JPH03432B2 - - Google Patents

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JPH03432B2
JPH03432B2 JP59150278A JP15027884A JPH03432B2 JP H03432 B2 JPH03432 B2 JP H03432B2 JP 59150278 A JP59150278 A JP 59150278A JP 15027884 A JP15027884 A JP 15027884A JP H03432 B2 JPH03432 B2 JP H03432B2
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は帯電防止組成物、特には高温下でもす
ぐれた帯電防止性を示す、長期にわたつて安定に
使用することのできる帯電防止性のシリコーンゴ
ムコンパウンドに関するものである。 (従来の技術) 静電気による障害は繊維、プラスチツクのホコ
リ付着から電撃放電による可燃性物質の引火爆発
まで多種のものがあることから、多くの産業にお
いてその対策が講じられている。 この静電気障害を克服する方法については種々
の帯電防止剤が検討されており、素材中に練り込
んで使用される内部用帯電防止剤や製品の表面に
被覆する外部用帯電防止剤が知られているが、こ
れにはカルボン酸塩、リン酸誘導体などのアニオ
ン性帯電防止剤、アミン類や第4アンモニウム塩
などのカチオン性帯電防止剤、あるいは多価アル
コールなどのような非イオン性帯電防止剤が使用
されている。 しかし、これらの帯電防止剤は常温下では帯電
防止性を損なくことなく目的を達成できるけれど
も、例えば150〜300℃のような高温下では帯電防
止性が急速に失なわれて短時間でその特性を失な
う欠点があり、またシリコーンゴム組成物に練り
込まれるとその成形品の圧縮永久歪を著しくわる
くするという欠点もある。 また、シリコーンゴムは電気絶縁性、耐熱性に
すぐれたものであるということから、シリコーン
ゴムで作られたロールは乾式複写機の定着ロール
として汎用化されているが、その体積固有抵抗が
1014Ωcmと大きいために使用時にロール間に摩擦
抵抗が生じ、これによつて紙がロールに巻きつい
たり、定着時にトナーが動いて画像の鮮明度が損
なわれるという不利があるので、上記したような
帯電防止剤の練り込みも行なわれているが、180
〜230℃という高温の定着温度領域では急速にそ
の帯電防止効果が失なわれるので、この改善が求
められている。 (発明の構成) 本発明はこのような不利を解決した帯電防止性
のシリコーンゴム組成物に関するものであり、こ
れは1)平均組成式
【式】 (こゝにRは同種または異種の非置換または置
換1価炭化水素基、aは1.98〜2.01の正数)で示
されるオルガノポリシロキサン100重量部、2)
比表面積が0.5m2/g以上であるシリカ系充填剤
0〜500重量部、3)CN基が組成物全体の0.05〜
20重量%となる量のNC(CH2oSi≡基(nは2ま
たは3である)を含有する有機けい素化合物とか
らなることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは常温においてはもちろ
んのこと、150〜300℃という高温域においても効
果的に帯電防止性を発揮するシリコーンゴム組成
物について種々検討した結果、従来公知のシリコ
ーンゴム素材に式 NC(CH2oSi≡基を含有する
有機けい素化合物を添加するとこの組成物から得
られるシリコーンゴムはすぐれた帯電防止性を示
し、この帯電防止性は高温においても長期にわた
つて維持されること、上記の有機けい素化合物の
添加によつても圧縮永久歪に悪影響の与えられる
ことがないということを見出し、この有機化合物
の種類、添加量などについても研究を進めて本発
明を完成させた。 本発明の組成物を構成する1)成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは平均組成式
【式】で示され、このRはメチル基、エ チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
エニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘ
キシル基などのシクロアルキル基、またはこれら
の炭素原子に結合した水素原子の1部または全部
をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル
基、シアノメチル基などから選択される同種また
は異種の非置換または置換1価炭化水素基、aは
1.98〜2.01の正数とされる従来からシリコーンゴ
ムベース材として公知とされるものでよい。この
オルガノポリシロキサンは一般にジメチルポリシ
ロキサンの主鎖からなるもの、またはジメチルポ
リシロキサンの主鎖にフエニル基、ビニル基を導
入したものとされるが、これは一般には25℃にお
ける粘度が1×103〜20×174cSのものである。 また、この2)成分としてのシリカ系充填剤も
通常シリコーンゴムに配合される公知のものでよ
く、ヒユームドシリカ、沈降性シリカ、石英粉な
どが例示されるが、実用上ある程度の補強性を与
えるためには比表面積が0.5m2/g以上の充填剤
とすることが必要とされる。なお、このシリカ充
填剤は必ずしも添加する必要はないが、実用性に
耐える補強性を発現させる程度の添加は好ましい
ものであり、多すぎると加工性が著しく悪化され
るので上記した1)成分としてのオルガノポリシ
ロキサン100重量部に対し500重量部以下とするこ
とがよく、好ましくは5〜100重量部とされる。 つぎにこの3)成分としての有機けい素化合物
はその分子中にNC(CH2oSi≡(nは2または3
である)で示されるシアノアルキルシリル基をも
つものとする必要があるが、これはオルガノシラ
ン、油状またはゴム状の直鎖状オルガノポリシロ
キサン、三官能性高重合物としてのオルガノシロ
キサンレジンのいずれであつてもよい。 このオルガノシランは例えば一般式R1/c〔NC
(CH2odSiX4-c-dで示され、このR1は前記した
Rと同じの同種または異種の非置換または置換1
価炭化水素基、Xは塩素、臭素などのハロゲン原
子または−NH−,−NR2R3(R2,R3は水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基)、メトキシ基、
エトキシ基などのアルコキシ基、水素原子から選
択される原子または基、nは2または3、cは0
〜2、dは1〜3、c+d=1〜3の整数であ
り、これには下記のものが例示される。 NC(CH23SiCl3、 Me・〔NC(CH23〕SiCl2、 NC(CH22Si(OEt)3、 Me・〔NC(CH22〕Si(OEt)2、 Me2〔NC(CH23〕Si(OMe)2、 Me・〔NC(CH22〕Si(Oi−Pr)2、 〔Me2・NC(CH23Si〕2NH、 Me2・〔NC(CH23〕SiNMe2、 Me2・〔NC(CH23〕SiH、 Me・〔NC(CH23〕Si(NH)2/2、 〔NC(CH23〕Si(NH)3/2、 の単位からなるポリシラザン化合物(Meはメチ
ル基、Etはエチル基、i−Prはイソプロピル基
を示す)、また、油状またはゴム状の直鎖状オル
ガノポリシロキサン、オルガノシロキサンレジン
は一般式R4/e・〔NC(CH2ofSiO4-e-f/2で示され、
このR4は前記したRと同じ同種または異種の非
置換または置換1価炭化水素基、nは2または
3、eは0〜2、fは0.01〜2、0.01<e+f<
2.01とされるものであり、これらは25℃における
粘度が10〜10000cSの範囲の油状物、10000cS以
上の高粘度オイルさらに生ゴムまたはレジン状の
もので、これには下記のものが例示される。 [NC−C3H6(CH3)SiO2/2k[(CH32SiO2/2n、 [NC−C2H4(CH3)SiO2/2k[(CH32SiO2/2
(上記式中のk,l,m,pは整数を示す。) 上記したようにこの有機けい素化合物は分子中
にシアノアルキルシリル基を含有することが必須
とされるものであるが、この添加量はその分子中
に含まれる−CN基が重量置換算で本組成物全体
の0.05重量%未満では帯電防止性を充分に発揮す
ることができないか、または帯電防止性を示さ
ず、また20重量%以上になると帯電防止特性は満
足するものの、組成物の粘着性が極端に増大して
作業性が著しくわるくなつたり、組成物の単価が
上昇するので、これは0.05〜20重量%の範囲、好
ましくは0.2〜10重量部とすればよい。 また、この有機けい素化合物の添加は上記した
1)成分のオルガノポリシロキサンに直接混入し
てもよいが、このものが揮発性の高いもので組成
物内に安定して留めることが困難なときには、
2)成分のシリカ系充填剤に表面改質材として添
加してもよく、この添加時期は組成物の配合時で
も加硫直前のいずれであつてもよい。 なお、この有機けい素化合物は公知の方法、例
えば米国特許第2564674号、第2971972号、第
3531508号、第3657304号、第3960521号の明細書、
特公昭36−2039号公報、特公昭39−17099号公報
に記載された方法で合成することができる。 本発明の組成物は上記した1)〜3)成分を所
定量配合することによつて得られ、このものはそ
れ自体がすぐれた帯電防止性を示すが、これには
カルボン酸、リン酸誘導体などのアニオン性帯電
防止剤、アミンが第4アンモニウム塩などのカチ
オン性帯電防止剤、または多価アルコールがポリ
エーテルなどの非イオン性帯電防止剤さらには導
電性充填剤や金属粉などの導電性材料を任意に添
加してもよい。 本発明の組成物は通常のシリコーンゴムの加硫
方法によつて加硫することができる。これは例え
ばジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4
−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジタ−シヤリーブチルパーオ
キシヘキサンなどのパーオキサイドを添加した加
熱加硫、または白金触媒を使用する付加反応によ
る加硫、さらには電子線加硫、紫外線加硫などを
用いればよい。また、この加工に当つては通常の
金型成形、カレンダー成形、押し出し成形とする
こともできるが、これは加圧加硫、スチーム加
硫、常圧熱気加硫、室温加硫などのいずれも適用
することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃での測定値を示したもので
ある。 実施例 1 ジメチルシロキサン単位99.5モル%とビニルメ
チルシロキサン単位0.5モル%からなる、粘度が
5000000cSのメチルビニルポリシロキサン100部
に、比表面積が200m2/gのヒユームドシリカ50
部とシアノプロピルメチルシロキサン単位13モル
%とジメチルシロキサン単位87モル%とからなる
粘度が1000000cSのポリシロキサン100部とを添
加し、均一に混合してシリコーンゴム組成物
(CN基含有量;1.7重量%)を作り、ついでこれ
にジクミルパーオキサイド0.6部を添加してから
165℃で10分間プレスキユアーして40mm×40mm×
2mmの試験片を作成した。 つぎにこの試験片の耐熱経時での帯電性をスタ
テイツクオネストメーター(宍戸商会製)を使用
し、印加電圧10KV、電極・試料間距離20mmの条
件で測定したところ、第1表に示した結果が得ら
れ、このものは高温下でも長期にわつたて帯電防
止性を維持するものであることが確認された。
【表】 比較例 1〜2 実施例1で使用したメチルビニルポリシロキサ
ン100部に比表面積が200m2/gのヒユームドシリ
カ25部を添加混合してシリコーンゴム組成物を作
り、これにフツ素系界面活性剤・EFTOP501(東
北肥料社製商品名)2部を添加し、ついでジクミ
ルパーオキサイド0.6部を添加して165℃で10分間
プレスキユアーして40mm×40mm×2mmの試料片
(比較例1)を作成すると共に、上記のフツ素系
界面活性剤を添加せずに同様の方法で試料片(比
較例2)を作り、これらについての圧縮永久歪と
帯電防止性を測定したところ、第2表に示したと
おりの結果が得られ、実施例1による本発明の組
成物から得られた試料は比較例1,2の試料にく
らべて圧縮永久歪、帯電防止性のいずれにおいて
もすぐれたものであつた。
【表】 実施例 2 実施例1の組成物から作つてシリコーンゴムシ
ートを長さ320mm×直径45mmφのアルミニウム製
芯金に巻きつけて直径50mmφの乾式複写機用バツ
クアツプロールを作成した。 つぎにこのロールとフユーザーロールとしての
テフロンコーテイングロールを使用し、定着温度
190〜200℃、ローラー間荷重40Kg/320mmの条件
でコピー紙(B−4版)100枚の通紙テストを行
なつて、用紙のロールへの巻きつきを観察したと
ころ、この巻き付きは全く発生しなかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (1) 平均組成式【式】 (ここにRは同種または異種の非置換または
    置換1価炭化水素基、aは1.98〜2.01の正数)
    で示されるオルガノポリシロキサン 100重量部 (2) 比表面積が0.5m2/g以上であるシリカ系充
    填剤 0〜500重量部 (3) CN基が組成物全体の0.05〜20重量%となる
    量のNC(CH2)nSi≡基(nは2または3であ
    る)で示される基を含有する有機けい素化合物 とからなることを特徴とする帯電防止組成物。 2 有機けい素化合物が NC(CH2bSi(OCH33(b=2〜3) である特許請求の範囲第1項記載の帯電防止組成
    物。 3 有機けい素化合物が を含有するシアノアルキルメチルポリシロキサン
    である特許請求の範囲第1項記載の帯電防止組成
    物。 4 有機けい素化合物が (CH32SiO 単位、 (CH3)(CH2=CH)SiO単位からなるジオル
    ガノポリシロキサンである特許請求の範囲第1項
    記載の帯電防止組成物。
JP59150278A 1984-07-19 1984-07-19 帯電防止組成物 Granted JPS6128574A (ja)

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JPS6128574A JPS6128574A (ja) 1986-02-08
JPH03432B2 true JPH03432B2 (ja) 1991-01-08

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US4618639A (en) 1986-10-21
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