JPH0341619A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0341619A
JPH0341619A JP17744789A JP17744789A JPH0341619A JP H0341619 A JPH0341619 A JP H0341619A JP 17744789 A JP17744789 A JP 17744789A JP 17744789 A JP17744789 A JP 17744789A JP H0341619 A JPH0341619 A JP H0341619A
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JP
Japan
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magnetic
ferromagnetic
fine powder
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magnetic recording
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JP17744789A
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English (en)
Inventor
Tsutomu Okita
務 沖田
Yasuro Nishikawa
西川 康郎
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤に分散
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、走行性、
耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好なる磁気記録媒
体に関するものである。
(従来の技術) 磁気記録媒体においては、高密度記録の要求が高まり、
そのため強磁性微粉末の粒子サイズを小さくする方法、
強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の向上、
強磁性微粉末の充填度の向上などが必要である。
強磁性@粉末の分散性の向上をはかるため持分V!15
B−41565、特開昭57−44227、特開昭59
−30235、特開昭60−238306、特開昭60
−238309、特開昭60=238371などの公報
には一3OJ、  05OJ、POsL 、0POJz
、  COO門などの極性基を含む結合剤あるいはこれ
らの極性基とエポキシ環とを併せ持つ結合剤を用いるこ
とが開示されている。
これらの結合剤は強磁性微粉末への吸着力が高く、従来
用いていた結合剤に比べ良好な分散性の得られるもので
ある。これらの樹脂を用いて強磁性微粉末を分散して得
られた磁気記録媒体の磁性面は平滑になり、このためビ
デオテープレコーダ、オーディオテープレコーダー等(
以下デツキと略す)で磁気テープの走行性及び耐久性が
困難となり、ステインクスリップ現象をおこしたりある
いは走行が停止してしまうという現象を引き起こしてい
た。・すなわち高密度記録2、高S/N記録のため強磁
性微粉末を微細にすればするほどおよび/または磁性層
表面を平滑にすればするほど磁気記録媒体の走行性及び
耐久性が悪化するという現象を引きおこし、走行性及び
耐久性のよい高密度記録可能な磁気記録媒体の出現が待
ちのぞまれていた。
走行性、耐久性を付与するため、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、炭化水素、シリコーン化合物、脂肪酸アミド、鉱物
油などを磁性塗液に添加して用いることは特開昭48−
3505、特公昭47−15624、特公昭43−23
889、特公昭51−39081などに開示されている
が、高密度記録のために強磁性微粉末の結晶子サイズを
500Å以下にすると上述に開示された潤滑剤の添加で
はもはや走行性・耐久性は維持できず、これらの技術で
は特に結晶子サイズが500オングストローム以下の強
磁性微粉末の分散性を向上させた電磁変換特性の高い磁
気記録媒体が得られず、折角高密度記録のために強磁性
微粉末を微細にしたことが有効に作用しなかった。
また上記の公報などに記載された方法では耐久性、およ
び走行性が不満足であり、特に電磁変換特性を向上させ
るために磁性層の表面性を平滑にするとさらに悪化する
のである。
本発明者らは適切な潤滑剤を磁気記録媒体に付与するた
めの実験を重ねた結果、磁気記録媒体中に添加される界
面活性剤は表面のエネルギーを下げ、適度の潅水、溶油
性をもつ、且つ磁気記録媒体の素材とのなしみが適度に
良くなければらないことに思いいたった。
このような条件に近い素材として特定の化学構造を有す
る弗素系界面活性剤があることを見出した。
本発明に先行する技術として末端にCF3基を有する弗
素系界面活性剤を含む出ru<特開昭5357004)
があるが、この出願は低沸点の弗素界面活性剤であり、
積極的に磁性層にとどめるように工夫していないため、
乾燥工程等で留去してしまい、十分その効果を発揮する
に至らなかった。
このような問題点を解決するために特開昭61−292
222においてパーフルオロスルホンアミド化合物を提
案した。この素材は有a溶剤への溶解性が不良で使用し
ずらいものであった。1i11かにこの方法により摩擦
係数は低下し、再生RF出力感度の改良が見られた。
又特開昭57−92424や特開昭59−22228で
は弗素含有の有機ケイ素化合物がμ値低減繰り返し走行
テストに良好な効果を示すと提案している。
しかしながら、強磁性微粉末が結晶子サイズが500Å
以下と微粉で、かつX線回折によりFeに対し、A1も
しくはSiが2atomic%以上含まれている強磁性
合金粉末を用いた場合には、十分スチルライフやポット
ライフを改良することができなかった。
(発明の目的) 本発明の目的は粒子サイズの極めて小さい強磁性微粉末
を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、極めて電磁
変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立する磁
気記録媒体を提供することである。
(発明の構成) すなわち本発明の上記目的は(’11非磁性支持体上に
強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性層を有する磁
気記録媒体において前記強磁性微粉末が結晶子サイズが
500Å以下でしかもX線回折法による分析で定められ
るAlもしくはSiのFeに対する含有量が2 ato
mic%以上である強磁性合金粉末であり、かつ前記磁
性層中に下記式で示される弗素シラン化合物を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。
1lll CFz(CFt)−(CL) t 51(OCOR”)
3、B+  :炭素数1〜6の1価炭化水素基R1=炭
素数7〜21の飽和または不飽和の1価炭化水素基 m :1〜12 1 :2〜20 n  :0M2 更に好ましくは(2〕前記磁性層の表面粗さ(R,)が
0.010μm以下(カットオフ値0.25m+m)で
あることを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる
。
本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性合金
粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性合金粉末、Coドープの強
磁性酸化鉄微粉末、強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状
比は、271〜20/1程度、好ましくは5/1以上平
均長は0.2〜2.0μm程度の範囲が有効である。本
発明は結晶子サイズとしては500オングストローム以
下のとき特に効果的であり、更に効果的なのは400オ
ングストローム以下である。最も効果的なのは250オ
ングストローム以下である(結晶子サイズは)1回折に
よる)。但し本発明の主旨によりこの結晶子サイズ以上
の場合でも本発明の技術を用いることにより電磁変換特
性、走行性、耐久性などの効果が発現され、上記の結晶
子サイズ以下の時に効果的である0強磁性合金粉末は金
属分が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上
が強磁性金属(即ち、Fe、Co5N15Fe−Ni、
Co−Ni5 FeCo−N1)の粒子である。
上記の強磁性微粉末はX線回折法による分析でFeに対
しAllもしくはSiを2原子(atomic)%以上
含むときに効果が顕著に現れ、特に好ましくは3ato
aic%以上の強磁性合金粉末が好ましい。
A2もしくはSiが2 atomic%未満のとき、走
行性は不良となったり、あるいは潤滑剤等の添加剤によ
り強磁性微粉末の表面がおおわれ添加剤が強磁性微粉末
のまわりに層を形成するためと推定されるが耐久性が不
良になり好ましくない、また磁性塗液の経時安定性も不
良で強磁性微粉末が凝集して電磁変換特性が不良となる
。AeもしくはSiの最大値としては10ato■ic
%である。これを超えると強磁性微粉末そのものの抗磁
力低下をきたして高密度記録用の材料として不適格とな
る。
本発明で用いる弗素シラン化合物の具体例としては以下
の例があげられる。
弘l CH3 CFsCFz((Jlz) tsi (OCOC+ +
1Izs) 2hl12           (CI
+3) 2CFsCPz(CHz)+。5iOCOCt
vlhs3 C12 CFs (Ch) s (CL) tsi (OCOC
tH+ s) z隘4 CI+3 CFs(Ch)s(CTo)gsi(OCOC+Jz7
)z1kL5 C旧 Ch(CFt)s(CHx)tsi(OCOC+5H1
)i凪6 (CHs)z CFs(CL)s(Cflz)xsiOcOc+tll
xi階7 C1(3 CF3(CFt)s(CL)zsi(OCOC2ll(
41)za8 CL CFs(CFt)i(CHx)zsi(OCOCJtq
)t19 (CH3) z CF3(CPt)s(CHx)zsi−OCOC++1
lzi触10 CI。
CPx (CFt)s (CIlg) gsi (OC
OC+ 5HtJ z胤11 C11゜ Ch(Ch)t(CIlg)zsi(OCOCtJst
)x弘12 CHi CF3(CFt)v(CHt)thsi(OCOCtJ
st)tぬ13 CH3 Ch(CFt)t(CL)gsi(OCOCollts
)を狙14 (C旧)2 CF、(CF□)t(CHt)*5iOCOC+sl。
ぬ15 C11゜ Ch(CF門)*(CHz)gsi(OCOC,tll
□)□血16             CI+ 3C
h(CFt)*(CHz)xsi(OCOCJ+Jg旭
17 C)1m Ch(CFよ)、(CHt)*5i(OCOC+Jss
)を磁18 (CH,)t CF3(CFg)*(CFlz)6SiOCOC+J*
wa19 C!!。
CFs (CF2) r t (C1lz) isi 
(OCOC?lII t) z魔20 (CHi)z Ch (CFt) + + (CFIt) asiOc
Ocl tlhsこれらの化合物は単独でも組み合わせ
て使用してもよい。
これらの化合物の合成法としては R1゜ F(CFり−(CHi)よ5iCj!3−、   で表
わされるクロロアルキル基含有クロロシランとR” C
0OHで表わされる脂肪酸とを塩酸捕獲剤の存在下に脱
塩酸反応させることにより得られる。好ましい塩酸捕獲
剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
N、Nジメチルアニリンなどが例示される。
これらの化合物の好ましい範囲はR+は炭素数1〜6の
炭化水素基で、これにはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が例示される
が、合成が容易であるという理由からメチル基が最も好
ましいものとしてあげられる。
R2は炭素数7〜21の飽和又は不飽和の1価炭化水素
基であり、このなかでも直鎖構造を持つものが好ましい
、ここに炭素数7未満であると潤滑性が不十分となり、
一方、21を超えると化合物の融点が高くなりすぎるた
めに、ブルーミングを起こし易くなり、また、バインダ
ー樹脂への熔解性も乏しくなる。このような1価炭化水
素基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基、オレイ
ル基、リノール基、リルン基などが例示される。
mは1〜12の範囲にあることが必要であり、1未満で
あると潤滑性及びテープ表面へのブリードアウト特性に
劣るものとなり、一方、12を越えると溶媒及び結合剤
に対する溶解性が極端に化下する。
本発明の弗素シラン化合物はnf性機微粉末100重量
%対し0.05〜2.5重量部、好ましくは0.1〜1
.0重量部であり、これよりも少ないと潤滑効果が発揮
できず、また多いと磁気記録媒体がはりつき気味でステ
インクスリップ(Stick 5lip)現象が発生し
たり、磁性塗液のポットライフ(Potlife)が不
良になったりして好ましくない。
本発明の弗素シラン化合物は磁性塗液に添加して用いる
ことができるが、磁気記録媒体を形成したのち有a溶剤
に溶解して塗布したりあるいは噴霧してもよい。
本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。併用できる潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル
(各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等
多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化
物等)、金属石鹸、高級脂肪族アルコール、脂肪酸アミ
ド、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、パラフィン類、
シリコーンオイル、脂肪変性のシリコン化合物、動植物
油、鉱油、高級脂肪族アミン;更にグラファイト、シリ
カ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微
粉末等があげられる。
これらの混在潤滑剤の中でも好ましいのは炭素数22〜
36の脂肪酸エステルである。
本発明で用いられる結合剤として、例えば、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。これ
らのなかでも分散性・耐久性を更に高めるために最も好
ましいものは、分子中に、極性基(エポキシ基、COx
 H,0HSNHz、SOs M、03Os M、PO
s Mz 、0POs M富ただしMは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムである)を導入した塩化ビニル
樹脂およびもしくはポリウレタン樹脂である。これらの
樹脂については、極性基の含有量としてはポリマー1グ
ラム当り10−S〜10−コ当量が好ましい範囲である
。
ウレタン骨格としてはポリエステル、ポリエーテル、ポ
リエステルエーテル、ポリカーボネートなといずれでも
よい。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で
使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤(
例えばトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ート3付加物など)を添加して硬化処理される。
また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する結
合剤系ももちいることができる。
上記の強磁性微粉末と結合剤の分散方法および支持体へ
の塗布方法などの詳細は特開昭54−46011号およ
び同54−21805号等の各公報に記載されている。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性微粉末100重量部に対して10〜10
0重量部であり、好ましくは20〜40重量部である。
混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
系;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素;メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用でき
る。
また、本発明の磁性塗液には、さらに、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。使用
される研磨剤は、モース硬度が5以上、好ましくは8以
上であれば特に制限はない。
モース硬度が5以上の研磨剤の例としては、A 130
3  (モース硬度9)、Ti0(同6)、Ti1t(
同6.5) 、S iot  (同7)、Snow(同
6.5) 、Crz Off  (同9)、およびα−
Fear’s(同5.5)を挙げることができ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。とくに好
ましいのはモース硬度が8以上の研磨剤である。モース
硬度が5よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやすく、またヘッドの研磨作用も殆ど
ないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走行耐
久性も乏しくなる。研磨剤の含有量は、通常、強磁性微
粉末100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲で
あり、好ましくは1〜10重量部の範囲である。帯電防
止剤としては、カーボンブラック(特に、平均粒径が1
0〜300nm(ナノメートル: 10−”m)のもの
〉などを含有させることが望ましい。
磁性塗液を塗布する非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン2.6−ナフタ
レートなどのポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ートなどのセルロースjlI体、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミトイごドなどプラスチック、その他
に用途に応してアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれら
を含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムな
どの金属を蒸着したプラスチック類も使用できる。非磁
性支持体の厚みは3〜100μ、磁気テープとしては好
ましくは3〜20μ、磁気ディスクとしては20〜10
0μが通常使用される範囲である。
また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
また本発明の非磁性支持体は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッタ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面の
マット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(バ
ンク面)にいわゆるバックコートがなされていてもよい
。
(発明の効果) 電磁変換特性の向上のために結晶子サイズの小さい強磁
性合金微粉末を採用しようとする時、折角結晶子サイズ
を小さくしてもその強磁性合金微粉末が発揮しろる高い
再生出力を実現できず、また摩擦係数(μ値)が高く、
しかも耐久性(スチルライフ)が不足し、更に磁性塗液
の保存性(ポットライフ)が悪いため、実用化し得なか
った。
また電磁変換特性の向上のためには、磁性層表面を平滑
にすることが必要であるが、このためには磁性塗液の分
散性が良好であることが不可欠である0本発明に示す強
磁性合金微粉末のなかで特にAIもしくはSiを2at
o+mic%含むものと、本発明の特定の弗素シラン化
合物とを併用することにより、弗素シラン化合物の持つ
低い摩擦係数を実現すると共に、驚くべくことにスチル
ライフが良好で、しかも電磁変換特性の向上に不可欠な
磁性塗液のボア)ライフを向上させ微粒子の強磁性合金
微粉末による電磁変換特性の大幅な向上が得られた。
この理由としては以下のように考えられる0本発明に開
示した特定の構造を有する弗素シラン化合物は、Aeあ
るいはStを含む強磁性合金微粉末に適度に吸着し、し
かも弗素シラン化合物のR1あるいはR2で示したアル
キル基等の効果により弗素シランの持つ溌水溌油性とア
ルキル基による親油性のバランスにより強磁性合金微粉
末に吸着し、あるいは結合剤に適度に相客することによ
り、磁性塗液の分散性を高めると共に、磁性塗液のポッ
トライフの向上を実現したものである。
これらの効果は前述の特開昭61−292222号に開
示されたパーフルオロスルホンアミドカルボン酸塩のよ
うな化合物では考えられなかった驚くべきことである。
〔実施例〕
次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の「部」の表示は「重量部」を示すもの
とする。
(実施例) Fa粉末(第1表に記*)    100重量部塩化ビ
ニル/酢酸ビニル/グリシジルメタアクリレート=86
/915の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネート
ナトリウム塩を付加した化合物(So、 Na−6* 
10−’eq/g、エポキシ−10−”eq/g、 M
w30. 000)10重量部 5OsNa含有ウレタン樹脂 (東洋紡 UR8200) 10部(固形分) 研磨剤(A 1203  粒子サイズ0.3部m)2部 カーボンブラック(粒子サイズ40μm)2部 メチルエチルケトン/トルエン−1/1200部 加えてサンド果ルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製コロ不一13
041)     5部(固形分)潤滑剤      
 第1表に記載の種類、量ブチルステアレート    
  1部 メチルエチルケトン     50部 を加え、さらに20分間撹はん混合したあと、1μmの
平均孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を
調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが3.0μ
mになるように、厚さ1011mのポリエチレンテレフ
タレート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後8
開幅にスリットして、ビデオテープを製造した。得られ
たテープの評価結果を第1表にまとめて示す。
「評価方法」 1)電磁変換特性(再生出力):上記のようにして得ら
れたビデオテープにVTR富士フィルム■製FUJ r
X8を用いて7MH,の信号を記録し、再生した。基準
テープ(比較例1)に記録した7MH,の再生出力をO
dBとしたときのビデオテープの相対的な再生出力を測
定した。
2)走行性(μ値):得られたビデオテープとステンレ
スポールとを50gの張力(T1)で接触(巻きつけ角
180″′)させて、この条件下で、ビデオテープを3
.3cm/sの速度で走行させるのに必要な張力(T2
)を測定した。この測定値をもとに、下記計算式により
ビデオテープの、摩擦係数μ値をもとめた。
u= l/z ・1 n (T* /T+ )尚、!2
擦係数のテストは25°C170%RHの条件で行なっ
た。
3)耐久性(スチルライフ):上記のFUJ IX8を
用いてスチル状態でテストし、再生出力が記録信号の5
0%になるまでの時間を測定した。
このときアンローディング(Unloarding)機
能は解除した。
4)ポットライフ:塗布液を分散後20時間放置し磁気
テープを作威し、それぞれ放置しないときのテープの再
生出力をOdBとして相対出力を測定した。
第1表に示したように結晶子サイズが500Å以下でし
かもAIもしくはSiが2 atomic%以上含まれ
ている強磁性微粉末と本発明で示した特定の弗素シラン
化合物とを組み合わせた磁気記録媒体は再生出力が高く
、摩擦係数(μ値)が低く、しかも耐久性(スチルライ
フ)が良好で、更に磁性塗液の保存性(ポットライフ)
が良好であることがわかる。(サンプルM4〜8.11
〜13.17.18) しかし本発明の弗素シラン化合物を用いなかったり、本
発明の強磁性微粉末を用いなかった場合は、再生出力が
低く、μ値が高く、スチルライフやポットライフも不十
分であることがわかる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散
    させた磁性層を有する磁気記録媒体において前記強磁性
    微粉末が結晶子サイズが500Å以下でしかもX線回折
    法による分析で定められるAlもしくはSiのFeに対
    する含有量が2atomic%以上である強磁性合金粉
    末であり、かつ前記磁性層中に下記式で示される弗素シ
    ラン化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ R^1:炭素数1〜6の1価炭化水素基 R^2:炭素数7〜21の飽和または不飽和の1価炭化
    水素基 m:1〜12 l:2〜20 n:0〜2
  2. (2)前記磁性層の表面粗さ(R_a)が0.010μ
    m以下(カットオフ値0.25mm)であることを特徴
    とする磁気記録媒体。
JP17744789A 1989-07-10 1989-07-10 磁気記録媒体 Pending JPH0341619A (ja)

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EP1331188A2 (en) 2001-03-15 2003-07-30 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Web infeed for a rotary printing press
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