JPH0441339B2

JPH0441339B2 -

Info

Publication number: JPH0441339B2
Application number: JP57141821A
Authority: JP
Inventors: Koichi Kawamura; Seiji Horie; Naonori Makino; Hideo Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-08-16
Filing date: 1982-08-16
Publication date: 1992-07-08
Also published as: US4508805A; JPS5931964A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なジスアゾ化合物を含有する電
子写真感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体に関するものである。電子写真感光体の光導電過程は (1) 露光により電荷を発生する過程、 (2) 電荷を輸送する過程、から成る。 (1)と(2)を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙げられる。一方(1)と(2)を別々の物質で行う例
として無定形セレンとポリーＮ−ビニルカルバゾ
ールの組合せが良く知られている。(1)と(2)を別々
の物質で行なう方法は電子写真感光体に用いる材
料の選択範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光
体の感度、受容電位等の電子写真特性が向上し、
また電子写真感光体塗膜作製上好都合な物質を広
い範囲から選び得るという長所を有している。従来、電子写真方式において使用される電子写
真感光体の光導電性素材として用いられているも
のに、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機物質がある。電子写真法はすでにカールソンが米国特許第
297691号明細書に明らかにしたように、画像露光
の間に受けた照射量に応じその電気抵抗が変化す
る暗所で絶縁性の物質をコーテイングした支持体
よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材
料は一般に適当な間の暗順応の後、暗所で、まず
一様な表面電荷が与えられる。次に、この材料は
照射パターンの種々の部分に含まれる相対エネル
ギーに応じて表面電荷を減らす効果を有する照射
のパターンにより画像露光される。このようにし
て光導電性物質層（電子写真感光層）表面に残つ
た表面電荷又は静電潜像は次にその表面が適当な
検電表示物質、すなわちトナーで接触されて可視
像となる。トナーは絶縁液中あるいは乾燥担体中に含まれ
るがどちらの場合にも電荷パターンに応じて電子
写真感光層表面上に付着させることもできる。付
着した表示物質は、熱、圧力、溶媒蒸気のような
公知の手段により定着することができる。又静電
潜像は第２の支持体（例えば紙、フイルムなど）
に転写することができる。同様に静電潜像を第２
の支持体に転写し、そこで現像することも可能で
ある。電子写真法はこの様にして画像を形成する
ようにした画像形成法の一つである。このような電子写真法において電子写真感光体
に要求される基本的な特性としては、(1)暗所で適
当な電位に帯電できること、(2)暗所において電荷
の逸散が少ないこと、(3)光照射によつて速やかに
電荷を逸散せしめうることなどがあげられる。従来用いられている前記無機物質は、多くの長
所を持つていると同時にさまざまな欠点を有して
いるこは事実である。例えば、現在広く用いられ
ているセレンは前記(1)〜(3)の条件は十分に満足す
るが、製造する条件がむずかしく、製造コストが
高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工するこ
とがむづかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため
取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化カ
ドミニウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に
分散させて電子写真感光体として用いられている
が、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの
機械的な欠点があるためにそのままでは反復して
使用することができない。近年、これら無機物質の欠点を排除するために
いろいろの有機物質を用いた電子写真感光体が提
案され、実用に供されているものもある。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７
−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる電
子写真感光体（米国特許3484237）、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で増感し
たもの（特公昭48−25658）、有機顔料を主成分と
する電子写真感光体（特開昭47−37543）、染料と
樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真
感光体（特開昭47−10735）などである。これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子
写真感光体の機械的特性及び可撓性もある程度ま
で、改善したものの概して光感度が低くまた繰り
返し使用に適さず電子写真感光体としての要求を
充分に満足するものではなかつた。本発明者らは、前記従来の電子写真感光体のも
つ欠点を改良すべく鋭意研究の結果、新規なジス
アゾ化合物を含有する電子写真感光体が十分に実
用に供しうる程の高感度・高耐久性を有する事を
見出し、本発明に到達したものである。本発明は、導電性支持体上に、下記一般式
〔〕で表わされるジスアゾ化合物を含有する電
子写真感光層を有することを特徴とする電子写真
感光体によつて達成された。上記一般式において、Ａは

【式】

【式】または

【式】を表わし、Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記
式中のベンゼン環と縮合した芳香族環または複素
環（これらの環も置換または無置換でもよい。）
を形成するのに必要な原子団を表わし、Ｙは

【式】または

【式】を表わし、 R¹は、炭素数１〜８のアルキル基、フエニル
基またはこれらの置換体を表わし、 R²は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜10
のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜12のアリ
ールオキシカルボニル基、または置換または無置
換のアミノ基を表わし、 R³及びR⁵は炭素数１〜８のアルキル基、芳香
族環基、複素芳香族環基またはそれらの置換体を
表わし、 R⁴は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
フエニル基またはそれらの置換体を表わす。一般式〔１〕で表わされるジスアゾ化合物につ
いてさらに詳しく説明する。Ｘはヒドロキシル基とＹとが結合しているベン
ゼン環と縮合してナフタレン環アントラセン環な
どの芳香族環またはインドール環、カルバゾール
環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環な
どの複素環を形成し得る基である。Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の
場合、置換基としてハロゲン原子（弗素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、低級アルキル
基好ましくは炭素数１〜８の低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソプロピル基、イソブチル基等）があげら
れ、置換基の数は１個または２個であり、置換基
が２個の場合にはそれらは同じでも異なつていて
もよい。 R¹としてはアルキル基、好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基またはフエニル基がある。 R¹が非置換のアルキル基の場合、その具体例
としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、イソアミル基、イソヘキシル基、
ネオペンチル基、tert−ブチル基等をあげること
ができる。 R¹が置換アルキル基の場合、置換基としては
ヒドロキシ基、炭素数１〜12のアルコキシ基、シ
アノ基、アミノ基、炭素数１〜12のアルキルアミ
ノ基、炭素数１〜12のアルキル基を２個有するジ
アルキルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数６〜15
のアリール基などがある。その例として、ヒドロ
キシアルキル基（例えば、ヒドロキシメチル基、
２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−
メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、エ
トキシメチル基、２−エトキシエチル基等）、シ
アノアルキル基（例えば、シアノメチル基、２−
シアノエチル基等）、アミノアルキル基（例えば、
アミノメチル基、２−アミノエチル基、３−アミ
ノプロピル基等）、（アルキルアミノ）アルキル基
（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２−（メチ
ルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル基）
（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えば、（ジメ
チルアミノ）メチル基、２−（ジメチルアミノ）
エチル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フ
ルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル
基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
エネチル基等）をあげることができる。 R¹が置換フエニル基の場合、置換基としては
ヒドロキシ基、炭素数１〜12のアルコキシ基、シ
アノ基、アミノ基、炭素数１〜12のアルキルアミ
ノ基、炭素数１〜12のアルキル基を２個有するジ
アルキルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、ニトロ基などがある。その例とし
て、ヒドロキシフエニル基、アルコキシフエニル
基（例えば、メトキシフエニル基、エトキシフエ
ニル基等）、シアノフエニル基、アミノフエニル
基、（アルキルアミノ）フエニル基（例えば、（メ
チルアミノ）フエニル基、（エチルアミノ）フエ
ニル基等）、（ジアルキルアミノ）フエニル基（例
えば、（ジメチルアミノ）フエニル基等）、ハロゲ
ノフエニル基（例えば、フルオロフエニル基、ク
ロロフエニル基、ブロモフエニル基等）、アルキ
ルフエニル基（例えば、トリル基、エチルフエニ
ル基、クメニル基、キシリル基、メシチル基等）、
ニトロフエニル基、およびこれらの置換基（互い
に同じでも異なつてもよい。）を２個または３個
を有する置換基（置換基の位置または複数個の置
換基相互の位置関係は任意である）をあげること
ができる。 R²としては水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、アルバモイル基、カルボキシル基、炭素数
１〜10のアルコキシ基を有するアルコキシカルボ
ニル基、炭素数６〜12のアリールオキシ基を有す
るアリールオキシカルボニル基及び置換または無
置換のアミノ基が好ましい。 R²が置換アミノ基の場合、その具体例として
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミ
ノ基、フエニルアミノ基、トリルアミノ基、ベン
ジルアミノ基、フエネチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジフエニルアミノ基
等をあげることができる。 R²が低級アルキル基の場合、その具体例とし
てメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソプロピル基、イソブチル基等があげられる。 R²がアルコキシカルボニル基の場合、その具
体例としてメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基等があげられる。 R²がアリールオキシカルボニル基の場合、そ
の具体例として、フエノキシカルボニル基、トル
オキシカルボニル基等があげられる。 R³及びR⁵としては、炭素数１〜８のアルキル
基、フエニル基、ナフチル基などの芳香族環基、
ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ベンゾカ
ルバゾリル基などの酸素原子、窒素原子、硫黄原
子などを含んだ複素芳香族環基またはそれらの置
換体が好ましい。 R³またはR⁵が、置換または無置換のアルキル
基の場合、その例はそれぞれ前述のR¹における
置換または無置換のアルキル基の具体例と同じ基
をあげることができる。 R³またはR⁵が置換フエニル基、置換ナフチル
基等の置換芳香族基、置換ジベンゾフラニル基ま
たは置換カルバゾリル基等のヘテロ原子を含む置
換複素芳香族基の場合、置換基の例としてヒドロ
キシル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子）、炭素数１〜12のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
等）、炭素数１〜12のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、イソ
ブトキシ基、イソアミルオキシ基、tert−ブトキ
シ基、ネオペンチルオキシ基等）、アミノ基、炭
素数１〜12のアルキルアミノ基（例えば、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基
等）、炭素数１〜12のジアルキルアミノ基（例え
ば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−
メチル−Ｎ−エチルアミノ基等）、炭素数６〜12
のアリールアミノ基（例えば、フエニルアミノ
基、トリルアミノ基等）、炭素数６〜15のアリー
ル基を２個有するジアリールアミノ基（例えば、
ジフエニルアミノ基等）、カルボキシル基、アル
カリ金属カルボキシラト基（アルカリ金属（陽イ
オン）の例、Na 、Ｋ、Li 等）、アルカリ金
属スルホナト基（アルカリ金属（陽イオン）の
例、Na 、Ｋ、Li 等）、アルキルカルボニル
基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベン
ジルカルボニル基等）、炭素数６〜12のアリール
基を有するアリールカルボニル基（例えば、ベン
ゾイル基、トリオイル基、フロイル基等）、炭素
数１〜12のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基等）、または炭素数１〜12のア
リールチオ基（例えば、フエニルチオ基、トリル
チオ基等）をあげることができ、置換基の個数は
１個ないし３個であり、複数の置換基が結合して
いる場合にはそれらは互いに同じでも異なつても
よく任意の組合せをとつてよく、また置換基の結
合位置は任意である。 R⁴としては、水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、フエニル基またはそれらの置換体があ
る。 R⁴が置換または無置換のアルキル基及びフエ
ニル基の場合前述のR³及びR⁵における置換また
は無置換のアルキル基及びフエニル基の具体例と
同じ基をあげることができる。カプラーに由来するＡとしては、光感度が高い
光導電性組成物または電子写真感光層を与え、か
つ製造原料化合物を容易に入手することができる
ので低コストでジスアゾ化合物を製造することが
できるという観点から

【式】が好ましい。また、Ｘとしては、ベンゼン環、カルバゾール
環、ジベンゾフラン環が好ましく、Ｙとしては

【式】が好ましい。以下に本発明の化合物の具体例をあげる。本発明の新規なジスアゾ化合物は、公知の方法
によつて製造することができる。すなわち、１，
４−ビス（４−アミノスチリル）−２，３，５，
６−テトラメチルベンゼンをジアゾ化してテトラ
ゾニウム塩として単離した後、これを適当な有機
溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で前
述の各顔料に対応する化合物（例えばナフトール
AS系等のカプラー）とアルカリの存在下にカツ
プリング反応させることにより容易に製造するこ
とができる。本発明のジスアゾ化合物はジスアゾ顔料として
用いることができる。例えば前記ジスアゾ化合物〔１〕は合成例１に
従つて製造することができる。合成例１１，４−ビス（４−アミノスチリル）−２，３，
５，６−テトラメチルベンゼン3.68ｇを濃塩酸10
ml及び水10mlから調整した希塩酸に加えて60℃の
水浴上で約30分間、よく撹拌した。次にこの混合
物を０℃に冷却し、それに亜硝酸ナトリウム1.45
ｇを水10mlに溶解した溶液を０℃で約30分間かけ
て滴下した。その後同温度で１時間撹拌し、生成
するテトラゾニウム塩化物塩を別し、テトラゾ
ニウム塩を水で溶解し、その溶液と液を合併し
た。合併した溶液に42％硼弗化水素酸７mlを加え
て析出した結晶を取した。この結晶を少量の冷
水で洗つた後、乾燥してテトラゾニウムフルオロ
ボレートの結晶4.81ｇ（収率85％）を得た。次にこうして得らたテトラゾニウム塩5.66ｇ及
びカプラーとして２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸アニリド5.26ｇを150mlのＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドに溶解し、これに酢酸ナトリウム２ｇ
及び水10mlからなる溶液を０℃の温度で約20分か
けて滴下した後、室温で約２時間撹拌した。その
後生成した沈澱を取し、１の水で洗浄後これ
を500mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで撹拌
しつつ洗浄した。次にエタノールで洗浄して乾燥
し、化合物(1)のジスアゾ顔料7.96ｇ（収率87％）
を得た。分解温度300℃以上元素分析 C₆₀H₄₈O₄N₆として計算値Ｃ，78.58％Ｈ，5.28％Ｎ，9.16％実側値Ｃ，78.70％Ｈ，5.11％Ｎ，9.19％ IR吸収スペクトル（KBr錠剤）アミド1675cm^-1 可視吸収スペクトル吸収極大波長 539nｍ（ジクロロメタン溶液
中）合成例２〜８カプラーとして表記化合物を用いた他は、合成
例１と同じ方法でジスアゾ化合物(2)、(4)、(5)、
（13）、（15）、（26）、（45）をそれぞれ合成した。
それぞれのジスアゾ化合物の分解温度、元素分析
値、IR吸収スペクトル、可視吸収スペクトルを
第１表に示す。

【表】

【表】ジスアゾ化合物(1)の赤外線吸収スペクトル
（KBr法）は第１図に示した。他のジスアゾ化合物もカプラーを変える他は、
上記合成例に従がつて合成する事ができる。本発明の電子写真感光体は前記一般式で表わさ
れるジスアゾ化合物を１種又は２種以上含有する
電子写真感光層を有する。各種の形態の電子写真
感光体が知られているが、本発明の電子写真感光
体はそのいずれのタイプの感光体であつてもよい
が通常下に例示したタイプの電子写真感光体構造
をもつ。 (1) 導電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダ
ーあるいは電荷担体輸送媒体中に分散させて成
る電子写真感光層を設けたもの。 (2) 導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分と
する電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体
輸送媒体層を設けたもの。本発明のジスアゾ化合物は光導電性物質として
作用し、光を吸収すると極めて高い効率で電荷担
体を発生し、発生した電荷担体はジスアゾ化合物
を媒体として輸送することもできるが、電荷担体
輸送化合物を媒体として輸送させた方が更に効果
的である。タイプ(1)の電子写真感光体を作成するにはジス
アゾ化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電
荷担体輸送化合物とバインダーを溶解した溶液中
に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾燥
すればよい。この時の電子写真感光層の厚さは３
〜30μ、好ましくは５〜20μがよい。タイプ(2)の電子写真感光体を作成するには導電
性支持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、
アミン等の溶媒に溶解せしめて塗布するか、ある
いはジスアゾ化合物の微粒子を適当な溶剤もしく
は必要があればバインダーを溶解せしめた溶剤中
に分散して塗布乾燥した後、その上に電荷担体輸
送化合物及びバインダーを含む溶液を塗布乾燥し
て得られる。この時の電荷担体発生層となるジス
アゾ化合物層の厚みは4μ以下、好ましくは2μ以
下がよく、電荷担体輸送媒体層の厚みは３〜
30μ、好ましく５〜20μがよい。 (1)及び(2)のタイプの感光体で用いられるジスア
ゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル等
の分散機により粒径5μ以下、好ましくは2μ以下
に粉砕して用いられる。タイプ(1)の電子写真感光体において使用される
ジスアゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、
多すぎると帯電性が悪くなつたり、電子写真感光
層の強度が弱くなつたりし、電子写真感光層中の
ジスアゾ化合物の占める割合はバインダーに対し
0.01〜２重量倍、好ましくは0.05〜１重量倍がよ
く、必要に応じて添加する電荷担体輸送化合物の
割合はバインダーに対し0.1〜２重量倍、好まし
くは0.3〜1.3重量倍の範囲がよい。またそれ自身
バインダーとして使用できる電荷担体輸送化合物
の場合には、ジスアゾ化合物の添加量はバインダ
ーに対し0.01〜0.5重量倍使用するのが好ましい。またタイプ(2)の電子写真感光体において電荷担
体発生層となるジスアゾ化合物含有量を塗布形成
する場合、バインダー樹脂に対するジスアゾ化合
物の使用量は0.1重量倍以上が好ましくそれ以下
だと十分な感光性が得られない。電荷担体輸送媒
体中の電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに
対し0.2〜２重量倍、好ましくは0.3〜1.3重量倍が
好ましい。それ自身バインダーとして使用できる
高分子電荷担体輸送化合物を使用する場合は、他
のバインダーは無くとも使用できる。本発明の電子写真感光体を作成する場合、バイ
ンダーと共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤
を使用してもよい。本発明の電子写真感光体において使用される導
電性支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等
の金属板、ポリエステル等のプラスチツクシート
またはプラスチツクフイルムにアルミニウム、酸
化インジウム、SnO₂等の導電材料を蒸着、もし
くは分散塗布したもの、あるいは導電処理した紙
等が使用される。バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、
ポリカーボネートなどの縮合系樹脂やポリビニル
ケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリアクリルアミドなどのビニル重合体
などが挙げられるが、絶縁性で且つ接着性のある
樹脂は全て使用できる。可塑剤としてはビフエニル、塩化ビフエニル、
ｏ−テルフエニル、ｐ−テルフエニル、ジブチル
フタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフエニル燐酸、メチル
ナフタリン、エンゾフエノン、塩素化パラフイ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ジラウリル
チオジプロピオネート、３，５−ジニトロサリチ
ル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。その他、電子写真感光体の表面性をよくするた
めに、シリコンオイル等を加えてもよい。増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエ
チレン、メチルバイオレツト、ローダミンＢ、シ
アニン染料、メロシアニン染料、ピリリウム染
料、チアピリリウム染料等が挙げられる。電荷担体を輸送する化合物として一般に電子を
輸送する化合物と正孔を輸送する化合物との二種
類に分類されるが、本発明の電子写真感光体には
両者とも使用することができる。電子を輸送する
化合物としては電子吸引性基を有する化合物、例
えば２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、９−ジシアノメチレン−２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、９−ジシアノメチレン−
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、テ
トラニトロカルバゾールクロラニル、２，３−ジ
クロル−５，６−ジシアノベンゾキノン、２，
４，７−トリニトロ−９，10−フエナントレンキ
ノン、テトラクロロ無水フタール酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげ
ることができる。正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を
有する化合物、例えば高分子のものでは、 (1) 特公昭34−10966号公報記載のポリビニルカ
ルバゾールおよびその誘導体、 (2) 特公昭43−18674号公報、特公昭43−19192号
公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリ−２−ビニル−４−（4′−ジメ
チルアミノフエニル）−５−フエニル−オキサ
ゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバ
ゾールなどのビニル重合体、 (3) 特公昭43−19193号公報記載のポリアセナフ
チレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチ
レンの共重合体などのような重合体、 (4) 特公昭56−13940号公報などに記載のピレン
〜ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン〜ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール〜ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮合樹脂、 (5) 特開昭56−90833号、同56−161550号公報に
記載された各種のトリフエニルメタンポリマ
ー。また低分子のものでは (6) 米国特許第3112197号明細書などに記載され
ているトリアゾール誘導体、 (7) 米国特許第3189447号明細書などに記載され
ているオキサジアゾール誘導体、 (8) 特公昭37−16096号公報などに記載されてい
るイミダゾール誘導体、 (9) 米国特許第3615402号、同第3820989号、同
3542544号、特公昭45−555号、特公昭51−
10983号、特開昭51−93224号、特願昭53−
88272号、特願昭54−78968号、特開昭55−
108667号、特開昭55−156953号、特開昭56−
36656号明細書公報などに記載のポリアリール
アルカン誘導体、 (10) 米国特許第3180729号、特願昭53−75854号、
特開昭55−88064号、特開昭55−88065号、特開
昭49−105537号、特開昭55−51086号、特開昭
56−80051号、特開昭56−88141、特開昭57−
45545号、特開昭54−112637号、特開昭55−
74546号明細書、公報などに記載されているピ
ラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体。 (11) 米国特許第3615404号明細書、特公昭51−
10105号、特開昭54−83435号、特開昭54−
110836号、特開昭54−119925号、特公昭46−
3712号、特公昭47−28336号明細書、公報など
に記載されているフエニレンジアミン誘導体、 (12) 米国特許3567450号、特公昭49−35702号、西
独国特許（DAS）1110518号、米国特許第
3180703号、米国特許第3240597号、米国特許第
3658520号、米国特許第4232103号、米国特許第
4175961号、米国特許第4012376号、特開昭55−
144250号、特開昭56−119132号、特公昭39−
27577号、特開昭56−22437号明細書、公報など
に記載されているアリールアミン誘導体、 (13) 米国特許3526501号明細書記載のアミノ置換
カルコン誘導体、 (14) 米国特許第3542546号明細書などに記載のＮ，
Ｎ−ビカルバジル誘導体、 (15) 米国特許第3257203号明細書などに記載のオ
キサゾール誘導体、 (16) 特開昭56−46234号明細書などに記載のスチ
リルアントラセン誘導体、 (17) 特開昭54−110837号明細書などに記載されて
いるフルオレノン誘導体、 (18) 米国特許第3717462号、特開昭54−59143号
（米国特許第4150987号に対応）、特開昭55−
52063号、特開昭55−52064号、特開昭55−
46760、特開昭55−85495号、特開昭57−64244
号、特願昭55−85495号、特願昭56−33832号な
どに開示されているヒドラゾン誘導体などがあ
る。なお本発明において、電荷担体を輸送する化合
物は(1)〜（18）にあげられた化合物に限定され
ず、これまで公知の全ての電荷担体輸送化合物を
用いることができる。これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上
を併用することも可能である。なお、以上のようにして得られる感光体には、
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着
層またはバリヤ層を設けることができる。これら
の層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニ
トロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、
これらの層の厚さは1μｍ以下が好ましい。以上本発明の電子写真用感光体について詳細に
説明したが、本発明の電子写真感光体は一般に感
度が高く耐久性が優れているというような特徴を
有している。本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほ
かレーザー、ブラウン管を光源とするプリンター
の感光体などの分野に広く応用する事ができる。本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物
はビデオカメラの撮像管の光導電層として、また
公知の信号転送や走査を行う一次元または二次元
配列された半導体回路の上の全面に設けられた受
光層（光導電層）を有する固体撮像素子の光導電
層として用いることができる。また、A.K.Ghosh、Tom Feng、J.Appl.
Phys.49（12）5982（1978）に記載されている様に、
太陽電池の光導電層としても用いることができ
る。また本発明のトリスアゾ化合物を、特公昭37−
17162号、特開昭55−19063号、特開昭55−161250
号、特願昭56−33579号各明細書に開示されてい
るように、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン
誘導体などの前述の電荷担体輸送性化合物ととも
にフエノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂液中
に分散し、アルミニウムなどの導電性支持体上に
塗布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ
水溶液によるエツチングにより、高解像力、高耐
久性、高感度の印刷版が得られる他、プリント回
路を作成することもできる。次に本発明を実施例により具体的に説明するが
これにより本発明が実施例に限定されるものでは
ない。なお実施例中「部」とあるのは「重量部」
を示す。実施例１ジスアゾ化合物(1)１部と４，4′−ビス（ジエチ
ルアミノ）−２，2′−ジメチルトリフエニルメタ
ン５部とビスフエノールＡのポリカーボネート５
部とをジクロロメタン95部に加え、これをボール
ミル中で粉砕、混合して調液し、この塗布液をワ
イヤーラウンドロツドを用いて導電性透明支持体
（100μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
の表面に酸化インジウムの蒸着膜を設けたもの。
表面抵抗10³Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ約9μ
ｍの単層型電子写真感光層を有する電子写真感光
体を調製した。この電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置（川口電機(株)製、SP−428型）を用いて＋
5kVのコロナ放電により＋450Vに帯電させ、つ
いで色温度3000〓のタングステンランプによつて
その表面４ルツクスになる様にして光を照射し、
その表面電位が初期表面電位の半分に減衰するの
に要する時間を求め半減露光量E₅₀（Lux.sec）を
測定したところ16.0（Lux.sec）であつた。帯電と
露光の２工程を3000回繰返した後のE₅₀値もほと
んど変化しなかつた。実施例２〜10 ジスアゾ化合物(1)の代わりにそれぞれジスアゾ
化合物(2)、(4)、(5)、(13)、(15)、（26）、（45）、
（50）、
（58）を用いたほかは実施例１と同様にして、単
層構成の電子写真感光体を作成し、実施例と同様
にして、正帯電による半減露光量を測定し、第２
表の値を得た。

【表】実施例 11 ジスアゾ化合物(1)５ｇとポリビニルブチラール
樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇをエタノー
ル100mlに溶かした液と共にボールミルで、20時
間分散した後、ワイヤーラウンドロツドを用い
て、導電性支持体（100μｍのポリエチレンテレ
フタレートフイルムの表面にアルミニウムの蒸着
膜を設けたもの。表面電気抵抗10³Ω）上に塗布、
乾燥して、厚さ1μｍの電荷発生層を作成した。次に電荷発生層の上にｐ−（ジフエニルアミノ）
ベンズアルデヒドN′−メチル−N′−フエニルヒ
ドラゾン２部とビスフエノールＡのポリカーボネート４部
とをジクロロメタン60部に溶解した溶液をワイヤ
ーラウンドロツドを用いて塗布乾燥し、厚さ17μ
ｍの電荷輸送層を形成させて２層からなる電子写
真感光層を有する電子写真感光体を作成した。この感光体を−5KVのコロナ放電により−
900Vに帯電させた後、半減露光量を測定した所、
E₅₀は2.4（Iux・sec）であつた。実施例 12〜21 ジスアゾ化合物(1)のかわりにそれぞれジスアゾ
化合物(3)、(6)、(7)、(11)、(18)、（25）、（42）、
（48）、
（51）、（59）を用いた他は実施例11と同様にして、
二層構成の電子写真感光体を作成し、E₅₀を測定
した。結果を第３表に示す。

【表】実施例 22 電荷輸送層として、ｐ−（ジフエニルアミノ）
ベンズアルデヒドN′−メチル−N′−フエニルヒ
ドラゾンの代わりに、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン４部を用いた他は、実施例11と
同様にして1μｍの電荷発生層の上に、厚さ12μｍ
の電荷輸送層を形成させた。この電子写真感光体を＋5KVのコロナ放電に
より＋600Vに帯電させて、E₅₀を測定した所、
13.7（Iux・sec）であつた。実施例 23〜26 ジスアゾ化合物(1)の代わりに、それぞれジスア
ゾ化合物（21）、（48）、（54）、（60）を用いた他は
実施例22と同様にして二層構成の電子写真感光体
を作成し、E₅₀を測定した。結果を第４表に示す。

【表】実施例 27 ジスアゾ化合物(1)１部と、ビスフエノールＡの
ポリカーボネート１部とをジクロロメタン25部に
加え、これをボールミル中で粉砕、混合して調液
し、この塗布液をワイヤーラウンドロツドを用い
て導電性透明支持体（100μｍのポリエチレンテ
レフタレートフイルムの表面に酸化インジウムの
蒸着膜を設けたもの。表面抵抗10³Ω）上に塗布、
乾燥して、厚さ約12μｍの単層型電子写真感光層
を有する電子写真感光体を得た。この電子写真感光体を＋5KVのコロナ放電に
より＋100Vに帯電された後、E₅₀を測定した所、
24.7（lux・sec）であつた。実施例 28〜31 ジスアゾ化合物(1)のかわりにそれぞれジスアゾ
化合物（20）、（41）、（56）、（61）を用いた他は、
実施例27と同様にして単層型の電子写真感光体を
作成し、E₅₀を測定した。結果を第５表に示す。

【表】実施例 32 アゾ顔料(1)１部と実施例11で用いたｐ−（ジフ
エニルアミノ）ベンズアルデヒド−N′−メチル
−N′−フエニルヒドラゾン１部とｍ−クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂６部とをエチレングリコ
ールモノメチルエーテル30部に加え、これをボー
ルミル中で粉砕、混合し、この塗布液を約0.25mm
厚の砂目立てされかつ陽極酸化及び封孔処理され
たアルミニウム板上にワイヤーラウンドロツドを
用いて塗布し、90℃で10分間50℃で１日乾燥し、
厚さ約6μｍの試料を作成した。次にこの試料に暗所で表面電位が500Vになる
ようにコロナ放電を行ない、タングステン光でネ
ガ像を露光（300ルツクス・砂）した後、三菱ダ
イヤフアツクスマスターLOM−EDトナー（三菱
製紙社製）で反転現像を行なつたところ、非常に
鮮明なポジ像を印刷原板上に得ることができた。
この印刷用原板をエツチング液DP−１（富士写真
フイルム社製；ケイ酸ナトリウム水溶液）の10倍
希釈液中に一分間浸漬し、トナーの付着していな
い部分（非画線部）の感光層を溶解除去した。そ
の結果、非画線部の顔料がバインダーと共に容易
に除去され、鮮明な画像の印刷版を形成すること
ができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のジスアゾ化合物(1)の赤外線吸
収スペクトル（KBr法）である。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に、下記一般式〔〕で表わ
されるジスアゾ化合物を含有する電子写真感光層
を有することを特徴とする電子写真感光体。上記一般式において、Ａは【式】【式】【式】【式】または【式】を表わし、Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記
式中のベンゼン環と縮合した芳香族環または複素
環（これらの環も置換または無置換でもよい。）
を形成するのに必要な原子団を表わし、Ｙは【式】または【式】を表わし、 R¹は、炭素数１〜８のアルキル基、フエニル
基またはこれらの置換体を表わし、 R²は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜10
のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜12のアリ
ールオキシカルボニル基、または置換または無置
換のアミノ基を表わし、 R³及びR⁵は炭素数１〜８のアルキル基、芳香
族環基、複素芳香族環基またはそれらの置換体を
表わし、 R⁴は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
フエニル基またはそれらの置換体を表わす。