JPH0341457A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なヒｔとアゾ化合物を含有する電子写真
感光層を有することを特徴とした電子写真感光体に関す
るものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの無機物質がよく知られている。これらの
無機物質は、良好なる電子写真特性即ち、極めて良好な
光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を備えている
という長所を持つ。しかしその反面、様々な欠点がある
。例えば、セレン感光体は製造コストが高く、可撓性が
なく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ。硫化カ
ドミウム感光体は、材料にカドミウムという有毒物質を
用いているため公害性に問題がある。酸化亜鉛は、長期
間繰り返し使用した場合、画像の安定性に難点がある。

さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コストが極
めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特殊な表
面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無１’ｔＭ質の欠点を排除するためにいろ
いろの有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実
用に供されているものもある。たとえハ、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２．　４．　７トリニトロフルオレ
ノンー９−オンとからなる電子写真感光体く米国特許３
，４８４．２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを
ピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５
６５８）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とす
る電子写真感光体（特開昭４７−１０，７３５）などで
ある。

また、ペリレン顔料（米国特許第３．３７１゜８８４号
等）、フタロシアニン顔料（米国特許第３．３９７．０
８６号、第４，６６６．８０２号等）、アズレニウム塩
系顔料（特開昭５９−５３８５０．６１−２１２，５４
２等）スクアリウム塩系顔料（米国特許第４，３９６，
６１０号、第４．６４４，０８２号等）、多環牛ノン系
顔料（特開昭５９−１８４，３４８．６２−２８　７３
８等）等の有機顔料や、次に示すようなアゾ顔料を主成
分とする電子写真感光体も最近活発に研究が行われ、数
多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭４７−３７．５４３、特公昭６ｏ−５９４１、特
公昭６０−４５，６６４、特開昭５６１１６．０３９、
特開昭５８−１２３．５４１、特開昭６１−２６０，２
５０、特開昭６１−２２８．４５３、特開昭６１−２７
５．８４９、特開昭６１−２７５，８５０ （トリスアゾ系顔料） 米国特許第４，４３６，８００号、同第４，４３９．５
０６号、特開昭５３−１３２，３４７、特開昭５５−６
９，１４８、特開昭５７−１９５゜７６７、特開昭５７
−２００，０４５、特開昭５７−２０４，５５６、特開
昭５８−３１．．３４０、特開昭５．８−３１，３４１
、特開昭５８−１５４５６０、特開昭５８−１６０，３
５８、特開昭５８−１６０，３５９、特開昭５９−１２
７．０４４、特開昭５９−１９６．３６６、特開昭５９
２０４．０４６、特開昭５９−２０４，８４１、特開昭
５９−２１８，４５４、特開昭６０−１１１．２４９、
特開昭６０−１１１，２５０、特開昭、６１−１１．７
５４、特開昭６１−２２，３４６、特開昭６１−３５，
４５１、特開昭６１−６７．８６５、特開昭６１−１２
１，０５９、特開昭６１−１６３．９６９、特開昭６１
−１７９゜７４６、特開昭６１−２３０．．１５７、特
開昭６１−２５１．８６２、特開昭６１２５１．８６５
、特開昭６１−２６９，１６４、特開昭６２２１．１５
７、特開昭６２−７８，５６３、特開昭６１−１１５，
４５２ （テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第４．４４７，５１３号、特開昭６０−１０８
．８５７、特開昭６０−１０８．８５８、特開昭６０−
１１１．２４７、特開昭６０−１１１．２４８、特開昭
６０−１１８，８４３、特開昭６０−１７６．０４６、
特開昭６１−１０３゜１５７、特開昭６１−１１７，５
５９、特開昭６１１８２．０５１、特開昭６１−１９４
．４４７、特開昭６１−１９６，２５３、特開昭６１２
１２．８４８、特開昭６１−２４０，２４６、特開昭６
１−２７３，５４８、特開昭６１−２８４．７６９、特
開昭６２−１８，５６５、特開昭６２−１８，５６６、
特開昭６２−１９，８７５〔発明が解決しようとする課
題〕 これらの電子写真感光体は、前記無機電子写真感光体の
機械的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
感度がまだ不十分であり、また多数回の繰り返し使用時
に電気的特性が変化する場合があり、電子写真感光体と
して要求を必ずしも満足するものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提供することである。また、発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少ない新規な
電子写真感光体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、導電性支持体」二に、電荷担体輸送化合物及
び電荷担体発生化合物を含有した層より成るか、または
電荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有層
より成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物
として下記の一般式〔１〕で表される新規なジスアゾ化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関す
るものである。

一般式〔■〕 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−八ｒ’−（ｃミＣう−、Ａ、”−Ｎ＝Ｎ
−Ｃｐ−形式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ１はアリ
ーレン基、２価の縮合多環式芳香族基または２価の複素
芳香環基を表ず。Ｃｐはカプラー残基を表す。

ｎは２もしくは３である。

一般式〔（〕で表されるジスアゾ化合物についてさらに
詳しく説明する。

Ａ、ｌ及びＡｒ１としては、例えばフェニレン、ナフタ
レン、アントリレン、ビフェニレン、クーフェニレン等
のようなアリーレン基、インデン、フルオレン、アセナ
フテン、ペリレン、フルオレノン、アントロン、アント
ラキノン、ベンゾアントＵン、イソクマリン等の縮合多
環式芳香環より導いた２価の基、ピリジン、キノリン、
オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾ
オキサゾール、ヘンヅイミダゾール、ヘンジチアゾル、
ヘンゾ１−リアゾール、ジヘンゾフラン、カルバゾール
、キサンチン等の複素芳香環より導いた２価の基が挙げ
られる。

Ａｒ１及びＡ％が置換基を有する場合、その置換基とし
ては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８の
アルコキシ基、炭素数１〜１８のアルキル基を２個有す
るジアルキルアミノ基、炭素数１〜１８のアシル基、炭
素数１〜１８のアシルオキシ基、炭素数１〜１８のアミ
ド基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数６〜１５の
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
基等をあげることができる。

またＡｒ１とＡ％はそれぞれ同しであっても異なってい
てもよい。

Ｃｐは、ジアゾニウム塩と反応する公知のカプラーの残
基を表し、電子写真感光体の電荷発生化合物として用い
られるアゾ化合物の公知のカプラー残基が好ましい。こ
のうち特に、Ｃｐとしては、以下の構造に示されるカプ
ラー残基が好ましい。

Ｉ ４０ １ ０ 上記Ｃｐの一般式中のＸは、ヒ［ロキン基とＹとが結合
しているヘンゼン環と縮合して、ナフタレン環、アント
ラセン環などの芳香族環よたは、インドール環、カルバ
ゾール環、ヘンヅカルハゾル環、ジヘンゾフラン環、な
どの複素環を形成するのに必要な原子団を表す。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ア宅ノ基
、シアノ基、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があげられ、置
換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｙは−ＣＯＮＲ３Ｒ’　　−ＣＯＮＨＮ＝ＣＲ’Ｒ’Ｃ
○ＯＲ’または置換基を有していてもよい複素５員環ま
たは複素６員環を表ず。

Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基または了りル基を表
す。

Ｒ１が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ　ｔ
−ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数ｌ〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数６〜１５のアリール基等がある。そ
の例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル
基、２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例
えば、シアノメチル基、２シアノエチル基等）、アミノ
アルキル基（例工ば、アミノメチル基、２−アミノエチ
ル基、３アミノプロピル基等）、（アルキルアミノ）ア
ルキル基（例えば、（メチルアミン）メチル基、２（メ
チルアく））エチル基、（エチルアミノ）メチル基等）
、（ジアルキルアご））アルキル基（例えば、（ジメチ
ルアく〕）メチル基、２（ジメチルアミノ）エチル基等
）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチル基、
トリフルオロメチル基、クロロメチル基等）、アラルキ
ル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基等）をあげる
ことができる。

Ｒ１が無置換アリール基の場合、その具体例としてフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあげることがで
きる。

Ｒ１が置換アリール基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数ｌ〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭
素数６〜１２の了りルアゾ基、ハロゲン原子、炭素数１
〜１２のアルキル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
等がある。その例として、ヒドロキシフェニル基、アル
コキシフェニル基（例えぽ、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェニ
ル基、（アルキルアミノ）フェニル基（例えば、（メチ
ルアミノ）フェニル基、（エチルア５））フェニル基等
）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、（ジメ
チルア旦〕）フェニル基、（ジエチルア旦））フェニル
基等）、ハロゲノフェニル基（例えば、フルオロフェニ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基等）、アル
キルフェニル基、（例えば、トリル基、エチルフェニル
基、クメニル基、キシリル基、メシチル基等）、ニトロ
フェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、及びこれ
らの置換基（互いに同しでも異なっても良い。）を２個
または３個を有するフェニル基をあげることができる。

ただし置換基の位置は任意である。

Ｒ２としては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基
、カルバモイル基、カルホキシル基、炭素数１〜１２の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールオキシ基を有するアリールオキシカ
ルボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好ましい
。

Ｒ２が置換ア兆ノ基の場合、その具体例としてメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、フェニル
アゾ基、トリルアミノ基、ヘンシルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基等をあげることができる
。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブ′チル基、イソプロピル
基、イソブチル基、等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など
があげられる。

Ｒ２がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ３としては、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等の芳香族炭素環基、ジベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジヘンゾ力ルバゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が置換またはＳ置換のアルキル基の場合、その具体
例としてはそれぞれ前述のＲ１における置換または無置
換のアルキル基の具体例と同し基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族炭素環基または置換基を有
する芳香族複素環基の場合、置換基の具体例としてはヒ
ドロキシ基、シアノ基、三トロ基、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１
２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等）、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、
イソブトキシ基、イソアくルオキシ基、ｔｅｒｔ５ 一ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基等）、トリフルオ
ロメチル基、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基
、アごノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ基、エチルア毛）基、プロピルアミノ
基等）、炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基（例えば
、ジメチルアく）基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノ基等）、炭素数６〜１２のアリールア
ミノ基（例えば、フェニルア兆）基、トリルアミノ基等
）、炭素数６〜１５のアリール基を２個有するジアリー
ルアえノ基（例えば、ジフェニルアξ）基等）、炭素数
６〜１２のアリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基、
クロロフェニルアゾ基、フルオロフェニルアゾ基、プロ
モフェニルアソ基、シアノフェニルアゾ基、エトキシカ
ルボニルフェニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、アセ
ドアミドフェニルアゾ基、メトキシフェニルアゾ基、メ
チルシリ＃ｉ、メタンスルホニルアゾ基等）、Ｇ カルボキシル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基を有す
るアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基等）、炭素数６〜１６のアリ
ールオキシ基を有するアリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基
等）、アルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽
イオンの例、ＮａΦ、Ｋ＠、Ｌｉ＠等）、アルカリ金属
スルホナト基（アルカリ金属陽イオンの例、Ｎａ′ｌ′
に＠、ＬｌΦ等）、アルキルカルボニル基（例えば、ア
セチル基、プロピオニル基、ヘンシルカルボニル基等）
、炭素数６〜１２のアリール基を有するアリールカルボ
ニル基（例えば、ベンゾイル基、トルオイル基等）、炭
素数１〜１２のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基
、エチルチオ基等）、または炭素数１〜１２のアリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基等）を
あげることができ、置換基の個数は１ないし５個であり
、複数の置換基が結合している場合にはそれらは互いに
同しでも異なってもよく、また置換基の結合位置は任意
である。

Ｒ４としては、水素原子もしくは前述のＲ３の具体例と
同し基をあげることができる。

Ｙが無置換の複素５員環または複素６員環を表す場合、
具体例として、イミダゾール環、オキサゾール環、チア
ゾール環、ヘンシイ案ダゾール環、ヘンジチアゾール環
、ヘンヅオキサヅール環、ビリ旦ジン環、ペリミジン環
等をあげることができる。

Ｙが置換基を有する複素５員環または複素６員環を表す
場合、置換基の具体例としては、前述のＲ３が置換基を
有する芳香族炭素環基の場合の置換基の具体例と同し基
をあげることができる。

Ｎ−Ｃ−Ｒ’ １ ４０ ナフタレン環の３位〜８位の任意の位置に置換すること
か可能であるが、８位に置換することが好９ ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を表し、これらはいずれもアルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い。芳
香族炭化水素の２価基としては、０−フェニレン基、０
−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１．　２−
アントラキノニレン基、９．↓０−フェナントリレン基
等をあげることができる。また窒素原子を環内に含む複
素環の２価基としては例えば、３，４−ピラゾールシリ
ル基、２，３−ビリジイル基、４，５ビリξジンジイル
基、６．７−インダゾールジイル基、５，６−ヘンズイ
ミダヅールジイル基、６．７−キラリンジイル基等をあ
げることができる。

つぎに本発明のジスアゾ化合物を具体例を第１表にあげ
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

下記−形式〔１゛〕で示されるジスアゾ化合物の具体例
中のＣｐ’　は第２表、第３０ 表もしくは第４表で示されるカプラー残基を表す。

−形式〔１ 〕 Ｃｐ Ｎ＝Ｎ−Ａ。

→Ｃ Ｃ）−、Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ １ 第１表 ２ 第１表 （続き） 第１表 （続き） 第１表 （続き） ５ 第１表 （続き） ６ 第１表 （続き） 第１表 （続き） 第２表 第２表 （続き） ０ 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） ２ 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） ５ 第２表 （続き） 第４表 ４５ 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 本発明の新規なジスアゾ化合物は下記の方法により容易
に合成することができる。即ち一般式〔２〕で示される
ジアミノ化合物を常法によりテトラアゾ化し、アルカリ
の存在下対応するカプラーとカンブリングさせるか、あ
るいはテトラゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩
などの形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
にカプラーとカンプリングさせることにより容易に合成
することができる。

Ｈ２Ｎ−Ａ、’（Ｃミ（Ｊ−、Ａ、”−ＮＨ２（２）但
しＡ　、　’　、　Ａ　、　”は前記−形式〔１〕のＡ
ｒｌＡ％と同し意味を表す。

合成例 （第１表の化合物群（１）でカプラーが（Ｃｐ２１）で
あるジスアゾ化合物の合成） 下記構造式〔３〕で表されるジアミノ化合物２゜３２ｇ
　（０，Ｏｌｍｏｌ）を濃塩酸２５ｍ１及び水３０ｍ１
から調製した希塩酸に加えて６０℃の水浴上で約３０分
間攪拌した。次にこの混合物を０°Ｃ４ に冷却し、それに亜硝酸ナトリウム１．５２ｇを水５　
ｍｌに溶解した溶液を０°Ｃで約２０分間かけて滴下し
た。その後同温度で１時間攪拌し、少量の未反応物を濾
別した後、濾液を別の容器に調製したカプラー（Ｃｐ’
−２ｌ）７．６５ｇ　　（０，０２ｍｏ　ｌ）　、酢酸
ナトリウム３．２８ｇ、水２０ｍ１とＤＭＦ３００ｍｌ
からなる溶液に、水冷下、攪拌しながら滴下した。その
後室温で２時間攪拌した後、生成した結晶を濾取し、水
洗い、アセトン洗いを繰り返し行い精製した。８．７ｇ
のジスアゾ化合物の黒粉末が得られた。収率８５％。分
解温度２７０℃以」二。

元素分析値　Ｃ６４Ｈ４□　Ｈ８０６として計算値　Ｃ
７５，４３％　Ｈ４，１５％Ｎ１１．００％ 実測値　Ｃ７５，２３％　Ｈ４，１１％Ｎ１０．７５％ ５ 本発明の電子写真感光体は前記−形式（１）で表される
ジスアゾ化合物を１種または２種含有する電子写真感光
層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はその何れのタイプの感
光体であっても良いが通常次に示す（Ｉ）、（ｎ）また
は（ＤＩ）のタイプの電子写真感光体構造を持つ。

（１）！電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダーあ
るいは電荷担体輸送媒体中に分散させてなる電子写真感
光層を設ＬＪたちの。

（ＩＩ）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とす
る電荷担体発生層を設け、その」二に電荷担体輸送層を
設けたもの。

（ＩＩＩ）導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け、そ
の上にジスアゾ化合物を主成分とする電荷担体発生層を
設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い効
率で電荷担体を発生ずる作用を持つ。発生した電荷担体
は、電荷担体輸送化合物によって輸送される。

６ タイプ（Ｉ）の電子写真感光体を作製するにはジスアゾ
化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送
化合物とバインダー溶液を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布した後、乾燥すれば良い
。このときの電子写真感光層の厚さは３〜３０μ、好ま
しくは５〜２０μが良い。

タイプ（ＩＩ）の感光体を作製するには、導電性支持体
上にジスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生層を形
威するか、ジスアゾ化合物の微粒子を、バインダー樹脂
を溶解した適当な溶媒中に分散して得られた分散液を塗
布、乾燥して電荷担体発生層を形威し、更に必要があれ
ば、例えばハフ研磨などの方法によって表面仕上げをす
るか、膜厚を調整した後、その上に電荷担体輸送物質及
びバインダー樹脂を含む溶液を塗布、乾燥して得られる
。この時の電荷担体発生層の厚みは０．０１μ〜４μ、
好ましくは０．１μ〜２μが良く、電荷担体輸送層の厚
みは３μ〜３０μ、好ましくは５μ〜２０μがよい。

タイプ（ＩＩＩ）の電子写真感光体はタイプ（ＩＩ）の
電子写真感光体の積層順序を逆にすることにより作製で
きる。

（１）、（ＩＩ）及び（Ｔｌｌ）のタイプの感光体で用
いられるジスアゾ化合物はボールミル、サンドごル、振
動ミル等の分散機により粒径０．１μ〜２μ、好ましく
は０．３μ〜２μに分散して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多ずぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強度が悪く
なったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占め
る割合は、バインダーを用いる場合、バインダーに対し
０．０１〜２１〜２重量ましくは０．０５〜１５〜１重
量く、電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対し０
゜１〜２重量倍、好ましくは０．３〜１．５重量倍の範
囲がよい。またそれ自身バインダーとして使用できる電
荷担体輸送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添加量
は電荷担体輸送化合物に対し０゜０１〜０．５重量倍使
用するのが好ましい。

またタイプ（Ｉ［）及び（１）の電子写真感光体におい
て電荷担体発生化合物含有層となるジスアゾ化合物含有
層を塗布形成する場合、バインダーに対するジスアゾ化
合物の使用量は０．１重量倍以上が好ましく、それ以下
だと十分な感度が得られない。またバインダーは無くと
も使用できる。

電荷担体輸送化合物含有層中の電荷担体輸送化合物の割
合は、バインダーに対し０．２〜２重量倍、好ましくは
０．３〜１．５重量倍が好ましい。それ自身バインダー
として使用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用する
場合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは９ 塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩や有機四級
アンモニウム塩により導電処理した紙などが使用される
。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−
アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリーＮ−ビニルカルハヅル。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーとン昆
合して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジウラリルチオ
ジプロピオ不一ト等があげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
感剤などの添加剤を使用しても良い。

増感剤としては、ブリリアントグリーン、ビクメタン染
料、ローダミンＢ、ローダごン６Ｇ、ロータミンＧエキ
ストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズヘンガル、
フルオレセイン等のキサンチン染料、メチレンブルー等
のチアジン染料、Ｃ１、Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７　
（Ｃ，１，４８０２０）等のアントラセン染料、シアニ
ン染料、２．６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）チアピリリウムベルクロレート、ヘン
ゾビリリウム塩（特公昭４８−２５，６５８号公報記載
）等のビリリウム染料をあげることができる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために・シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の２種類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用することがで
きる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２，４．７．−１−ジニトロ９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、９−ジシアノメチレン２．４．７−ドリニトロフル
オレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバソール、
クロラニル、２．３−ジクロロ−５，６−ジシアツヘン
ゾキノン、２．４．’ｌ−）リニトロー９，１０７エナ
ントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸、テラシ
アノエチレン、テＩ・ラシアノキノジメタン等をあげる
ことができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、＋ａ＋　　特公昭３４
−１０，９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及
びその誘導体、 （ｂ）　　特公昭４３−１８，６７４号、同４３−１９
１９２　号公！記載のポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′ジメチルア
ミノフエニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３
−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体、 （Ｃ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレン２ とスチレンの共重合体等の重合体、 ＋ｄｌ　　特公昭５６−１３．９４０号公報などに記載
のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレンホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、 ｔｅｌ　　特開昭５６−９０，８８３号、同５６−１６
１．５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタ
ンポリマー また低分子のものでは、 （ｆ）　　米国特許第３，１１２，１９７号明細書など
に記載されているトリアゾールＨＲ’Ｊ一体、（ｇｌ　
　米国特許第３，１８９，４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、ｆｈ）　　特公昭３
７−１６．０９６号公報などに記載されているイミダゾ
ール誘導体、 （ｉｌ　　米国特許第３，６１５．４０２号、同３，８
２０．９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５
−５５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９
３，２２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−１
５６９５３号、同５６−３６゜６５６号明細書、公報な
どに記載のポリアリールアルカン誘導体、 （」）米国特許筒３，１８０．７２９号、同４，２７８
．７４６号、特開昭５５−８８．０６４号、同５５−８
８．０６５号、同４９−１０５．５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８８
，１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１１２
，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン読導
体、化）米国特許筒３，６１５，４０４号、特公昭５１
−１０．’１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−
２８．３３６号、特開昭５４−８３．４３５号、同５４
−１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明細書
、公報などに記載されているフェニレンシアミン誘導体
、 （１）米国特許筒３，５６７．４．５０号、同３，１８
０．７０３号、同３，２４０．５９７号、同３゜６５８
．５２０号、同４，２３２，１０３号、同４．１７５，
９６１号、同４，０１２，３７６号、西独側特許（ＤＡ
Ｓ）１，１１０．５１８号、特公昭４９−３５，７０２
号、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４，２
５０号、同５６−１１９．１３２号、同５６−２２，４
３７号明細書、公報などに記載されているアリールアミ
ン誘導体、 ＋ｍｌ　　米国特許筒３，５２６．５０１号明細書記載
のアミノ置換カルコン誘導体、 （ｎｌ　　米国特許筒３，５４２．５４６号明細書など
に記載のＮ、Ｎ−ジカルバジル誘導体、（０）米国特許
筒３．２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾー
ル誘導体、 （ｐｉ　　特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （ｑｌ　　特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載
されているフルオレノン誘導体、 （ｒｌ　　米国特許筒３．７１７，４６２号、特開昭５
４−５９，１４３号（米国特許筒４．１５０，９８７号
に対応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２．０
６４号、同５５−４６，７６０号、同５５−８５，４９
５号、同５７−１１．３５０号、同５７−１４８．７４
９号、同５７−１０４１４４号明細書、公報などに記載
されているヒドラゾン誘導体、 （Ｓ）　　米国特許筒４，０４７，９４８号、同４．　
０４７．９４９号、同４，２６５．９９０号、同４゜２
７３．８４６号、同４，２９９，８９７号、同４．３０
６，００８号明細書などに記載のヘンジジン誘導体、 （ｔｌ　　特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９
５．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９１９５
．６５８号、同６２−３６，６７４号公報などに記載さ
れているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（１）にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

ｉｌ感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン
、メチルバイオレット、ローダ柔ンＢ１シアニン染料、
メロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染
料などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応して接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５１−８４
，２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載のス
ケトンーブクジエン系ポリマーラテックスまたは酸化ア
ルミニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が好
ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生ずる干渉縞防
止策を必要に応して施すことができる。そのような技術
としては、特開昭６０−１８６．８５０号記載の光散乱
反射面を有する下引き層の設置、特開昭６０−１８４．
２５８号記載のチタンブラック含有下引き層の設置、特
開昭５８−８２．２４９号記載の電荷担体発生層で使用
光源の光の大部分を吸収させる方法、特開昭６１１８．
９６３号記載の電荷担体輸送層にミクロ相分離構造をと
らせる方法、特開昭６０−８６５５０号記載の光導電層
中に干渉性光を吸収または散乱する物質を混入する方法
、特開昭６３−１０６．７５７号記載の感光体表面に干
渉性光の波長の１ｌ４以上の深さを持つ凹部を設ける方
法、特開昭６２−１７２．３７１号、特開昭６２−１７
４．７７１号記載の透明支持体の裏面に光散乱層あるい
は光吸収層を設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が９ 小さい特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の化レーザー
、ブラウン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また信号転送や走査
を行う一次元または二次元配列された半導体回路上の全
面に設ＢＪた受光層（光導電層）を有する個体撮像素子
の光導電層として用いることができる。また、Ａ、に、
Ｇｈｏｓｈ、Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ、　Ｊ。

Ａｐｐｌ、Ｐｈ５ｙ、＋　　４９　　（１２）　、　　
５９８２　　（１９７Ｂ）に記載されているように太陽
電池の光導電層としても用いることができる。

また、本発明のジスアゾ化合物は光電気泳動システムに
おける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写真
現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のジスアゾ化合物を、特公昭３７１７．１
６２号、特開昭５５−１９．０３６号、０ 特開昭５５−１６１，２５０号、特開昭５７−１４７．
６５６号公報に開示されているように、オキサジアゾー
ル誘導体、ヒドラゾン誘導体等の前述の電荷担体輸送性
化合物と共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂
中に分散し、アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布
、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によ
るエツチングにより、高解像力、高耐久性、高感度の印
刷版が得られるほか、プリント回路を作成することがで
きる。

実施例１ 化合物群咀（１）でＣｐ’　が（Ｃｐ”　−２ｌ）であ
るジスアゾ化合物５部とポリエステル樹脂（商品名バイ
ロン２００．東洋紡■製）５部をテトラヒドロフラン５
０部に添加し、ボール旦ルで１２時間分散した後、この
分散液をワイヤーラウンドロンドを用いてＨＡＱ性支持
体（７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
アルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミー７５
ＴＳ東し＠製）上に塗布、乾燥して厚さ約０．５μｍ１ の電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上にｐ ノ）ヘンズアルデヒドーＮ エニルヒドラゾン （ジフェニルア案 メチル−Ｎ゛ ） ３．６部、ポリカーボネート樹脂（パンライｌ−Ｋ１３
００、蛮人■製）４部、ジクロロメタン１３．３部と１
．２−ジクロロエタン２６．６部を混合溶解した溶液を
アプリケーターを用いて塗布し、厚さ１８μｍの電荷輸
送層を形成させて２Ｎからなる感光層を有する電子写真
感光体を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（■用ロ電機製作
所製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価した（スタチック方式で測定）。まず感光
体を一６ＫＶのコロナ放電２ により帯電せしめた時の初期表面電位Ｖ、３０秒間暗所
に放置した時の表面電位■。を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３１ｕｘになるようにして露光し、表面電位が初期
表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５０
及び露光３０秒後の表面電位（残留電位ＶＲ）をそれぞ
れ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して行
った。結果を第５表に示す。

第５表 実施例２〜１５ 実施例１において化合物群１ｍ　（Ｌ）でＣｐ’が（Ｃ
ｐ”−２ｌ）であるジスアゾ化合物５部の代わりに第６
表に示すジスアゾ化合物を用いた他は実施例１と同様に
して２層構成の電子写真感光体を作成し実施例１と同様
にＥ５０ ■。

■。

Ｒ を測定した。結果を第８表に示す。

実施例】６ 化合物群阻（１）でＣｐ’が（Ｃｐ”−２ｌ）であるジ
スアヅ化合物５部と実施例１で用いたヒドラヅン化合物
４０部とヘンシルメタアクリレートとメタアクリル酸の
コポリマー（〔η〕　３０°Ｃメチルエチルケトン−０
，１２，メタアクリル酸含有量３２．９％）■００部と
をジクロロメタン６６０部に添加し、ボールミルで１２
時間分散した。この分散液を砂目立てした厚さ０．２５
ｍｍのアルミ板上に塗布、乾燥し膜厚６μｍの電子写真
感光層を有する電子写真印刷版材料を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００■に帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅ５０）は
３．　５１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を→−３００Ｖに帯
電させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光
した。これを１ｓｏｐｅｒＨ（エソソスタンダード社製
１石油系溶剤）ｚ、１粒子状に分散されたポリメチルメ
タアクリレート（トナー）５ｇ及び大豆油レシチン０．
０１ｇからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明なポジのト
ナー画像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム永和物７０ｇを
グリセリン１４０ｍ！、エチレングリコール５５０−１
およびエタノール１５０ｍｆｆ１に溶解したエツチング
液に１分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗
うことにより、トナーの付着していない部分の感光層を
除去し印刷版を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセント印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合物
   を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物含
   有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真感
   光体において、電荷発生化合物として下記の一般式〔１
   〕で表されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔１〕において、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２はアリー
   レン基、２価の縮合多環式芳香族基または２価の複素芳
   香環基を表す。Ｃｐはカプラー残基を表す。 ｎは２もしくは３である。