JPH0341619A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤に分散
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、走行性、
耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好なる磁気記録媒
体に関するものである。
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、走行性、
耐久性に優れ、かつ電磁変換特性の良好なる磁気記録媒
体に関するものである。
(従来の技術)
磁気記録媒体においては、高密度記録の要求が高まり、
そのため強磁性微粉末の粒子サイズを小さくする方法、
強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の向上、
強磁性微粉末の充填度の向上などが必要である。
そのため強磁性微粉末の粒子サイズを小さくする方法、
強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の向上、
強磁性微粉末の充填度の向上などが必要である。
強磁性@粉末の分散性の向上をはかるため持分V!15
B−41565、特開昭57−44227、特開昭59
−30235、特開昭60−238306、特開昭60
−238309、特開昭60=238371などの公報
には一3OJ、 05OJ、POsL 、0POJz
、 COO門などの極性基を含む結合剤あるいはこれ
らの極性基とエポキシ環とを併せ持つ結合剤を用いるこ
とが開示されている。
B−41565、特開昭57−44227、特開昭59
−30235、特開昭60−238306、特開昭60
−238309、特開昭60=238371などの公報
には一3OJ、 05OJ、POsL 、0POJz
、 COO門などの極性基を含む結合剤あるいはこれ
らの極性基とエポキシ環とを併せ持つ結合剤を用いるこ
とが開示されている。
これらの結合剤は強磁性微粉末への吸着力が高く、従来
用いていた結合剤に比べ良好な分散性の得られるもので
ある。これらの樹脂を用いて強磁性微粉末を分散して得
られた磁気記録媒体の磁性面は平滑になり、このためビ
デオテープレコーダ、オーディオテープレコーダー等(
以下デツキと略す)で磁気テープの走行性及び耐久性が
困難となり、ステインクスリップ現象をおこしたりある
いは走行が停止してしまうという現象を引き起こしてい
た。・すなわち高密度記録2、高S/N記録のため強磁
性微粉末を微細にすればするほどおよび/または磁性層
表面を平滑にすればするほど磁気記録媒体の走行性及び
耐久性が悪化するという現象を引きおこし、走行性及び
耐久性のよい高密度記録可能な磁気記録媒体の出現が待
ちのぞまれていた。
用いていた結合剤に比べ良好な分散性の得られるもので
ある。これらの樹脂を用いて強磁性微粉末を分散して得
られた磁気記録媒体の磁性面は平滑になり、このためビ
デオテープレコーダ、オーディオテープレコーダー等(
以下デツキと略す)で磁気テープの走行性及び耐久性が
困難となり、ステインクスリップ現象をおこしたりある
いは走行が停止してしまうという現象を引き起こしてい
た。・すなわち高密度記録2、高S/N記録のため強磁
性微粉末を微細にすればするほどおよび/または磁性層
表面を平滑にすればするほど磁気記録媒体の走行性及び
耐久性が悪化するという現象を引きおこし、走行性及び
耐久性のよい高密度記録可能な磁気記録媒体の出現が待
ちのぞまれていた。
走行性、耐久性を付与するため、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、炭化水素、シリコーン化合物、脂肪酸アミド、鉱物
油などを磁性塗液に添加して用いることは特開昭48−
3505、特公昭47−15624、特公昭43−23
889、特公昭51−39081などに開示されている
が、高密度記録のために強磁性微粉末の結晶子サイズを
500Å以下にすると上述に開示された潤滑剤の添加で
はもはや走行性・耐久性は維持できず、これらの技術で
は特に結晶子サイズが500オングストローム以下の強
磁性微粉末の分散性を向上させた電磁変換特性の高い磁
気記録媒体が得られず、折角高密度記録のために強磁性
微粉末を微細にしたことが有効に作用しなかった。
ル、炭化水素、シリコーン化合物、脂肪酸アミド、鉱物
油などを磁性塗液に添加して用いることは特開昭48−
3505、特公昭47−15624、特公昭43−23
889、特公昭51−39081などに開示されている
が、高密度記録のために強磁性微粉末の結晶子サイズを
500Å以下にすると上述に開示された潤滑剤の添加で
はもはや走行性・耐久性は維持できず、これらの技術で
は特に結晶子サイズが500オングストローム以下の強
磁性微粉末の分散性を向上させた電磁変換特性の高い磁
気記録媒体が得られず、折角高密度記録のために強磁性
微粉末を微細にしたことが有効に作用しなかった。
また上記の公報などに記載された方法では耐久性、およ
び走行性が不満足であり、特に電磁変換特性を向上させ
るために磁性層の表面性を平滑にするとさらに悪化する
のである。
び走行性が不満足であり、特に電磁変換特性を向上させ
るために磁性層の表面性を平滑にするとさらに悪化する
のである。
本発明者らは適切な潤滑剤を磁気記録媒体に付与するた
めの実験を重ねた結果、磁気記録媒体中に添加される界
面活性剤は表面のエネルギーを下げ、適度の潅水、溶油
性をもつ、且つ磁気記録媒体の素材とのなしみが適度に
良くなければらないことに思いいたった。
めの実験を重ねた結果、磁気記録媒体中に添加される界
面活性剤は表面のエネルギーを下げ、適度の潅水、溶油
性をもつ、且つ磁気記録媒体の素材とのなしみが適度に
良くなければらないことに思いいたった。
このような条件に近い素材として特定の化学構造を有す
る弗素系界面活性剤があることを見出した。
る弗素系界面活性剤があることを見出した。
本発明に先行する技術として末端にCF3基を有する弗
素系界面活性剤を含む出ru<特開昭5357004)
があるが、この出願は低沸点の弗素界面活性剤であり、
積極的に磁性層にとどめるように工夫していないため、
乾燥工程等で留去してしまい、十分その効果を発揮する
に至らなかった。
素系界面活性剤を含む出ru<特開昭5357004)
があるが、この出願は低沸点の弗素界面活性剤であり、
積極的に磁性層にとどめるように工夫していないため、
乾燥工程等で留去してしまい、十分その効果を発揮する
に至らなかった。
このような問題点を解決するために特開昭61−292
222においてパーフルオロスルホンアミド化合物を提
案した。この素材は有a溶剤への溶解性が不良で使用し
ずらいものであった。1i11かにこの方法により摩擦
係数は低下し、再生RF出力感度の改良が見られた。
222においてパーフルオロスルホンアミド化合物を提
案した。この素材は有a溶剤への溶解性が不良で使用し
ずらいものであった。1i11かにこの方法により摩擦
係数は低下し、再生RF出力感度の改良が見られた。
又特開昭57−92424や特開昭59−22228で
は弗素含有の有機ケイ素化合物がμ値低減繰り返し走行
テストに良好な効果を示すと提案している。
は弗素含有の有機ケイ素化合物がμ値低減繰り返し走行
テストに良好な効果を示すと提案している。
しかしながら、強磁性微粉末が結晶子サイズが500Å
以下と微粉で、かつX線回折によりFeに対し、A1も
しくはSiが2atomic%以上含まれている強磁性
合金粉末を用いた場合には、十分スチルライフやポット
ライフを改良することができなかった。
以下と微粉で、かつX線回折によりFeに対し、A1も
しくはSiが2atomic%以上含まれている強磁性
合金粉末を用いた場合には、十分スチルライフやポット
ライフを改良することができなかった。
(発明の目的)
本発明の目的は粒子サイズの極めて小さい強磁性微粉末
を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、極めて電磁
変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立する磁
気記録媒体を提供することである。
を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、極めて電磁
変換特性が良好で、しかも耐久性、走行性が両立する磁
気記録媒体を提供することである。
(発明の構成)
すなわち本発明の上記目的は(’11非磁性支持体上に
強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性層を有する磁
気記録媒体において前記強磁性微粉末が結晶子サイズが
500Å以下でしかもX線回折法による分析で定められ
るAlもしくはSiのFeに対する含有量が2 ato
mic%以上である強磁性合金粉末であり、かつ前記磁
性層中に下記式で示される弗素シラン化合物を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。
強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性層を有する磁
気記録媒体において前記強磁性微粉末が結晶子サイズが
500Å以下でしかもX線回折法による分析で定められ
るAlもしくはSiのFeに対する含有量が2 ato
mic%以上である強磁性合金粉末であり、かつ前記磁
性層中に下記式で示される弗素シラン化合物を含むこと
を特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。
1lll
CFz(CFt)−(CL) t 51(OCOR”)
3、B+ :炭素数1〜6の1価炭化水素基R1=炭
素数7〜21の飽和または不飽和の1価炭化水素基 m :1〜12 1 :2〜20 n :0M2 更に好ましくは(2〕前記磁性層の表面粗さ(R,)が
0.010μm以下(カットオフ値0.25m+m)で
あることを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる
。
3、B+ :炭素数1〜6の1価炭化水素基R1=炭
素数7〜21の飽和または不飽和の1価炭化水素基 m :1〜12 1 :2〜20 n :0M2 更に好ましくは(2〕前記磁性層の表面粗さ(R,)が
0.010μm以下(カットオフ値0.25m+m)で
あることを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる
。
本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性合金
粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性合金粉末、Coドープの強
磁性酸化鉄微粉末、強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状
比は、271〜20/1程度、好ましくは5/1以上平
均長は0.2〜2.0μm程度の範囲が有効である。本
発明は結晶子サイズとしては500オングストローム以
下のとき特に効果的であり、更に効果的なのは400オ
ングストローム以下である。最も効果的なのは250オ
ングストローム以下である(結晶子サイズは)1回折に
よる)。但し本発明の主旨によりこの結晶子サイズ以上
の場合でも本発明の技術を用いることにより電磁変換特
性、走行性、耐久性などの効果が発現され、上記の結晶
子サイズ以下の時に効果的である0強磁性合金粉末は金
属分が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上
が強磁性金属(即ち、Fe、Co5N15Fe−Ni、
Co−Ni5 FeCo−N1)の粒子である。
粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性合金粉末、Coドープの強
磁性酸化鉄微粉末、強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状
比は、271〜20/1程度、好ましくは5/1以上平
均長は0.2〜2.0μm程度の範囲が有効である。本
発明は結晶子サイズとしては500オングストローム以
下のとき特に効果的であり、更に効果的なのは400オ
ングストローム以下である。最も効果的なのは250オ
ングストローム以下である(結晶子サイズは)1回折に
よる)。但し本発明の主旨によりこの結晶子サイズ以上
の場合でも本発明の技術を用いることにより電磁変換特
性、走行性、耐久性などの効果が発現され、上記の結晶
子サイズ以下の時に効果的である0強磁性合金粉末は金
属分が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上
が強磁性金属(即ち、Fe、Co5N15Fe−Ni、
Co−Ni5 FeCo−N1)の粒子である。
上記の強磁性微粉末はX線回折法による分析でFeに対
しAllもしくはSiを2原子(atomic)%以上
含むときに効果が顕著に現れ、特に好ましくは3ato
aic%以上の強磁性合金粉末が好ましい。
しAllもしくはSiを2原子(atomic)%以上
含むときに効果が顕著に現れ、特に好ましくは3ato
aic%以上の強磁性合金粉末が好ましい。
A2もしくはSiが2 atomic%未満のとき、走
行性は不良となったり、あるいは潤滑剤等の添加剤によ
り強磁性微粉末の表面がおおわれ添加剤が強磁性微粉末
のまわりに層を形成するためと推定されるが耐久性が不
良になり好ましくない、また磁性塗液の経時安定性も不
良で強磁性微粉末が凝集して電磁変換特性が不良となる
。AeもしくはSiの最大値としては10ato■ic
%である。これを超えると強磁性微粉末そのものの抗磁
力低下をきたして高密度記録用の材料として不適格とな
る。
行性は不良となったり、あるいは潤滑剤等の添加剤によ
り強磁性微粉末の表面がおおわれ添加剤が強磁性微粉末
のまわりに層を形成するためと推定されるが耐久性が不
良になり好ましくない、また磁性塗液の経時安定性も不
良で強磁性微粉末が凝集して電磁変換特性が不良となる
。AeもしくはSiの最大値としては10ato■ic
%である。これを超えると強磁性微粉末そのものの抗磁
力低下をきたして高密度記録用の材料として不適格とな
る。
本発明で用いる弗素シラン化合物の具体例としては以下
の例があげられる。
の例があげられる。
弘l
CH3
CFsCFz((Jlz) tsi (OCOC+ +
1Izs) 2hl12 (CI
+3) 2CFsCPz(CHz)+。5iOCOCt
vlhs3 C12 CFs (Ch) s (CL) tsi (OCOC
tH+ s) z隘4 CI+3 CFs(Ch)s(CTo)gsi(OCOC+Jz7
)z1kL5 C旧 Ch(CFt)s(CHx)tsi(OCOC+5H1
)i凪6 (CHs)z CFs(CL)s(Cflz)xsiOcOc+tll
xi階7 C1(3 CF3(CFt)s(CL)zsi(OCOC2ll(
41)za8 CL CFs(CFt)i(CHx)zsi(OCOCJtq
)t19 (CH3) z CF3(CPt)s(CHx)zsi−OCOC++1
lzi触10 CI。
1Izs) 2hl12 (CI
+3) 2CFsCPz(CHz)+。5iOCOCt
vlhs3 C12 CFs (Ch) s (CL) tsi (OCOC
tH+ s) z隘4 CI+3 CFs(Ch)s(CTo)gsi(OCOC+Jz7
)z1kL5 C旧 Ch(CFt)s(CHx)tsi(OCOC+5H1
)i凪6 (CHs)z CFs(CL)s(Cflz)xsiOcOc+tll
xi階7 C1(3 CF3(CFt)s(CL)zsi(OCOC2ll(
41)za8 CL CFs(CFt)i(CHx)zsi(OCOCJtq
)t19 (CH3) z CF3(CPt)s(CHx)zsi−OCOC++1
lzi触10 CI。
CPx (CFt)s (CIlg) gsi (OC
OC+ 5HtJ z胤11 C11゜ Ch(Ch)t(CIlg)zsi(OCOCtJst
)x弘12 CHi CF3(CFt)v(CHt)thsi(OCOCtJ
st)tぬ13 CH3 Ch(CFt)t(CL)gsi(OCOCollts
)を狙14 (C旧)2 CF、(CF□)t(CHt)*5iOCOC+sl。
OC+ 5HtJ z胤11 C11゜ Ch(Ch)t(CIlg)zsi(OCOCtJst
)x弘12 CHi CF3(CFt)v(CHt)thsi(OCOCtJ
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)を狙14 (C旧)2 CF、(CF□)t(CHt)*5iOCOC+sl。
ぬ15
C11゜
Ch(CF門)*(CHz)gsi(OCOC,tll
□)□血16 CI+ 3C
h(CFt)*(CHz)xsi(OCOCJ+Jg旭
17 C)1m Ch(CFよ)、(CHt)*5i(OCOC+Jss
)を磁18 (CH,)t CF3(CFg)*(CFlz)6SiOCOC+J*
wa19 C!!。
□)□血16 CI+ 3C
h(CFt)*(CHz)xsi(OCOCJ+Jg旭
17 C)1m Ch(CFよ)、(CHt)*5i(OCOC+Jss
)を磁18 (CH,)t CF3(CFg)*(CFlz)6SiOCOC+J*
wa19 C!!。
CFs (CF2) r t (C1lz) isi
(OCOC?lII t) z魔20 (CHi)z Ch (CFt) + + (CFIt) asiOc
Ocl tlhsこれらの化合物は単独でも組み合わせ
て使用してもよい。
(OCOC?lII t) z魔20 (CHi)z Ch (CFt) + + (CFIt) asiOc
Ocl tlhsこれらの化合物は単独でも組み合わせ
て使用してもよい。
これらの化合物の合成法としては
R1゜
F(CFり−(CHi)よ5iCj!3−、 で表
わされるクロロアルキル基含有クロロシランとR” C
0OHで表わされる脂肪酸とを塩酸捕獲剤の存在下に脱
塩酸反応させることにより得られる。好ましい塩酸捕獲
剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
N、Nジメチルアニリンなどが例示される。
わされるクロロアルキル基含有クロロシランとR” C
0OHで表わされる脂肪酸とを塩酸捕獲剤の存在下に脱
塩酸反応させることにより得られる。好ましい塩酸捕獲
剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
N、Nジメチルアニリンなどが例示される。
これらの化合物の好ましい範囲はR+は炭素数1〜6の
炭化水素基で、これにはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が例示される
が、合成が容易であるという理由からメチル基が最も好
ましいものとしてあげられる。
炭化水素基で、これにはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基が例示される
が、合成が容易であるという理由からメチル基が最も好
ましいものとしてあげられる。
R2は炭素数7〜21の飽和又は不飽和の1価炭化水素
基であり、このなかでも直鎖構造を持つものが好ましい
、ここに炭素数7未満であると潤滑性が不十分となり、
一方、21を超えると化合物の融点が高くなりすぎるた
めに、ブルーミングを起こし易くなり、また、バインダ
ー樹脂への熔解性も乏しくなる。このような1価炭化水
素基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基、オレイ
ル基、リノール基、リルン基などが例示される。
基であり、このなかでも直鎖構造を持つものが好ましい
、ここに炭素数7未満であると潤滑性が不十分となり、
一方、21を超えると化合物の融点が高くなりすぎるた
めに、ブルーミングを起こし易くなり、また、バインダ
ー樹脂への熔解性も乏しくなる。このような1価炭化水
素基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、
ヘプタデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基、オレイ
ル基、リノール基、リルン基などが例示される。
mは1〜12の範囲にあることが必要であり、1未満で
あると潤滑性及びテープ表面へのブリードアウト特性に
劣るものとなり、一方、12を越えると溶媒及び結合剤
に対する溶解性が極端に化下する。
あると潤滑性及びテープ表面へのブリードアウト特性に
劣るものとなり、一方、12を越えると溶媒及び結合剤
に対する溶解性が極端に化下する。
本発明の弗素シラン化合物はnf性機微粉末100重量
%対し0.05〜2.5重量部、好ましくは0.1〜1
.0重量部であり、これよりも少ないと潤滑効果が発揮
できず、また多いと磁気記録媒体がはりつき気味でステ
インクスリップ(Stick 5lip)現象が発生し
たり、磁性塗液のポットライフ(Potlife)が不
良になったりして好ましくない。
%対し0.05〜2.5重量部、好ましくは0.1〜1
.0重量部であり、これよりも少ないと潤滑効果が発揮
できず、また多いと磁気記録媒体がはりつき気味でステ
インクスリップ(Stick 5lip)現象が発生し
たり、磁性塗液のポットライフ(Potlife)が不
良になったりして好ましくない。
本発明の弗素シラン化合物は磁性塗液に添加して用いる
ことができるが、磁気記録媒体を形成したのち有a溶剤
に溶解して塗布したりあるいは噴霧してもよい。
ことができるが、磁気記録媒体を形成したのち有a溶剤
に溶解して塗布したりあるいは噴霧してもよい。
本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。併用できる潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル
(各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等
多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化
物等)、金属石鹸、高級脂肪族アルコール、脂肪酸アミ
ド、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、パラフィン類、
シリコーンオイル、脂肪変性のシリコン化合物、動植物
油、鉱油、高級脂肪族アミン;更にグラファイト、シリ
カ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微
粉末等があげられる。
。併用できる潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル
(各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等
多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化
物等)、金属石鹸、高級脂肪族アルコール、脂肪酸アミ
ド、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、パラフィン類、
シリコーンオイル、脂肪変性のシリコン化合物、動植物
油、鉱油、高級脂肪族アミン;更にグラファイト、シリ
カ、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微
粉末等があげられる。
これらの混在潤滑剤の中でも好ましいのは炭素数22〜
36の脂肪酸エステルである。
36の脂肪酸エステルである。
本発明で用いられる結合剤として、例えば、塩化ビニル
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。これ
らのなかでも分散性・耐久性を更に高めるために最も好
ましいものは、分子中に、極性基(エポキシ基、COx
H,0HSNHz、SOs M、03Os M、PO
s Mz 、0POs M富ただしMは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムである)を導入した塩化ビニル
樹脂およびもしくはポリウレタン樹脂である。これらの
樹脂については、極性基の含有量としてはポリマー1グ
ラム当り10−S〜10−コ当量が好ましい範囲である
。
・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。これ
らのなかでも分散性・耐久性を更に高めるために最も好
ましいものは、分子中に、極性基(エポキシ基、COx
H,0HSNHz、SOs M、03Os M、PO
s Mz 、0POs M富ただしMは水素、アルカリ
金属またはアンモニウムである)を導入した塩化ビニル
樹脂およびもしくはポリウレタン樹脂である。これらの
樹脂については、極性基の含有量としてはポリマー1グ
ラム当り10−S〜10−コ当量が好ましい範囲である
。
ウレタン骨格としてはポリエステル、ポリエーテル、ポ
リエステルエーテル、ポリカーボネートなといずれでも
よい。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で
使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤(
例えばトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ート3付加物など)を添加して硬化処理される。
リエステルエーテル、ポリカーボネートなといずれでも
よい。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で
使用され、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤(
例えばトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ート3付加物など)を添加して硬化処理される。
また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する結
合剤系ももちいることができる。
を結合剤としてもちい、放射線照射によって硬化する結
合剤系ももちいることができる。
上記の強磁性微粉末と結合剤の分散方法および支持体へ
の塗布方法などの詳細は特開昭54−46011号およ
び同54−21805号等の各公報に記載されている。
の塗布方法などの詳細は特開昭54−46011号およ
び同54−21805号等の各公報に記載されている。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性微粉末100重量部に対して10〜10
0重量部であり、好ましくは20〜40重量部である。
、通常は強磁性微粉末100重量部に対して10〜10
0重量部であり、好ましくは20〜40重量部である。
混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
系;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素;メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用でき
る。
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
系;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素;メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用でき
る。
また、本発明の磁性塗液には、さらに、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。使用
される研磨剤は、モース硬度が5以上、好ましくは8以
上であれば特に制限はない。
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。使用
される研磨剤は、モース硬度が5以上、好ましくは8以
上であれば特に制限はない。
モース硬度が5以上の研磨剤の例としては、A 130
3 (モース硬度9)、Ti0(同6)、Ti1t(
同6.5) 、S iot (同7)、Snow(同
6.5) 、Crz Off (同9)、およびα−
Fear’s(同5.5)を挙げることができ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。とくに好
ましいのはモース硬度が8以上の研磨剤である。モース
硬度が5よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやすく、またヘッドの研磨作用も殆ど
ないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走行耐
久性も乏しくなる。研磨剤の含有量は、通常、強磁性微
粉末100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲で
あり、好ましくは1〜10重量部の範囲である。帯電防
止剤としては、カーボンブラック(特に、平均粒径が1
0〜300nm(ナノメートル: 10−”m)のもの
〉などを含有させることが望ましい。
3 (モース硬度9)、Ti0(同6)、Ti1t(
同6.5) 、S iot (同7)、Snow(同
6.5) 、Crz Off (同9)、およびα−
Fear’s(同5.5)を挙げることができ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。とくに好
ましいのはモース硬度が8以上の研磨剤である。モース
硬度が5よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやすく、またヘッドの研磨作用も殆ど
ないため、ヘッド目詰まりを発生しやすく、また走行耐
久性も乏しくなる。研磨剤の含有量は、通常、強磁性微
粉末100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲で
あり、好ましくは1〜10重量部の範囲である。帯電防
止剤としては、カーボンブラック(特に、平均粒径が1
0〜300nm(ナノメートル: 10−”m)のもの
〉などを含有させることが望ましい。
磁性塗液を塗布する非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン2.6−ナフタ
レートなどのポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ートなどのセルロースjlI体、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミトイごドなどプラスチック、その他
に用途に応してアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれら
を含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムな
どの金属を蒸着したプラスチック類も使用できる。非磁
性支持体の厚みは3〜100μ、磁気テープとしては好
ましくは3〜20μ、磁気ディスクとしては20〜10
0μが通常使用される範囲である。
エチレンテレフタレート、ポリエチレン2.6−ナフタ
レートなどのポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ートなどのセルロースjlI体、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミトイごドなどプラスチック、その他
に用途に応してアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれら
を含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムな
どの金属を蒸着したプラスチック類も使用できる。非磁
性支持体の厚みは3〜100μ、磁気テープとしては好
ましくは3〜20μ、磁気ディスクとしては20〜10
0μが通常使用される範囲である。
また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
また本発明の非磁性支持体は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッタ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面の
マット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(バ
ンク面)にいわゆるバックコートがなされていてもよい
。
フラッタ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面の
マット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(バ
ンク面)にいわゆるバックコートがなされていてもよい
。
(発明の効果)
電磁変換特性の向上のために結晶子サイズの小さい強磁
性合金微粉末を採用しようとする時、折角結晶子サイズ
を小さくしてもその強磁性合金微粉末が発揮しろる高い
再生出力を実現できず、また摩擦係数(μ値)が高く、
しかも耐久性(スチルライフ)が不足し、更に磁性塗液
の保存性(ポットライフ)が悪いため、実用化し得なか
った。
性合金微粉末を採用しようとする時、折角結晶子サイズ
を小さくしてもその強磁性合金微粉末が発揮しろる高い
再生出力を実現できず、また摩擦係数(μ値)が高く、
しかも耐久性(スチルライフ)が不足し、更に磁性塗液
の保存性(ポットライフ)が悪いため、実用化し得なか
った。
また電磁変換特性の向上のためには、磁性層表面を平滑
にすることが必要であるが、このためには磁性塗液の分
散性が良好であることが不可欠である0本発明に示す強
磁性合金微粉末のなかで特にAIもしくはSiを2at
o+mic%含むものと、本発明の特定の弗素シラン化
合物とを併用することにより、弗素シラン化合物の持つ
低い摩擦係数を実現すると共に、驚くべくことにスチル
ライフが良好で、しかも電磁変換特性の向上に不可欠な
磁性塗液のボア)ライフを向上させ微粒子の強磁性合金
微粉末による電磁変換特性の大幅な向上が得られた。
にすることが必要であるが、このためには磁性塗液の分
散性が良好であることが不可欠である0本発明に示す強
磁性合金微粉末のなかで特にAIもしくはSiを2at
o+mic%含むものと、本発明の特定の弗素シラン化
合物とを併用することにより、弗素シラン化合物の持つ
低い摩擦係数を実現すると共に、驚くべくことにスチル
ライフが良好で、しかも電磁変換特性の向上に不可欠な
磁性塗液のボア)ライフを向上させ微粒子の強磁性合金
微粉末による電磁変換特性の大幅な向上が得られた。
この理由としては以下のように考えられる0本発明に開
示した特定の構造を有する弗素シラン化合物は、Aeあ
るいはStを含む強磁性合金微粉末に適度に吸着し、し
かも弗素シラン化合物のR1あるいはR2で示したアル
キル基等の効果により弗素シランの持つ溌水溌油性とア
ルキル基による親油性のバランスにより強磁性合金微粉
末に吸着し、あるいは結合剤に適度に相客することによ
り、磁性塗液の分散性を高めると共に、磁性塗液のポッ
トライフの向上を実現したものである。
示した特定の構造を有する弗素シラン化合物は、Aeあ
るいはStを含む強磁性合金微粉末に適度に吸着し、し
かも弗素シラン化合物のR1あるいはR2で示したアル
キル基等の効果により弗素シランの持つ溌水溌油性とア
ルキル基による親油性のバランスにより強磁性合金微粉
末に吸着し、あるいは結合剤に適度に相客することによ
り、磁性塗液の分散性を高めると共に、磁性塗液のポッ
トライフの向上を実現したものである。
これらの効果は前述の特開昭61−292222号に開
示されたパーフルオロスルホンアミドカルボン酸塩のよ
うな化合物では考えられなかった驚くべきことである。
示されたパーフルオロスルホンアミドカルボン酸塩のよ
うな化合物では考えられなかった驚くべきことである。
次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の「部」の表示は「重量部」を示すもの
とする。
とする。
(実施例)
Fa粉末(第1表に記*) 100重量部塩化ビ
ニル/酢酸ビニル/グリシジルメタアクリレート=86
/915の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネート
ナトリウム塩を付加した化合物(So、 Na−6*
10−’eq/g、エポキシ−10−”eq/g、 M
w30. 000)10重量部 5OsNa含有ウレタン樹脂 (東洋紡 UR8200) 10部(固形分) 研磨剤(A 1203 粒子サイズ0.3部m)2部 カーボンブラック(粒子サイズ40μm)2部 メチルエチルケトン/トルエン−1/1200部 加えてサンド果ルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製コロ不一13
041) 5部(固形分)潤滑剤
第1表に記載の種類、量ブチルステアレート
1部 メチルエチルケトン 50部 を加え、さらに20分間撹はん混合したあと、1μmの
平均孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を
調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが3.0μ
mになるように、厚さ1011mのポリエチレンテレフ
タレート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。
ニル/酢酸ビニル/グリシジルメタアクリレート=86
/915の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネート
ナトリウム塩を付加した化合物(So、 Na−6*
10−’eq/g、エポキシ−10−”eq/g、 M
w30. 000)10重量部 5OsNa含有ウレタン樹脂 (東洋紡 UR8200) 10部(固形分) 研磨剤(A 1203 粒子サイズ0.3部m)2部 カーボンブラック(粒子サイズ40μm)2部 メチルエチルケトン/トルエン−1/1200部 加えてサンド果ルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製コロ不一13
041) 5部(固形分)潤滑剤
第1表に記載の種類、量ブチルステアレート
1部 メチルエチルケトン 50部 を加え、さらに20分間撹はん混合したあと、1μmの
平均孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を
調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが3.0μ
mになるように、厚さ1011mのポリエチレンテレフ
タレート支持体の表面にリバースロールを用いて塗布し
た。
磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後8
開幅にスリットして、ビデオテープを製造した。得られ
たテープの評価結果を第1表にまとめて示す。
燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後8
開幅にスリットして、ビデオテープを製造した。得られ
たテープの評価結果を第1表にまとめて示す。
「評価方法」
1)電磁変換特性(再生出力):上記のようにして得ら
れたビデオテープにVTR富士フィルム■製FUJ r
X8を用いて7MH,の信号を記録し、再生した。基準
テープ(比較例1)に記録した7MH,の再生出力をO
dBとしたときのビデオテープの相対的な再生出力を測
定した。
れたビデオテープにVTR富士フィルム■製FUJ r
X8を用いて7MH,の信号を記録し、再生した。基準
テープ(比較例1)に記録した7MH,の再生出力をO
dBとしたときのビデオテープの相対的な再生出力を測
定した。
2)走行性(μ値):得られたビデオテープとステンレ
スポールとを50gの張力(T1)で接触(巻きつけ角
180″′)させて、この条件下で、ビデオテープを3
.3cm/sの速度で走行させるのに必要な張力(T2
)を測定した。この測定値をもとに、下記計算式により
ビデオテープの、摩擦係数μ値をもとめた。
スポールとを50gの張力(T1)で接触(巻きつけ角
180″′)させて、この条件下で、ビデオテープを3
.3cm/sの速度で走行させるのに必要な張力(T2
)を測定した。この測定値をもとに、下記計算式により
ビデオテープの、摩擦係数μ値をもとめた。
u= l/z ・1 n (T* /T+ )尚、!2
擦係数のテストは25°C170%RHの条件で行なっ
た。
擦係数のテストは25°C170%RHの条件で行なっ
た。
3)耐久性(スチルライフ):上記のFUJ IX8を
用いてスチル状態でテストし、再生出力が記録信号の5
0%になるまでの時間を測定した。
用いてスチル状態でテストし、再生出力が記録信号の5
0%になるまでの時間を測定した。
このときアンローディング(Unloarding)機
能は解除した。
能は解除した。
4)ポットライフ:塗布液を分散後20時間放置し磁気
テープを作威し、それぞれ放置しないときのテープの再
生出力をOdBとして相対出力を測定した。
テープを作威し、それぞれ放置しないときのテープの再
生出力をOdBとして相対出力を測定した。
第1表に示したように結晶子サイズが500Å以下でし
かもAIもしくはSiが2 atomic%以上含まれ
ている強磁性微粉末と本発明で示した特定の弗素シラン
化合物とを組み合わせた磁気記録媒体は再生出力が高く
、摩擦係数(μ値)が低く、しかも耐久性(スチルライ
フ)が良好で、更に磁性塗液の保存性(ポットライフ)
が良好であることがわかる。(サンプルM4〜8.11
〜13.17.18) しかし本発明の弗素シラン化合物を用いなかったり、本
発明の強磁性微粉末を用いなかった場合は、再生出力が
低く、μ値が高く、スチルライフやポットライフも不十
分であることがわかる。
かもAIもしくはSiが2 atomic%以上含まれ
ている強磁性微粉末と本発明で示した特定の弗素シラン
化合物とを組み合わせた磁気記録媒体は再生出力が高く
、摩擦係数(μ値)が低く、しかも耐久性(スチルライ
フ)が良好で、更に磁性塗液の保存性(ポットライフ)
が良好であることがわかる。(サンプルM4〜8.11
〜13.17.18) しかし本発明の弗素シラン化合物を用いなかったり、本
発明の強磁性微粉末を用いなかった場合は、再生出力が
低く、μ値が高く、スチルライフやポットライフも不十
分であることがわかる。
Claims (2)
- (1)非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散
させた磁性層を有する磁気記録媒体において前記強磁性
微粉末が結晶子サイズが500Å以下でしかもX線回折
法による分析で定められるAlもしくはSiのFeに対
する含有量が2atomic%以上である強磁性合金粉
末であり、かつ前記磁性層中に下記式で示される弗素シ
ラン化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ R^1:炭素数1〜6の1価炭化水素基 R^2:炭素数7〜21の飽和または不飽和の1価炭化
水素基 m:1〜12 l:2〜20 n:0〜2 - (2)前記磁性層の表面粗さ(R_a)が0.010μ
m以下(カットオフ値0.25mm)であることを特徴
とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17744789A JPH0341619A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17744789A JPH0341619A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0341619A true JPH0341619A (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=16031108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17744789A Pending JPH0341619A (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0341619A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1331188A2 (en) | 2001-03-15 | 2003-07-30 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho | Web infeed for a rotary printing press |
-
1989
- 1989-07-10 JP JP17744789A patent/JPH0341619A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1331188A2 (en) | 2001-03-15 | 2003-07-30 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho | Web infeed for a rotary printing press |
| US6616086B2 (en) | 2001-03-15 | 2003-09-09 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho | Web infeed for a rotary printing press |
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