JPH0342669A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なヒ矛宜アゾ化合物を含有する電子写真
感光層を有することを特（マとした電子写真感光体に関
するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体に用いられる光ＫＮ組成物として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの無機物質がよく知られている。これらの
無機物質は、良好なる電子写真特性即ち、極めて良好な
光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を備えている
という長所を持つ。しかしその反面、様々な欠点がある
。例えば、セレン感光体は製造コストが高く、可撓性が
なく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ。硫化カ
ドミウム感光体は、材料にカド完つムという有毒物質を
用いているため公害性に問題がある。酸化亜鉛は、長期
間繰り返し使用した場合、画像の安定性に難点がある。

さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コストが極
めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特殊な表
面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。たとえば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバシールド２．　４．　７トリニトロフルオレノン
ー９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許３，４
８４，２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをビリ
リウム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５６５
８）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電
子写真感光体（特開昭４７−１０，７３５）などである
。

また、ペリレン顔料（米国特許第３，３７１゜８８４号
等）、フタロシアニン顔料（米国特許第３、−３９７．
０８６号、第４，６６６．８０２号等）、アズレニウム
塩系顔料（特開昭５９−５３８５０．６ｍ−２１２，５
４２等）スクアリウム塩系顔料（米国特許第４．３９６
，６１０号、第４　６４４　０８２号等）、多環率ノン
系顔料（特開昭５１−１８４．３４８．６２−２８．７
３８等）等の有機顔料や、次↓こ示ずようなアゾ顔料を
主成分とする電子写真感光体も景近活発に研究が行われ
、数多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭４７−３７，５４３、特公昭６０−５９４］、特
公昭６０−４５．６６４、特開昭５６１１６．０３９、
特開昭５８　１２３．５４１、特開昭６１−２６０，２
５０、特開昭６１２２８．４５３、特開昭６１−２７５
．８４９、特開昭６１２７５．８５０ （トリスアゾ系顔料） 米国特許第４，４３６．８００号、同第４．４３９　５
０６号、特開昭５１−１３２，３４７、特開昭５５−６
９，１４８、特開昭５７−１９５７６７、特開昭５７−
２００．０４５、特開昭５７−２０４，５５６、特開昭
５８−３１，３４０、特開昭５．８−３１．　３４　ｌ
、特開昭５８−１５４５６０、特開昭５８−１６０，３
５８、特開昭５１１１６０．３５９、特開昭５９−１２
７．０４４、特開昭５９−１９６，３６６、特開昭５９
２０４．０４６、特開昭５９−２０４，８４１特開昭５
！ｌｌ−２１８，４５４、特開昭６０−１１１．２４９
、特開昭６０−１１１．２５０、特開昭６１−１１．７
５４、特開昭６に２２，３４６、特開昭６１−３５，４
５１、特開昭６１−６７．８６５、特開昭６１−１２１
．−０５９、特開昭６１−１６３，９６９、特開昭６１
−１７９７４６、特開昭６１−２３０，１５７、特開昭
６１−２５１，８６２、特開昭６１−２５１，８６５、
特開昭６１−２６９，１６４、特開昭６２２１．１５７
、特開昭６２−７８，５６３、特開昭６２−１１５，４
５２ （テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第４，４４７，５１３号、特開昭６０１０８．
８５７、特開昭６０−１０８，８５８、特開昭６０−１
１１．２４７、特開昭６０−１１１’、２４Ｂ、特開昭
６０−１１８，８４３、特開昭６０−１７６．０４６、
特開昭６１−１０３１５７、特開昭６１−１１７．５５
９、特開昭６１−１８２．０５１、特開昭６１−１９４
．４４７、特開昭６１−１９６，２５３、特開昭６１２
１２．８４８、特開昭６１−２４０，２４６、特開昭６
１−２７３，５４８、特開昭６１−２８４．７６９、特
開昭６２．１８，５６．５、特開昭６２−１８，５６６
、特開昭６２−１９，８７５／ 〔発明が解決しようとする課題〕 これらの電子写真感光体は、前記無機電子写真感光体の
機械的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
感度がまた不十分であり、また多数回の繰り返し使用時
に電気的特性が変化する場合があり、電子写真感光体と
して要求を必ずしも十分満足するものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提供することである。また、発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少ない新規な
電子写真感光体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び
電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、または電
荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有層よ
り成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物と
して下記の一般式〔１〕で表される新規なジスアゾ化合
物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する
ものである。

Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ’−Ｃ＝　Ｃ−Ａ
ｒ５＝Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ　　　（１：］５　Ｒ６ 一般式〔１〕において、Ａｒ’　、Ａｒ２及びＡｒ３は
アリーレン基、２価の縮合多環式芳香族基または２価の
複素芳香環基を表す。Ｃｐはカプラー残基を表す。

Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す。

一般式〔１〕で表されるジスアゾ化合物についてさらに
詳しく説明する。

Ａｒ’　、Ａｒ’及びＡｒ”としては、例えばフェニレ
ン、ナフタレン、アントリレン、ビフェニレン、ターフ
ェニレン等のようなアリーレン基、インデン、フルオレ
ン、アセナフテン、ペリレン、フルオレノン、アントロ
ン、アントラキノン、ベンゾアントロン、イソクマリン
等の縮合多環式芳香環より導いた２価の基、ピリジン、
キノリン、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾドアリシール、ジベンゾフラン、カ
ルバゾール、キサンチン等の複素芳香環より導いた２価
の基が挙げられる。

Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３が置換基を有する場合、その
置換基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数
１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のアルキル基
を２個有するジアルキルアミノ基、炭素数１〜１８のア
シル基、炭素数１〜１８のアシルオキシ基、炭素数１〜
１８のアミド基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数
６〜１５のアリールオキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、トリフル
オロメチル基等を挙げることができる。

Ｒ５またはＲ６がアルキル基の場合、具体例としては炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等）をあげることができ
る。

Ｒ５またはＲ６がアルコキシ基の場合、具体例としては
炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎブトロキシ基等）を挙げ
ることができる。

Ｒ５またはＲ６がハロゲン基の場合、具体例としてフッ
素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を挙げるこ
とができる。

ｃｐは、ジアゾニウム塩と反対する公知のカプラーの残
基を表し、電子写真感光体の電荷発生化合物として用い
られるアゾ化合物の公知のカプラー残基が好ましい。こ
のうち特に、Ｃｐとしては、以下の構造に示されるカプ
ラー残基が好ましい。

０ ３ １１ ４０ ＣＯＣＨ３ 上記Ｃｐの一般式中のＸは、ヒドロキシ基とＹとが結合
しているヘンゼン環と縮合して、ナフクレン環、アント
ラセン環などの芳香族環よたは、１′ントール環、カル
バゾール環、ヘンヅカルハゾル環、ジヘンゾフラン環、
などの複素環を形成するのに必要な原子団を衷ず。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子′４）、炭素数ｌ〜１８のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブ
チル基等）、Ｉ・リフルオロメチル基、ニトロ基、アミ
ン基、シアノ基、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があげられ
、置換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｙは−ＣＯＮＲ３Ｒ’　　−ＣＯＮＨＮ＝ＣＲ１１Ｒ’
Ｃ０ＯＲ”または置換基を有していてもよい複素５員環
または複素６員環を表す。

Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリル基を表
す。

Ｒ１が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ　ｔ
−ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数６〜１５の了り−ル基等がある。そ
の例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えぽ、メトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル
基、２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例
えば、シアノメチル基、２シアノエチル基等）、アミノ
アルギル基（例えば、アミノメチル基、２−アミノエチ
ル基、３アミノプロピル基等）、（アルキルアミノ）ア
ルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２（メ
チルアく））エチル基、（エチルアミノ）メチル基等）
、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（ジメチ
ルアミノ）メチル基、２（ジメチルアミノ）エチル基笠
）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチル基、
トリフルオロメチル基、クロロメチル基等）、アラルキ
ル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基等）をあげる
ことができる。

Ｒ１が無置換アリール基の場合、その具体例としてツユ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあげることがで
きる。

Ｒ１が置換了り−ル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１２のアルコキン基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭
素数６〜１２の了り−ルアゾ基、ハロゲン原子、炭素数
１〜１２のアルキル基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基等がある。その例として、ヒドロキシフェニル基、ア
ルコキシフェニル基（例えば、メトキシフェニル基、エ
トキシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェ
ニル基、（アルキルアご））フェニル基（例えば、（メ
チルアご〕）フェニル基、（エチルアξ））フェニル基
等）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、（ジ
メチルアミノ）フェニル基、（ジエチルアミン）フェニ
ル基等）、ハロケノフェニル基（例えば、フルオロフェ
ニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基等）、ア
ルキルフェニル基、（例えば、トリル基、エチルフェニ
ル基、クメニル基、キシリル基、メシチル基等）、ニト
ロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、及びこ
れらの置換基（互いに同しでも異なっても良い。）を２
個または３個を有するフェニル基をあげることができる
。ただし置換基の位置は任意である。

Ｒ２としては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基
、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜１２の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールオキシ基を有するアリールオキシカ
ルボニル基及び置換または無置換のアミン基が好ましい
。

Ｒ２が置換アごノ基の場合、その具体例としてメチルア
くノ基、エチルアミノ基、プロピルアごノ基、フェニル
アミノ基、トリルアミノ基、ヘンシルアくノ基、ジエチ
ルアミン基、ジフェニルアミノ基等をあげることができ
る。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、７゛チル基、イソプロピル
基、イソブチル基、等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキンカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ヘンシルオキシカルボニル基など
があげられる。

Ｒ２がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキソカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ３としては、炭素数ｌ〜２０のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等の芳香族炭素環基、ジヘンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジヘンゾ力ルハゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が置換または無置換のアルキル基の場合、その具体
例としてはそれぞれ前述のＲ’における置換または無置
換のアルキル基の具体例と同し基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族炭素環基または置換基を有
する芳香族複素環基の場合、置換基の具体例としてはヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１
２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等）、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキン基
、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、
イソブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒ　ｔブトキ
シ基、ネオペンチルオキシ基等）、トリフルオロメチル
基、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基、アミノ
基、炭素数１〜１２のアルキルアくノ基（例えば、メチ
ルア旦）基、エチルアくノ基、プロピルアミノ基等）、
炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルア旦）基等）、炭素数６〜１２のアリールアミノ基（
例えば、フェニルア旦）基、トリルアミノ基等〉、炭素
数６〜１５のアリール基を２個有するジアリールアミノ
基（例えば、ジフェニルアミノ基等）、炭素数６〜１２
のアリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基、クロロフ
ェニルアゾ基・フルオロフェニルアゾ基、プロモフェニ
ルアソ基、シアノフェニルアゾ基、エトキシカルボニル
フェニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、アセトアミド
フェニルアゾ基、メトキシフェニルアゾ基、メカルボキ
シル基、炭素数１−１８のアルコキン基を有するアルコ
キシカルボニル基（例えぽメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基等）、炭素数６〜１６のアリールオキ
シ基を有するアリールオキシカルボニル基（例えばフユ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基等）、ア
ルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽イオンの
例、Ｎａ＠、ＫΦ、Ｌ　ｉ　＠等〉、アルカリ金属スル
ホナト基（アルカリ金属陽イオンの例、Ｎａ０に＠、Ｌ
ｉ’等）、アルキルカルボニル基（例えば、アセチル基
、プロピオニル基、ヘンシルカルボニル基等）、炭素数
６〜１２のアリール基を有する了り−ルカルポニル基（
例えば、ベンゾイル基、トルオイル基等）、炭素数１〜
１２のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基等）、または炭素数１〜１２のアリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等）をあげるこ
とができ、置換基の個数は工ないし５個であり、複数の
置換基が結合している場合にはそれらは互いに同しでも
異なってもよく、また置換基の結合位置は任意である。

Ｒ４としては、水素原子もしくはｍｆｋのＲ３の具体例
と同し基をあげることができる。

Ｙが無置換の複素５員環または複素６員環を表す場合、
具体例として、インダゾール環、オキサゾール環、チア
ゾール環、ヘンゾイミダヅール環、ヘンジチアゾール環
、ヘンゾオキサヅール環、ピリミジン環、ペリミジン環
等をあげることができる。

Ｙが置換基を有する複素５員環または複素６員環を表す
場合、置換基の具体例としては、前述のＲ３が置換基を
有する芳香族炭素環基の場合の置換基の具体例と同し基
をあげることができる。

）Ｉ ４０ ナフタレン環の３位〜８位の任意の位置に置換すること
が可能であるが、８位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を表し、これらはいずれもアルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い。芳
香族炭化水素の２価基としては、０−フェニレン基、０
−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１，２−ア
ントラキノニレン基、９．１０−フエナントリレン基等
を挙げることができる。また窒素原子を環内に含む複素
環の２価基としては例えば、３，４−ピラゾールシリル
基、２，３−ピリジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６゜７−キラリンジイル基等を挙
げることができる。

つぎに本発明のジスアゾ化合物を具体例を第１表に挙げ
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

下記一般式〔１゛〕で示されるジスアゾ化合物の具体例
中のＣｐ’　は第２表、第３表もしくは第４表で示され
るカプラー残基を表す。

１ 一般式〔１゛ 〕 Ｃｐ゛ Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２−Ｃ＝Ｃ−八ｒｌ Ｃ−Ｃ−Ａｒ３−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ５　　Ｒ６ ２ 第２表 ２７ 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表（続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） ３ 第２表 （続き） 第２表 （ｖＬき） 第２表 （＠き） 第４表 第４表（続き） 第４表 （続き） ５ 第４表 （続き） 第４表 （続き） ７ 第４表 （続き） 第４表（続き） 第４表（絖き） 第４表 （続き） 本発明の新規なジスアゾ化合物は下記の方法により容易
に合成することができる。即ち一般式〔２〕で示される
ジアミノ化合物を常法によりテトラアゾ化し、アルカリ
の存在下対応するカプラーとカップリングさせるか、あ
るいはテトラゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩
などの形で単離した後、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存
在下にカプラーとカップリングさせることにより容易に
合成することができる。

Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ’−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ３−Ｎ
Ｈ２Ｃ２〕Ｒ５Ｒ１！ 但しＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ｒ５及びＲ１１は前記一
般式〔１〕のＡｒｌ、Ａｒ２、Ａｒ３Ｒ５及びＲ６と同
じ意味を表す。

合成例 （第１表の化合物群（１）でカプラーが（Ｃｐ２１）で
あるジスアゾ化合物の合成） 下記構造式〔３〕で表されるジアミノ化合物３゜２ １２ｇ　（０，０１ｍｏｌ　）を濃塩酸２５−及び水３
０ｄから調製した希塩酸に加えて６０℃の水溶上で約３
０分間攪拌した。次にこの混合物をＯｏＣに冷却し、そ
れに亜硝酸ナトリウム１．５２ｇを水５７ｎｌに溶解し
た溶液をＯｏＣで約２０分間かけて滴下した。その後同
温度で１時間攪拌し、少量の未反応物を濾別した後、濾
液を別の容器に調製したカプラー（Ｃｐ’−２１）７．
６５ｇ　（０，０２ｍｏｌ　）　、酢酸ナトリウム３．
２８ｇ、水２０−とＤＭＦ　３００−からなる溶液に、
水冷下、攪拌しながら滴下した。その後室温で２時間攪
拌した後、生成した結晶を濾取し、水洗い、アセトン洗
いを繰り返し行い精製した。９．１ｇのジスアゾ化合物
の黒粉末が得られた。収率８３％。分解温度２７０℃以
上。

元素分析値　Ｃ７ｏＨ４８Ｎ８０６として計算値　Ｃ７
６，６３Ｘ　　　Ｈ４，４１Ｘ　　Ｎ１０．２１％実測
値　Ｃ７６、３６％　　Ｈ４，４８Ｘ　　Ｎ１０．０３
％本発明の電子写真感光体は前記一般式〔１〕で表され
るジスアゾ化合物を１種または２種含有する電子写真感
光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知られて
いるが、本発明の電子写真感光体はその何れのタイプの
感光体であっても良いが通常次に示す（Ｉ）、（ｎ）ま
たは（ＩＩＩ）のタイプの電子写真感光体構造を持つ。

（Ｉ）導電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダーあ
るいは電荷担体輸送媒体中に分散させてなる電子写真感
光層を設けたもの。

（ＩＩ）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とす
る電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送層を設
けたもの。

（ＩＩＩ）導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け、そ
の上にジスアゾ化合物を主成分とする電荷担体発生層を
設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い効
率で電荷担体を発生する作用を持つ。発生した電荷担体
は、電荷担体輸送化合物によって輸送される。

タイプ（Ｉ）の電子写真感光体を作製するにはジスアゾ
化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送
化合物とバインダー溶液を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布した後、乾燥すれば良い
。このときの電子写真感光層の厚さは３〜３０μ、好ま
しくは５〜２０μが良い。

タイプ（ＩＩ）の感光体を作製するには、導電性支持体
上にジスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生層を形
成するか、ジスアゾ化合物の微粒子を、バインダー樹脂
を溶解した適当な溶媒中に分散して得られた分散液を塗
布、乾燥して電荷担体発生層を形成し、更に必要があれ
ば、例えばパフ研磨などの方法によって表面仕上げをす
るか、膜厚を調整した後、その上に電荷担体輸送物質及
びバインダー樹脂を含む溶液を塗布、乾燥して得られる
。この時の電荷担体発生層の厚みは０．０１μ〜４μ、
好ましくは０．１μ〜２μが良く、電荷担体輸送層の厚
みは３μ〜３０μ、好ましくは５μ〜２０μがよい。

タイプ（Ｉ［）の電子写真感光体はタイプ（ＩＩ）の電
子写真感光体の積層順序を逆にすることにより作製でき
る。

（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のタイプの感光体で用
いられるジスアゾ化合物はボールミル、サンドミル、振
動ミル等の分散機により粒径０，１μ〜２μ、好ましく
は０．３μ〜２μに分散して用いられる。

タイプ（Ｉ）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多すぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強度が悪く
なったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占め
る割合は、バインダーを用いる場合、バインターに対し
０．．０１〜２重量倍、好ましくは０．０５〜１重量倍
がよく、電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対し
０゜１〜２重量倍、好ましくは０．３〜１．　５重量倍
の範囲がよい。またそれ自身バインダーとして使用でき
る電荷担体輸送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添
加量は電荷担体輸送化合物に対し０゜６ ０１〜０．５重量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（ＩＩ）及び（Ｉ）の電子写真感光体におい
て電荷担体発生化合物含有層となるジスアゾ化合物含有
層を塗布形成する場合、バインダーに対するジスアゾ化
合物の使用量は０．１重量倍以上が好ましく、それ以下
だと十分な感度が得られない。またバインダーは無くと
も使用できる。

電荷担体輸送化合物含有層中の電荷担体輸送化合物の割
合は、バインダーに対し０．　２〜２重量倍、好ましく
は０．　３〜１．５重量倍が好ましい。それ自身バイン
ダーとして使用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用
する場合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは７ 塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩や有機四級
アンモニウム塩により導電処理した祇などが使用される
。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルポン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−＃酸ヒニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコンオイル、シリコン−
アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーと混合
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チブチルフタレート、ジ
メチルグリコールツクレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジウラリルチオ
ジプロビオネート等があげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
感剤などの添加剤を使用しても良い。

増感剤としては、ブリリアントグリーン、ビクメタン染
料、ローダミンＢ１０−ダミン６Ｇ、ロータミンＧエキ
ストラ、エオシンｓ１エリトロシン、ローズヘンガル、
フルオレセイン等のキシンテン染料、メチレンブルー等
のチアジン染料、Ｃ１１、Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７
　（Ｃ，Ｉ、４８０２０）等のアストラゾン染料、シア
ニン染料、２．６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）チアピリリウムペルクロレート、ベ
ンゾビリリウム塩（特公昭４８−２ｓ、６５８号公報記
載）等のピリリウム染料をあげることができる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の２種類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用子ることがで
きる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４，７．−）ジニトロ９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、９−ジシアノメチレン２．４．７−トリニトロフルオ
レノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−チト
ラニトロフルオレノン、テトラニトロ力ルハヅール、ク
ロラニル、２，３−ジクロｌニア−５，６−ジンアツヘ
ンゾキノン、２．４．７−１−リニトロ−９，１゜フェ
ナントレンキノン、テトラクロロ無水フタル酸、テラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげるこ
とができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａｌ　　特公昭３４
−１０，９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及
びその誘導体、 Ｃｂ）特公昭４１１８．６７４号、同４３−１９１９２
号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリ−２−ビニル−４−（４’ジメチルア旦ノフエ
ニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル
−Ｎ−エチルカルバソール等のビニル重合体、 （Ｃｌ　　特公昭４３−１’９，１９３号公報記載のポ
リアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとス
チレンの共重合体等の重合体、 （ｄｉ　　特公昭５６−１３．９４０号公報などに記載
のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレンホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、 （ｅｌ　　特開昭５６−９０．８８３号、同５６−１６
１．５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタ
ンポリマー また低分子のものでは、 （ｆｌ　　米国特許第３．．１１２，１９７号明細書な
どに記載されているトリアゾール誘導体、（ｇｌ　　米
国特許第３，１８９，４．４７号明細書などに記載され
ているオキサジアゾール誘導体、（ｈｌ　　特公昭３７
−１６．０９６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （１）米国特許第３．６１５，４０２号、同３，８２０
．９８９号、同３，５４２．５４４号、特公昭４５−５
５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３，
２２４号、同５５−１（１８，６６７号、同５５−１５
６９５３号、同５６−３６６５．６号明細書、公報など
に記載のポリアリールアルカン誘導体、 （ｊｌ　　米国特許第３，１８０，７２９号、同４．２
７８．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５
−８８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５
−５１．０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−
８８，１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１
１２，６３７号、同５５−７４．５４６号明細書、公報
などに記載されているピラゾロン誘導体及びピラゾロン
誘導体、ｃＫ）米国特許第３，６１５．４０４号、特公
昭５１−１０，１０５号、同４６−３．７１２号、同４
７−２８，３３６号、特開昭５４−８３．４３５号、同
５４−１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明
細書、公報などに記載されているフェニレンシア旦ン誘
導体、 （１）米国特許第３．５６Ｌ　　４５０号、同３，１８
０．７０３号、同３，２４０，５９７号、同３゜６５８
．５２０号、同４，２３２，１０３号、同４．１７５，
９６１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡ
Ｓ）１．１１０，５１８号、特公昭４９−３５，７０２
号、同３９−２７．５７７号、特開昭５５−１４４，２
５０号、同５６１１９．１３２号、同５６−２２．４３
７号明細書、公報などに記載されているアリールア旦ン
誘導体、 （ｍ）　　米国特許第３，５２６，５０１号明細書記載
のア旦ノ置換カルコン誘導体、 ｆｎｌ　　米国特許第３，５４２，５４６号明細書など
に記載のＮ、Ｎ−ジカルバジル誘導体、（０）米国特許
第３，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾー
ル誘導体、 （ｐｌ　　特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （ｑｌ　　特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載
されているフルオレノン誘導体、 （ｒｌ　　米国特許第３．７１７．４６２号、特開昭５
４−５９，１４３号（米国特許第４．１５０，９８７号
に対応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２．０
６４号、同５５−４６．７６０号、同５５−８５．４９
５号、同５７−１１．３５０号、同５７−１４８．７４
９号、同５７−１０４１４４号明細書、公報などに記載
されているヒドラゾン講導体、 （Ｓ）　　米国特許第４．０４．７．９４８号、同４，
０４７．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４２７
３．８４．６号、同４．２９９，８９７号、同４．３０
６，００８号明細書などに記載のヘンジジン講導体、 （ｔｌ　　特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９
５．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９１９５
．６５８号、同６２−３６．６７４号公報などに記載さ
れているスチルヘン講導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（ｔｌにあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加１
て使用してもよい。

増感剤としては、　ロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料１．
メロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染
料などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応して接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５１−８４
．．２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラ
テックス、特開昭５９−１１４．５４４号公報に記載の
スチレンーブクジエン系ポリマーラテックスまたは酸化
アルミニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が
好ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生する干渉縞防
止策を必要に応して施すことができる。そのような技術
としては、特開昭６０−１８６．８５０号記載の光散乱
反射面を有する下引き層の設置、特開昭６０−１８４．
２５８号記載のチタンブラック含有下引き層の設置、特
開昭５８−８２，２４９号記載の電荷担体発生層で使用
光源の光の大部分を吸収させる方法、特開昭６１１８．
９６３号記載の電荷担体輸送層にミクロ相分離構造をと
らせる方法、特開昭６０−８６゜５５０号記載の光導電
層中に干渉性光を吸収または散乱する物質を混入する方
法、特開昭６３−１０６．７５７号記載の感光体表面に
干渉性光の波長の１／４以上の深さを持つ凹部を設ける
方法、特開昭６２−１７２．３７１号、特開昭６２−１
７４．７７１号記載の透明支持体の裏面に光散乱層ある
いは光吸収層を設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また信号転送や走査
を行う一次元または二次元配列された半導体回路上の全
面に設けた受光層（光導電層）を有する固体撮像素子の
光導電層として用いることかできる。また、八、に、Ｇ
ｈｏｓｈ、　Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ。

Ｊ、Ａｐｐｌ、　Ｐｈ５ｙ、、　４９（１２）、　５９
Ｂ２（１９７８）に記載されているように太陽電池の光
導電層としても用いることができる。

また、本発明のジスアゾ化合物は光電気泳動システムに
おける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写真
現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のジスアゾ化合物を、特公昭３７１７．１
６２号、特開昭５５−１９，０６３号、８ 特開昭５５−１６１，２５０号、特開昭５７−１４７，
６５６号公報に開示されているように、オキサジアゾー
ル誘導体、ヒドラジン誘導体等の前述の電荷担体輸送性
化合物と共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂
中に分散し、アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布
、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によ
るエツチングにより、高解像力、高耐久性、高感度の印
刷版が得られるほか、プリント回路を作成することがで
きる。

実施例１ 化合物群Ｎｏ、　（１）でＣｐ’が（Ｃｐ’　−２１）
であるジスアゾ化合物５部とポリエステル樹脂（商品名
バイロン２００、東洋紡■製）５部をテトラヒドロフラ
ン５０部に添加し、ボールミルで１２時間分散した後、
この分散波をワイヤーラウンドロッドを用いて導電性支
持体（７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
にアルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミー７
５ＴＳ、東し■製）上に塗布、乾燥して厚さ約０．５μ
ｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上にｐ ノ）ベンズアルデヒド−Ｎ。

エニルヒドラゾン （ジフェニルアミ メチル−Ｎ′　−） ３．６部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに１３０
０、蛮人■製）４部、ジクロロメタン１３．３部と１，
２−ジクロロエタン２６．６部を混合溶解した溶液をア
プリケーターを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送
層を形成させて２層からなる感光層を有する電子写真感
光体を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（＠川口電機製作
新製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価した（スタチック方式で測定）。まず感光
体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の初期
表面電位Ｖ、、３０秒間暗所に放置した時の表面電位Ｖ
。を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３１ｕｘになるようにして露光し、表面電位が初期
表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５０
及び露光３０秒後の表面電位（残留電位ＶＲ）をそれぞ
れ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して行
った。結果を第５表に示す。

実施例２〜１５ 実施例１において化合物群Ｎｏ、（１）でＣｐ’　が（
Ｃｐ’　　−２１）であるジスアゾ化合物５部の代わり
に第６表に示すジスアゾ化合物を用いた他は実施例１と
同様にして２層構成の電子写真感光体を作成し実施例１
と同様にＥ５０、■８、Ｖｏ、ＶＲを測定した。結果を
第６表に示す。

実施例１６ 化合物群Ｎｏ（１）でＣｐ’が（Ｃｐ’　−２１）であ
るジスアゾ化合物５部と実施例１で用いたヒドラゾン化
合物４０部とベンジルメタアクリレ−１・とメタアクリ
ル酸のコポリマー（〔η〕　３０°Ｃメチルエチルケト
ン−０，１２、メタアクリル酸含有ｆｔ３２．　９％）
　１００部とをジクロロメタン６６０部に添加し、ボー
ルミルで１２時間分散した。

この分散液を砂目立てした厚さ０．２５ｍｍのアルミ板
上に塗布、乾燥し膜厚６μｍの電子写真感光層を有する
電子写真印刷版材料を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００Ｖに帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅ５０）は
２．　２　］　ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００Ｖに帯電
′させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒＨ（エッソスタンダート社製
、石油系溶剤）Ｉｆｆ、微粒子状に分散されたポリメチ
ルメタアクリレ−１−（＋−ナー）５ｇ及び大豆油レシ
チン０．０１ｇからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明な
ポジのトナー画像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版桐材をメタ珪酸すトリウム水和物７０ｇを
クリセリン１４０部、エチレングリコール５５０部、お
よびエタノール１５０部に溶解したエツチング液に１分
間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗うことに
より、トナーの付着していない部分の感光層を除去し印
刷版を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて印刷したところ、地片れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合物
   を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物含
   有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真感
   光体において、電荷発生化合物として下記一般式〔１〕
   で表わされるジスアゾ化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 一般式〔１〕において、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２及びＡｒ＾
   ３はアリーレン基、２価の縮合多環式芳香族基または２
   価の複素芳香環基を表す。Ｃｐはカプラー残基を表す。 Ｒ＾５及びＲ＾６は水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す。