がＶｉｃａｔ軟化点（≒Ｔｇ：ガラス転移点）が８２℃
のＣｏ−ＰＥＴであるため収縮開始温度が７０℃と高く
なり、前述の如く７０℃を境にして加熱収縮率が急激に
増加していた。従って、ビデオテープをシュリンク包装
すると、前述の如く角部にシワが発生していた。

【００１４】また、Ｔｇ≒３０℃のＰＢＴを両外層に用
いた比較フィルム（）は、４０℃程度の低温で収縮し
始めるが、最大収縮率が３０％未満と小さく、結果とし
て、シュリンクさせてもタイトに仕上がらず、フィルム
にダブツキ感があった。そこで、前述の余裕率を５％程
度まで小さくして包装したが、タイトには仕上がらなか
った。また、余裕率５％というのは実包装では困難なレ
ベルであり、比較フィルム（）は実用に適さないこと
がわかった。因みに、比較フィルム（）の最大収縮率
が３０％未満と小さいのは、ＰＢＴが結晶化速度が速
く、延伸配向によって結晶化速度が高くなってしまった
ことが原因と思われる。

【００１５】以上の如く、Ｔｇが４５〜６５℃のＰＴＴ
を両外層に用いた本発明のフィルムは、従来のＣｏ−Ｐ
ＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴフィルムに比べて、加熱収縮
特性のカーブの立ち上がりが緩やかで、且つ最大収縮率
も３０％を超えており、ＰＶＣフィルムライクな加熱収
縮特性を有し、ビデオテープ等の角部を有する商品でも
シワ無くタイトに包装できることがわかる。なお、本発
明のフィルムはＰＶＣフィルムに比べて保管時の寸法安
定性にも優れる。

【００１６】そこで、本発明の両外層は結晶化度が３０
％以下のＰＴＴからなることが必要である。前述の如
く、グリコール成分がエチレングリコールを主成分とす
るＣｏ−ＰＥＴではＴｇが８１℃と高いために加熱収縮
特性のカーブの急激な立ち上がりが見られ、またグリコ
ール成分がブチレングリコールであるＰＢＴではＴｇが
３０℃前後と低く、寸法安定性に劣ると同時に結晶化速
度が速いので最大収縮率が３０％未満に留まってしま
う。

【００１７】本発明の多層フィルムで用いられるＰＴＴ
の結晶化度は３０℃以下である必要がある。３０％を超
えると最大収縮率が３０％未満に留まる。また、結晶化
度が１０％未満では寸法安定性に問題を生ずることがあ
るため、結晶化度は好ましくは１０〜３０％である。本
発明の多層フィルムで用いられるＰＴＴの固有粘度（測
定条件は後述）は、製膜性の観点から、０．７以上のも
のが好ましく、更には０．８〜１．６のものが好まし
い。

【００１８】本発明の多層フィルムにおける両外層に
は、本発明の効果を損なわない範囲で上記ＰＴＴに他種
のポリマ−を混合することが可能である。この場合、他
種のポリマ−の混合量は３０重量％以下であることが好
ましい。また、本発明の多層フィルムの外層には、本発
明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、防曇剤等の
添加剤、可塑剤、助剤、色素又は光吸収性物質等を混合
したり、或いはコーティング処理を行ってもよい。

【００１９】次に、本発明の多層フィルムにおいて、内
層は透明性、延伸製膜安定性、加熱収縮特性の点から、
ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン系重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カ
ルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸
エステル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体
よりなる軟質重合体、イオン架橋性共重合体、ビニル芳
香族炭化水素と共役ジエン誘導体とのブロック共重合体
及びその誘導体、よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の重合体からなることが必要である。

【００２０】上記ポリプロピレン系重合体としてはホモ
のポリプロピレン、エチレンやブテン−１等のα−オレ
フィン（プロピレンを除く）とプロピレンとのランダム
共重合体、同ブロック共重合体等が挙げられるが、透明
性やフィルムの強度等からα−オレフィン（プロピレン
を除く）とプロピレンとのランダム共重合体、モンテル
−ＪＰＯ社のキャタロイ（柔軟グレード、三元共重合タ
イプ）、宇部レキセン社のＣＡＰ、トクヤマ社のＰ．
Ｅ．Ｒ等のエラスチックなプロピレン系重合体が延伸
性、透明性、衝撃強度（ダート衝撃強度や突き刺し強度
等）等に優れるので好ましい。上記ポリエチレン系重合
体としては低密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレ
ン、及びエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンと
が共重合された密度が０．８９〜０．９３ｇ／ｃｍ³の
直鎖状低密度ポリエチレン（特に好ましいのはメタロセ
ン系触媒やブルックハート触媒等のシングルサイト触媒
で重合されたもの）が挙げられる。エチレン−脂肪族不
飽和カルボン酸共重合体及びエチレン−脂肪族不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体としてはエチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル（メチル、エチル、ブチル等）
共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル（メチル、
エチル、ブチル等）共重合体等が挙げられる。

【００２１】上記エチレン−α−オレフィン共重合体よ
りなる軟質重合体とは、エチレンと炭素数が３〜１２の
α−オレフィンから選ばれる１種又はそれ以上のα−オ
レフィンとの軟質の共重合体であり、α−オレフィンと
しては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、
その他であり、好ましくはメタロセン系触媒等のシング
ルサイト触媒を用いて重合した、エチレンとヘキセン−
１又はオクテン−１との共重合体である。更に前記エチ
レン−α−オレフィン共重合体よりなる軟質重合体に
は、第三成分として、非共役ジエン誘導体類を少量共重
合してもよい。共重合体のエチレン含有量は１０〜９５
モル％、好ましくは４０〜９３モル％の範囲である。こ
れらエチレン−α−オレフィン共重合体よりなる軟質重
合体はＤＳＣ法による結晶化度が３０％以下であり、軟
質の熱可塑性ポリマ−又は軟質エラストマーがある。

【００２２】上記イオン架橋性共重合体とは、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体の少なくとも一部を鹸化したうちの
更に一部をイオン結合したアイオノマー樹脂である。上
記ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン誘導体とのブロッ
ク共重合体及びその誘導体とは、スチレンを代表とする
ビニル芳香族炭化水素のブロックとブタジエン、イソプ
レン等の共役ジエンのブロックからなるブロック共重合
体、又はこれらの共重合体の共役二重結合を水素添加し
たもの、又はこれらの共重合体を酸変性したもの等が挙
げられる。

【００２３】本発明の多層フィルムに用い得る上記重合
体のうち最も好ましいのは、（Ａ）ポリエチレン系重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とし、これに
エチレン−α−オレフィン共重合体よりなる軟質重合体
５〜５０重量％加えた組成物であり、次いで好ましいの
は（Ｂ）線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル基含有
量が５〜２５重量％、メルトインデックス０．２〜１０
のもの）、上記以外のエチレン−α−オレフィン軟質共
重合体、またこれらに更にエチレン−α−オレフィン共
重合体よりなる軟質エラストマーを５〜３０重量％混合
した組成物、又はこれら（Ａ）、（Ｂ）両者の群１００
重量部に対して、結晶性ポリプロピレンを５〜３０重量
％混合した組成物等である。これらはそれ自体の延伸性
が良いばかりでなく、外層の延伸性を大幅に改良する効
果がある。また、延伸中に外層のネッキング延伸の発生
を防ぐ効果もある。

【００２４】更に、上記好ましい混合組成物は、外層と
の間に実用上層間剥離しない層間接着強度があるため、
各層を構成する樹脂の差による延伸歪（それぞれ単独で
は最適延伸条件が異なるため、発生する歪）を生じさせ
ることなく、逆に全体として延伸最適条件の巾が広が
り、全体としてより安定化する相乗効果を発揮する。そ
の結果、全層としての延伸特性が良くなるだけでなく、
特に外層の延伸効果を格段に改良する。例えば、外層単
独では面積延伸倍率で６倍までしか延伸できない条件
下、例えば低温領域で、該内層を加えると１０倍までも
延伸が可能となる。また、延伸された多層フィルムを熱
処理した場合でも、該内層は強度低下が少ないという効
果もある。

【００２５】本発明の多層フィルムにおいては、上記外
層と内層との間に、更に積極的に層間接着強度を上げる
ための接着層を設けることも可能である。この場合、接
着層用樹脂としては、上記樹脂のうち、エチレンでない
成分の共重合比率のより高いエチレン−酢酸ビニル共重
合体、又はエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体
を使用してもよい。この場合、好ましい例は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体として酢酸ビニル含有量４０〜５
０重量％のもの、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共
重合体として、アクリル酸含有量１０〜２０重量％のも
のである。また、酸変性されたポリオレフィン系樹脂も
好ましく用いることができる。尚、酸変性されたポリオ
レフィン系樹脂は、上記内層に添加しても良い。

【００２６】本発明の多層フィルムは、好ましくは６０
〜１５０ｋｇ／ｍｍ²、より好ましくは８０〜１３０ｋ
ｇ／ｍｍ²の引張弾性率を有する。引張弾性率が６０ｋ
ｇ／ｍｍ²未満では、フィルムの腰、硬さが不足してく
る傾向にあり、該フィルムを使用する際の取扱い、シワ
の発生等に問題を生じやすい傾向にある。逆に引張弾性
率が１５０ｋｇ／ｍｍ²を超えると、フィルムが硬くな
り過ぎる傾向にあり破れ易くなったり、取扱いにも不便
な場合がある。

【００２７】本発明の多層フィルムは、好ましくは５０
〜５００ｇ／ｍｍ²、より好ましくは１００〜３００ｇ
／ｍｍ²の熱収縮応力値を有する。また、本発明の多層
フィルムにおいて、上記熱収縮応力値を発現させる好ま
しい温度は、６０〜１６０℃の範囲であり、より好まし
くは６０〜１４０℃、更に好ましくは６０〜１２０℃の
範囲である。熱収縮応力値が５０ｇ／ｍｍ²未満では、
収縮後のフィルムのフィット性が不十分になる場合があ
り、包装後にシワやユルミが発生しやすい傾向にある。
また、熱収縮応力値が５００ｇ／ｍｍ²を超えると、包
装内容物によっては変形が起こり、包装後の外観を損な
い、シール部が破損する傾向が生じる。また、上記熱収
縮応力値発現温度範囲が６０℃未満では、フィルムの流
通段階等での寸法安定性の低下を起こし易く、一方、１
６０℃を超えるとフィルムの劣化や包装する内容物への
悪影響を引き起こす場合がある。

【００２８】本発明の多層フィルムは、好ましくは３０
〜７０％、より好ましくは４０〜６０％の範囲の飽和の
熱収縮率値を有するものである。また、これらの範囲の
値は好ましくは６０〜１６０℃、より好ましくは６０〜
１４０℃の範囲で発現される。飽和の熱収縮率値が３０
％未満では、収縮後のフィット性が不十分になる傾向に
あり、包装後のシワやタルミが発生したりする原因にな
る場合がある。一方、飽和の熱収縮率値が７０％を超え
ると、収縮後、内容物によっては変形したり、シール部
での破れを起こしたりする原因になることがある。ま
た、収縮発現温度が６０℃未満では、フィルムの流通或
いは貯蔵段階での寸法安定性に問題が生ずる場合があ
る。一方、収縮発現温度が１２０℃を超えると、フィル
ムの劣化や包装する内容物へ悪影響を起こすことがあ
る。

【００２９】本発明の多層フィルムにおいて、外層の厚
みは、多層フィルムの全層に対して一般に６〜６０％で
あり、好ましくは６〜４５％、より好ましくは６〜３０
％、最も好ましくは８〜２５％である。６％未満では、
フィルム弾性率（腰）、収縮応力等の低下により収縮後
の内容物へのフィット性が不十分になる傾向にあり、シ
ワの発生やユルミが起こったり、シール強度が不足する
場合があったり、加工面からは共延伸性が悪くなり、特
に外層の厚み精度にも問題を有するようになる。一方、
６０％を超えると、弾性回復率が悪くなったり、破れ易
くなったり、収縮後内容物によっては変形が起こった
り、シール部分での破れを起こしたり、共押出性に問題
を有する場合がある。

【００３０】本発明の多層フィルムは、全体厚みが、一
般に５〜１００μｍであり、好ましくは６〜８０μｍで
ある。５μｍ未満では、取扱時、特に包装時の作業性に
問題を生ずる場合がある。一方、１００μｍを超える
と、フィルムの腰が高くなり過ぎ、フィット性が悪くな
ることがある。また、収縮の応答性が悪くなり、仕上が
りが損なわれることがある。

【００３１】本発明の多層フィルムは、流通、貯蔵時は
もちろんのこと、実使用時、即ち収縮後及びシール後に
外層と内層とが剥離せず、実用上問題が起こらないだけ
の層間接着強度を有していることが好ましく、層間接着
強度が７５ｇ／１０ｍｍ巾以上であることが好ましい。
ここで、層間接着強度の測定はＪＩＳ−Ｚ−０２３７の
８に準じてなされ、フィルム１０ｍｍ巾当たりの外層と
内層との剥離力で表すものとする。

【００３２】次に、本発明の多層フィルムの好ましい製
法について述べる。多層フィルムの各層に該当する重合
体をそれぞれ押出機で溶融し、これを多層ダイで共押出
し、液体冷媒その他を用いて所定の温度に冷却固化して
多層フィルム原反とする。ここで、冷却固化させる温度
は、両外層樹脂のＴｇ近傍が良く、本発明の場合には４
０〜６０℃の範囲が好ましい。押出法は、特に制限的で
はなく、多層のＴダイ法、多層のサーキュラー法等を用
いることができ、後者の方法が好ましい。次に得られた
多層フィルム原反を加熱し、外層フィルムのＴｇに対し
て、Ｔｇ−２０≦Ｔ≦Ｔｇ＋３５の条件を満たす延伸温
度（Ｔ℃）で少なくとも１軸に、面積延伸倍率が５〜５
０倍になるように延伸して熱収縮性フィルムを製造す
る。より具体的には同時２軸延伸法がより好ましく、そ
のより好ましい延伸温度（Ｔ℃）はＴｇ−１５≦Ｔ≦Ｔ
ｇ＋２０であり、好ましい面積延伸倍率は１０〜３６倍
である。このような延伸条件は多層フィルムの前述の好
ましい諸特性を得るため、また延伸プロセスの安定性を
保つために、フィルムの偏肉等を良い状態に保つために
必要な条件である。

【００３３】本発明のフィルムは電子線等のエネルギー
線により架橋処理してもよい。かかる架橋処理は、ヒー
トシール性を全く阻害しないで、包装範囲、特に温度上
限を拡大するのに有効であり、かつ引裂強度等の向上、
応力抜けによる包装ユルミ等の改良に有効である。本発
明における物性の測定法及び評価方法は以下の通りであ
る。（１）外層樹脂の結晶化度本発明でいう結晶化度とは、多層フィルムを構成してい
る状態での結晶化度である。その求め方は、以下の方法
に従った。

【００３４】まず、樹脂単独を任意の条件で結晶化度の
異なるサンプルを作成する。このサンプルを液体窒素冷
却しながら粉砕して、粉砕した資料を理学電機社製ロー
タフレックスＲＵ−２００Ｂ（グラファイト・モノクロ
メーター使用）を用い、加速電圧：５０ＫＶ、管球電
流：１６０ｍＡ（ターゲット：Ｃｕ）、２θ：５〜３６
°で測定を行った。また、上記方法で結晶化度が明確に
なったサンプルをＤＳＣ（パーキンエルマー社製ＤＳＣ
−２：昇温速度＝１０°／分、サンプル量＝１０ｍｇ、
インジウムを標準として熱量を計算）で融解熱を求めて
検量線を作成する。次いで、多層フィルムでＤＳＣ測定
を行い、２２０〜２３０℃に現れたピークの面積から融
解熱量を求め、上記検量線を用いて各層の構成比率から
結晶化度を求めた。

【００３５】（２）固有粘度（ＩＶ）塩化メチレンとトリフルオロ酢酸の１：１の混合液を溶
媒として、溶液濃度を０．５ｇ／ｄｌとして２５±０．
５℃でキャピラリー式溶液粘度計で測定した。（３）引張弾性率ＡＳＴＭ−−８８２−６７に準じて行い、２％伸び時の
応力を１００％に換算した値で表した。（４）加熱収縮率１００ｍｍ角のフィルム試料を所定温度に設定した恒温
槽に入れ、自由に収縮する状態で３０分間熱処理した
後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法で割った値の百
分比で表した。１軸延伸の場合は、延伸方向、好ましい
２軸延伸の場合には縦、横方向の平均とする。（５）加熱収縮応力フィルムを巾１０ｍｍの短冊状にサンプリングし、それ
をストレンゲージ付きのチャックにチャック間５０ｍｍ
に弛めることなくセットし、それを各温度に加熱したシ
リコンオイル中に浸漬し、発生した応力を検出するとに
より得た。シリコンオイル８０℃及びそれ以下では、浸
漬２０秒後、８０℃を超える場合には同１０秒後の値を
採用し、上記収縮率の場合と同様に表した。

【００３６】（６）透明性透明性は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３−５２に準じて測定
したＨＡＺＥ値を用いて下記基準で評価した。記号基準 ◎ ＨＡＺＥ（％）＜１．０〇１．０≦ＨＡＺＥ（％）＜２．０ △ ２．０≦ＨＡＺＥ（％）＜３．０ × ＨＡＺＥ（％）≧３．０（７）光沢性光沢性は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２４５４−６５Ｔに準じて測
定したＧＬＯＳＳ値を用いて下記基準で評価した。記号基準 ◎ ＧＬＯＳＳ（％）＞１５０〇１３０＜ＧＬＯＳＳ（％）≦１５０ △ １００＜ＧＬＯＳＳ（％）≦１３０ × ＧＬＯＳＳ（％）≦１００

【００３７】（８）包装性Ｌ型シーラーを用いてサンプルフィルムで長さ２４０ｍ
ｍ×巾１４５ｍｍの袋を作成し、この中にケースに入っ
たビデオテープ（長さ約１９０ｍｍ×巾１０５ｍｍ×高
さ２５ｍｍ）を上記袋の中央にくるように入れた。この
場合、縦方向及び横方向の余裕率は約１２％である。ビ
デオテープの入った袋を長さ８０℃に設定した長さ８０
ｃｍの熱風式シュリンクトンネルを約２秒で通過させ
て、フィルムをシュリンクさせた。得られた包装体を下
記基準で評価した。記号基準 ◎ ラップケースの角部にシワが全く無くきれいに仕上がっている。〇タイト感が若干不足しているがシワがない。（以上が合格レベル） △ 角部にシワが目立つが手で表面を触っても、気にならないレベル。 × 角部のシワによって段積した商品を取出す際にひっかりがある。 ×× 収縮不足によるフィルムのダブツキ感がある。または収縮によりシール部等が破れてしまっている。

【００３８】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例を用いて
本発明を具体的に説明する。まず、実施例及び比較例で
用いた重合体を以下に示す。ＰＴＴ１：ポリ（トリメチレンテレフタレート）〔固有
粘度＝１．０、ＤＳＣ法によるＴｇ＝６０℃、融点＝２
２５℃〕ＰＴＴ２：ポリ（トリメチレンテレフタレート／イソフ
タレート）〔酸成分がテレフタル酸９０モル％とイソフ
タル酸１０モル％、固有粘度＝０．９、ＤＳＣ法による
Ｔｇ＝４５℃、融点＝２２０℃〕ＰＴＴ３：ポリ（トリメチレン／ブチレンテレフタレー
ト）〔グリコール成分がトリメチレングリコール（１，
３−プロパンジオール）９５モル％とブチレングリコー
ル（１，４−ブタンジオール）５モル％、固有粘度＝
１．１、ＤＳＣ法によるＴｇ＝５０℃、融点＝２２５
℃〕Ｃｏ−ＰＥＴ：実質的に非晶質な共重合ポリエステル
〔酸成分がテレフタル酸で、グリコール成分がエチレン
グリコールが７０モル％と１，４−シクロヘキサンジメ
タノールが３０モル％、固有粘度＝０．８、ＤＳＣ法に
よるＴｇ＝８１℃（イーストマンコダック社製ＰＥＴ
Ｇ６７６３相当品）〕ＰＢＴ：ポリ（ブチレンテレフタレート）〔固有粘度
＝１．０、ＤＳＣ法によるＴｇ＝３０℃、融点＝２２５
℃、（ポリプラスチックス社製ジュラネックス６００Ｆ
Ｐ相当品）〕ＥＲ：エチレン−オクテン−１共重合体〔オクテン
−１＝２５重量％、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ³、融点＝
５６℃、メルトインデックス（１９０℃、荷重２．１６
ｋｇ）＝０．５ｇ／１０分（ダウケミカル社製ＥＮＧＡ
ＧＥＥＧ８１５０相当品）〕ＰＰ：プロピレン−エチレンランダム共重合体〔エ
チレン＝４重量％、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ³、融点＝
１３１℃、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１
６ｋｇ）＝４．５ｇ／１０分〕ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル
＝１４重量％、密度＝０．９３４ｇ／ｃｍ³、融点＝９
３℃、メルトインデックス（１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）＝２．０ｇ／１０分〕

【００３９】

【実施例１】両外層（Ｓ）にはＰＴＴ１にステアリン酸
アミドを０．１重量％及び平均径が４μｍのシリカを
０．２重量％添加したものを用い、内層（Ｂ）はＥＶＡ
が７０重量％とＰＰが１５重量％とＥＲが１５重量％よ
りなる組成物を用い、各ポリマーをそれぞれの押出機で
溶融し、Ｓ／Ｂ／Ｓ＝１５％／７０％／１５％の厚み比
率になるように、環状多層（３層）ダイより共押出し、
４０℃の温水で急冷固化させた後、１対のピンチロール
にて折り畳んで、厚み２５０μｍのチューブ状フィルム
原反とした。この際、環状ダイと１対のピンチロール間
のチューブ内に界面活性剤を環状ダイマンドレル中央部
に設けた配管より注入し、チューブ内面に界面活性剤の
薄膜を形成した。このチューブ状原反を２対の差動ニッ
プロール間に通し、加熱ゾーンで８０℃に加熱し、同雰
囲気下の延伸ゾーン（多段フード下）で延伸倍率、縦
５．０倍、横５．０倍に同時２軸延伸し、冷却ゾーンで
２０℃のエアーで冷却してバブル延伸した。更に６０℃
に設定された熱風オーブン中で弛緩率を縦方向に５％、
横方向に７％とって弛緩処理を行って、厚み１１μｍの
フィルムを得た。得られたフィルムは耳部（両端）をス
リットし、２枚のフィルムとして巻取機でロール状に巻
き取った。

【００４０】

【比較例１〜２】実施例１において、ＰＴＴ１をＣｏ−
ＰＥＴとし、温水温度を７０℃、延伸の加熱ゾーン温度
を１００℃とした他は実施例１と同様の実験を繰り返
し、厚みが１１μｍの多層フィルムを得た（比較例
１）。次に、実施例１において、ＰＴＴ１をＰＢＴとし
た他は実施例１と同様の実験を繰り返し、厚みが１１μ
ｍの多層フィルムを得た（比較例２）。実施例１、比較
例１及び２の多層フィルムを上記条件で評価した。その
結果を表１に示す。表１及び図１を用いて、本発明が従
来技術に比較して優れていることを以下に説明する。図
１に各多層フィルムの加熱収縮特性を示す。図１におい
て、縦軸は収縮率（％）を、横軸は収縮率を測定した温
度（℃）を示す。また、図１には、実施例１の多層フィ
ルム（図１中の）、比較例１の多層フィルム（図１中
の）、比較例２の多層フィルム（図１中の）と共
に、ＰＶＣフィルム（図１中の）を示す。

【００４１】図１から明らかなように、ＰＶＣフィルム
（）に最も近い加熱収縮特性を示しているのは、本発
明の実施例１の多層フィルム（）であった。実施例１
のフィルムは表１に示す通り、包装性は「◎」であっ
た。これに対して、比較例１の多層フィルム（）は７
０℃から収縮率が急激に増加しており、表１に示す通
り、包装性は「×」であった。

【００４２】比較例２の多層フィルム（）は、４０℃
程度の低温から収縮しはじめ、カーブの立ち上がりは緩
やかであるが、収縮率は最大でも２５％程度に留まり、
表１に示すとおり、包装性は「××」であった。これら
の違いは、両外層に用いる樹脂の特性の違いに起因する
ものであり、本発明の如くＰＴＴを用いることにより初
めて発揮できる特性である。以上のことから、本発明の
多層フィルムが従来の多層フィルムに比べて格段に優れ
た効果を発揮することがわかる。

【００４３】

【実施例２〜３】実施例１において、ＰＴＴ１をＰＴＴ
２とした他は実施例１と同様の実験を繰り返し、厚みが
１１μｍの多層フィルムを得た（実施例２）。また、実
施例１において、ＰＴＴ１をＰＴＴ２とし、弛緩熱処理
を行わずに７０℃に設定した多段ロール（通過時間１０
秒）で熱固定を行った他は実施例１と同様の実験を繰り
返し、厚みが１１μｍの多層フィルムを得た（実施例
３）。

【００４４】

【実施例４】実施例１において、ＰＴＴ１をＰＴＴ３と
した他は実施例１と同様の実験を繰り返し、厚みが１１
μｍの多層フィルムを得た（実施例４）。

【００４５】

【比較例３】実施例３において、ＰＴＴ２をＰＴＴ３と
した他は実施例３と同様の実験を繰り返し、厚みが１１
μｍの多層フィルムを得た（比較例３）。実施例２〜
４、比較例３の多層フィルムを上記条件で評価した。そ
の結果を表２に示す。表２を用いて、本発明において両
外層の結晶化度が３０％以下であることの必要性を以下
説明する。まず、表２より明らかなように、実施例２〜
４の多層フィルムは全て透明性、光沢性、包装性に優れ
ていた。ここで、実施例２のフィルムは本実施例の中で
最もＰＶＣフィルムに近い加熱収縮特性を示したが、結
晶化度が１０％以下と小さく、４０℃での収縮率が縦方
向／横方向＝３％／１％と４０℃でも収縮し、保管時等
の寸法安定性に若干難があることが分かった。

【００４６】また、実施例３のフィルムは、結晶化度が
３０％で、１２０℃での収縮率が縦方向／横方向＝３５
％／２８％に留まり、包装性で若干タイト感がなかっ
た。これに対して、結晶化度が３５％の比較例３では、
１２０℃での収縮率が縦方向／横方向＝２８％／２２％
に留まり、包装性は「×」であった。以上のことから、
両外層の結晶化度が３０％以下であることが必要である
ことがわかる。

【００４７】

【実施例５〜６及び比較例４】実施例１において、両外
層の厚み比率を３０％（実施例５）、６％（実施例
６）、０％（比較例４）とした他は、実施例１と同様の
実験を繰り返し、厚みが１１μｍの多層フィルムを得、
これらを上記条件で評価した。その結果を表３に示す。

【００４８】実施例５の多層フィルムは両外層の厚み比
率が３０％であり、中間層の厚み比率が４０％と、５０
％未満のフィルムである。評価は全て合格レベルである
ものの、本実施例で示す製膜方法では延伸が不安定であ
った。次に、実施例６のフィルムは、両外層の厚み比率
が６％のフィルムである。評価は全て「〇」のレベルで
あった。しかし、引張弾性率が６０ｋｇ／ｍｍ²と小さ
く、フィルムの腰が弱く感じられ、ハンドリングに若干
難があった。比較例４の多層フィルムは、両外層がな
く、中間層のみを製膜したフィルムで透明性、光沢性、
包装性いずれも「×」であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、従来のＣｏ−ＰＥＴ／
ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴフィルムの特徴である透明性、光沢
性、引張弾性率を維持したままで、ビデオテープ等の角
部を有する商品でもシワ無くシュリンク包装できる非塩
化ビニル系多層フィルムが提供できる。なお、本発明の
多層フィルムは、ビデオテープ等の非食品のピローシュ
リンク包装だけでなく、食品のピローシュリンク包装、
更にはオーバーラップシュリンク包装、ひねり包装等に
も好適であり、図面等のラミネートフィルムの基材とし
ても有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の多層フィルムと従来のフィルムの加熱
収縮特性を示す図面である。

【図２】従来のＣｏ−ＰＥＴ／ＰＯ／Ｃｏ−ＰＥＴフィ
ルムとＰＶＣフィルムの加熱収縮特性を示す図面であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/32 １０３Ｂ３２Ｂ 27/32 １０３Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ 71/08 71/08 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層からなる多層フィルムで
あって、その両外層は結晶化度が３０％以下のポリ（ト
リメチレンテレフタレ−ト）からなり、内層はポリプロ
ピレン系重合体、ポリエチレン系重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸
共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル
共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体よりなる
軟質重合体、イオン架橋性共重合体、ビニル芳香族炭化
水素と共役ジエン誘導体とのブロック共重合体及びその
誘導体、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合
体からなる熱収縮性多層フィルム。