JPH0343611B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱現像感光材料に関し、特に、優れ
た現像性を有する熱現像感光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン代銀を使
用する写真法は、感光性、階調性、画像保存性等
において他の写真法に勝るものであり、最も広く
実用化されてきた写真法である。 しかしながら、この方法においては、現像、定
着、水洗などの処理工程に湿式処理法を用いるた
めに、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処
理室や作業者に対する上記薬品による汚染が心配
されたり、さらには廃液による公害の発生への配
慮といつた多くの問題点が存在している。従つて
感光性ハロゲン代銀を用い、かつ乾式処理が可能
である如き感光材料の開発が要望されていた。 上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行
われているが、なかでも現像工程を熱処理で行い
得る熱現像感光材料は上記要望に適つた感光材料
として注目を集めた。このような熱現像感光材料
については例えば特公昭43−4921号および特公昭
43−4924号公報等にその記載があり、有機銀塩、
ハロゲン化銀および還元剤からなる感光材料が開
示されている。 これらの技術は、ハロゲン化銀の如き感光性銀
塩に光を当てることによつて、潜像を形成せし
め、この潜像を触媒核とし、加熱時に有機銀塩と
還元剤とによる酸化還元反応によつて銀画像を得
るものである。この様な熱現像感光材料に用いら
れる有機銀塩としては、前記特公昭43−4921号お
よび同43−4924号のほか、同44−26582号、同45
−18416号、同45−12700号、同45−22185号各公
報、特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号、同
53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3330633号、同第3794496号、同第4105451号、同
第4123274号、同第4168980号等の各明細書中に記
載されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例
えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、ステアリン酸銀、マラキドン酸銀、ベヘン
酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）酢
酸銀が挙げられる。これら銀酸は色調剤と共に用
いられるが、写真特性として熱カブリが大きく、
かつ実用的には主として有害な第２水銀塩を熱カ
ブリ防止剤として使用している等の問題点を有し
ている。 また、この様な感光材料を高感度化する際、ハ
ロゲン化銀の調製は親水性バインダー中で行うの
が有利であり、特に、ゼラチン誘導体中で行うの
が有利である。したがつて感光材料のバインダー
としても親水性バインダーが好ましく、ゼラチン
誘導体が特に好ましい。しかし、上記脂肪族カル
ボン酸の銀塩を親水性バインダー中に分散するこ
とは極めて難しく、分散安定性も悪い等の問題点
を有している。 前記の他に熱現像感光材料に用いられる銀塩と
しては、特公昭44−26582号、同45−12700号、同
45−18416号、同45−22185号公報、特開昭52−
31728号、同52−137321号公報等に記載されてい
るようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−メトキシベン
ゾトリイアゾール銀、イミダゾール銀、ピラゾー
ル銀、ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール
銀、1H−テトラゾール銀が挙げられる。 これら銀塩は還元剤と共にバインダー中に含有
せしめて、潜像を形成させた後、加熱現像を行い
鎖像を得るのであるが、得られる画像はその最高
濃度が低い、或いは画像が形成されない等の問題
点を有している。 また特公昭45−12700号公報には、有機カルボ
ン酸またはその有機カルボン酸塩の少なくとも１
つを含む熱現像感光材料が提案されているが、そ
れによる現像性の改良効果は明らかに不充分であ
り、より優れた現像促進技術の開発が望まれてい
る。 そこで本発明の目的は、現像性の低い銀塩（特
にイミノ基の銀塩）の現像性を改良し、高い最高
濃度の得られる熱現像感光材料を提供することに
ある。 また本発明の他の目的は、親水性バインダー
中、特にゼラチン誘導体中に容易に分散できる銀
塩を用いた場合も、現像性の良好な熱現像感光材
料を提供することにある。 更に本発明の他の目的は、有害な熱カブリ防止
剤、特に第２水銀塩を用いる必要がなく、熱カブ
リを抑制できる熱現像感光材料を提供することに
ある。 本発明の前記目的は、(a)有機銀塩、(b)感光性銀
塩および／または感光性銀塩形成成分、(c)還元剤
並びに(d)添加剤を支持体上に設けた層中に含有す
る熱現像感光材料において、前記(d)添加剤として
下記一般式〔〕で表わされる化合物を含むこと
を特徴とする熱現像感光材料により達成される
し、また、(a)有機銀塩、(b)感光性銀塩および／ま
たは感光性銀塩形成成分、(c)還元剤、(d)添加剤並
に(e)色調剤を支持体上に設けた層中に含有する熱
現像感光材料において、前記(d)添加剤として下記
一般式〔〕で表わされる化合物を含み、かつ前
記(e)色調剤としてフタラジンを含むことを特徴と
する熱現像感光材料により達成される。 一般式〔〕 式中、R¹はそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基もしくは複素環基を表わ
し、R²およびR³は同一でも異つていてもよく、
水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール基もしくは複素環基を表わし、Ｚ
は水酸基またはアミノ基を表わし、ｎは１またわ
２を表わす。 本発明に係る熱現像感光材料は、添加剤として
上記一般式〔〕で表わされた化合物を用いたこ
とを特徴とするもので、新規な添加剤の使用によ
り、改良された現像性を有し、高い最高濃度を得
ることができた。 更に、本発明に係る熱現像感光材料は、フタラ
ジンより成る色調剤を、上記一般式〔〕で表わ
される化合物と併用することによつて、いつそう
改良された現像性を有し、高い最高濃度を得るこ
とができた。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 先ず、本発明で用いられる前記一般式〔〕で
示される化合物について説明する。前記一般式
〔〕におけるR¹は好ましくは置換基を有しても
よい炭素原子数１〜７のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシメ
チル、カルバモイルメチル、ベンジル等の各基）、
置換基を有してもよいアリール基（例えば、フエ
ニル、トリル、カルボキシフエニル、カルバモイ
ルフエニル、ヒドロキシフエニル、メチルチオフ
エニル等の各基）もしくは複素環基（例えば、チ
エニル、ベンゾチエニル、フリル、ピラニル、ク
ロメニル、ピロリル、イミダゾリル、ピリジル、
ピラジル、ピリミジニル、インドリジニル、イソ
チアゾリル、イソオキサゾリル、フラザニル、イ
ソクロマニル、ピロリジニル、２−ベンゾチアゾ
リル、２−ベンゾイミダゾリル、１−フエニル−
５−トリアゾリル、２−チアジアゾリル等の各
基）である。R²およびR³は好ましくは水素原子
もしく低級アルキル基であり、特に好ましくは水
素原子である。 以下、一般式〔〕で表わされる化合物の代表
的な具体例を記す。 〔例示化合物〕 １ C₂H₅SCH₂COOH ２ HOCH₂CH₂SCH₂COOH ４ HOCH₂CH₂SCH₂CONH₂ ８ HOCOCH₂SCH₂COOH ９ NH₂COCH₂SCH₂CONH₂ 30 CH₃−Ｓ−CH₂CH₂COOH 31 HOCH₂CH₂SCH₂CH₂COOH 32 HOCOCH₂CH₂SCH₂CH₂COOH 上記一般式〔〕で表わされる化合物の使用量
は、用いられる有機銀塩の種類および還元剤の種
類、その他添加剤の種類等によつて異なるが、有
機銀塩１モルに対して0.001モル〜10モルの範囲
が好ましく、特に好ましくは0.1モル〜２モルで
ある。 本発明に用いられるフタラジンの使用量は、用
いられる有機銀塩の種類および還元剤の種類、そ
の他添加剤の種類等によつて異なるが、有機銀塩
１モルに対して0.001モル〜10モルの範囲が好ま
しく、特に好ましいのは0.1モル〜２モルである。 本発明に好ましく用いられるその他の添加剤と
しては、下記一般式〔〕、〔〕または〔〕で
示される化合物を挙げることができる。 一般式〔〕 式中、R⁴およびR⁵は同一でも異つてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ基またはそれ
ぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アルコキシ基もしくは複素環基を表わす。ま
た、R⁴とR⁵とは共同してベンゼン環を形成して
もよい。 一般式〔〕 式中、R⁶およびR⁷は同一でも異つていてもよ
く、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、もしくはアリ
ール基を表わし、R⁸およびR⁹は同一でも異つて
いてもよく、水素原子、ヒドロキシ基またはそれ
ぞれ置換基を有してもよいアルキル基もしくはア
ルコキシ基を表わす。 一般式〔〕 式中、R¹⁰、R¹¹およびR¹²は同一でも異つても
よく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基ま
たは置換基を有してもよいアルキル基を表わす。 更に具体的には特開昭52−33722号（米国特許
第3994732号及び同第4123282号）及び特願昭56−
93396号等の各明細書中に記載されている化合物
等があり、具体例としてはマレイン酸、クロロマ
レイン酸、ブロモマレイン酸、フルオロマレイン
酸、ヒドロキシマレイン酸、メチルマレイン酸、
エチルマレイン酸、フエニルマレイン酸、インド
リニルマレイン酸、メトキシマレイン酸、ジヒド
ロキシマレイン酸、ジメチルマレイン酸、エチル
（ヒドロキシエチル）マレイン酸、ジフエニルマ
レイン酸、ジ−ｐ−トリルマレイン酸、フエニル
（メチル）マレイン酸、フタル酸、ベンジリデン
コハク酸、（ｏ−クロロベンジリデン）コハク酸、
（ｏ−メトキシベンジリデン）コハク酸、（α−エ
チルベンジリデン）コハク酸、（α−メチルベン
ジリデン）コハク酸、（α−メトキシベンジリデ
ン）コハク酸、（α−フエニルベンジリデン）コ
ハク酸、ジフエニルメチレンコハク酸、メチレン
コハク酸、エチリデンコハク酸、エトキシメチレ
ンコハク酸、メトキシメチレンコハク酸、プロピ
リデンコハク酸、イソブチリデンコハク酸、（ヒ
ドロキシメチレン）メチルコハク酸、（１−ヒド
ロキシエチリデン）コハク酸、（１−ヒドロキシ
エチリデン）メチルコハク酸、シクロヘプチリデ
ンコハク酸、シクロペンチリデンコハク酸、（１
−メチルヘキシリデン）コハク酸、２，３−ピリ
ジンジカルボン酸、５−ブロモ−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸、５−クロロ−２，３−ピリジン
ジカルボン酸、４，６−ジヒドロキシ−２，３−
ピリジンジカルボン酸、５−フルオロ−２，３−
ピリジンジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２，３
−ピリジンジカルボン酸、６−ヒドロキシ−２，
３−ピリジンジカルボン酸、４−メチル−２，３
−ピリジンジカルボン酸、５−メチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸、６−メチル−２，３−ピ
リジンジカルボン酸等の化合物が挙げられる。 これら化合物の使用量は、有機銀塩１モルに対
して0.001モル〜10モルの範囲が好ましい。 本発明に係る熱現像感光材料に用いられる有機
銀塩としては、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同45−
22185号の各公報、特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−137321号、同52−141222号、同
53−36224号、同53−37610号等の各公報ならびに
米国特許第3330633号、同第3794496号、同第
4105451号、同第4123274号、同第4168980号等の
各明細書中に記載されているような脂肪族カルボ
ン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フエニルテトラ
ゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸の銀
塩、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭
44−26582号、同45−12700号、同45−18416号、
同45−22185号、特開昭52−31728号、同52−
137321号等各公報中に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロルベンゾ
トリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール銀、５−アミノベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール
銀、６−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾー
ル銀、ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール
銀、1H−テトラゾール銀、サツカリン銀、フタ
ラジノン銀、フタルイミド銀など、その他に２−
メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオ
キサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール銀、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、
３−メルカプト−４−フエニル−１，２，４−ト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。 本発明においては、以上の有機銀塩のうちでイ
ミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾー
ル誘導体の銀塩が好ましい。 本発明に用いられる感光性銀塩としては、感光
性ハロゲン化銀が好ましく、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀等があげられる。これらハロゲン化銀の
調製はシングルジエツト法やダブルジエツト法な
どの写真技術分野で公知の任意の方法により行な
うことができる。これらのハロゲン化銀は粗粒子
であつても微粒子であつてもよい。 この様にして予め調製された感光性ハロゲン化
銀を添加して、本発明に用いられる感光性銀塩成
分とすることができる。 更に他の調製法として、感光性銀塩形成成分を
前記の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。こ
の調製法に用いられる感光性銀塩形成成分として
は、無機ハロゲン化物、例えばMXnで表わされ
るハロゲン化物（ここではＭはＨ原子、NH₄基
及び金属原子を表わし、ＸはCl、Br及Ｉ原子、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。ここに金属原子とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジ
ウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニ
ウム、鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウ
ム等を挙げることができる。）、含ハロゲン金属錯
体（例えばK₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、
（NH₄）₂IrCl₆、（NH₄）₃RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆
等）、オニウムハライド（例えばテトラメチルア
ンモニウムブロマイド、トリメチルフエニルアン
モニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアン
モニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロ
マイドのような４級アンモニウムハライド、テト
ラエチルフオスフオニウムブロマイドのような４
級フオスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）、ハ
ロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−
ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロムエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性銀塩ならびに感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用
量は有機銀塩１モルに対して0.001モル〜0.3モル
の範囲であり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 本発明に用いられる還元剤としては、フエノー
ル類（例えばｐ−フエニルフエノール、ｐ−メト
キシフエノール、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル等）、スルホンアミドフエノール類（例えば４
−ベンゼンスルホンアミドフエノール、２−ベン
ゼンスルホンアミドフエノール、２，６−ジクロ
ロ−４−ベンゼンスルホンアミドフエノール、
２，６−ジブロモ−４−（ｐ−トルエンスルホン
アミド）フエノール等）、又はポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えばハイドロキノン、tert−ブチル
ハイドロキノン、，６−ジメチルハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノ
ン、カテコール、３−カルボキシカテコール等）、
ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナ
フトール等）、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類（例えば１，1′−ジヒドロ
キシ−２，2′−ビナフチル、６，6′−ジブロモ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
６，6′−ジニトロ−２，2′−ジヒドロキシ−１，
１−ビナフチル、４，4′−ジメトキシ−１，1′−
ジヒドロキシ−２，2′−ビナフチル、ビス（２−
ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン等）、メチレ
ンビスフエノール類（例えば１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフ
エニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、
２，６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−
tert−ブチル−５−メチルフエニル）−４−メチ
ルフエノール、α−フエニル−α，α−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）メタン、α−フエニル−α，α−ビス（２−
ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフエ
ニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−２−メチルプロパ
ン、１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフエニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−tert−
ブチルフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）プロパン等）、アスコルビン酸類、３−ピラ
ゾリドン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類、ヒド
ラゾン類およびパラフエニレンジアミン類があげ
られる。 又、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類を還元剤として用いる場合には、米国特許第
3531286号、同第3764328号ならびに特開昭56−
27132号等の各明細書および公報に記載されてい
るようなフエノール系、ナフトール系化合物及び
ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、インダゾー
ル、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾリン等
の活性メチレンを有する化合物と併用することに
よつてカラー像を得ることができる。 これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機銀塩の種類、感光性銀塩の種類およびそ
の他の添加剤の種類などによつて異なるが、通常
は有機銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明に係る熱現像感光材料には、上記各成分
以外に必要に応じてバインダー、分光増感染料、
ハレーシヨン防止染料、プリントアウト防止剤及
び非水銀系カブリ防止剤など公知の各種添加剤を
加えることは任意である。 上記バインダーとしては、ポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメ
チルメタクリレート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルアルコール、ゼラチン、フタ
ル化ゼラチンの如きゼラチン誘導体等の合成或い
は天然の高分子物質を用いることができる。 分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対
して有効なある種のものが用いられる。例えば、
シアニン、メロシアニン、ロダシアニン、スチリ
ル色素類などがあげられる。 また、プリントアウト防止剤としては、テトラ
ブロムブタン、トリブロムエタノール、２−ブロ
モ−２−トリアセトアミド、２−ブロモ−２−ト
リスルホニルアセトアミド、２−トリブロモメチ
ルスルホニルベンゾチアゾール、２，４−ビス
（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。 本発明の熱現像感光材料は、加熱により水を放
出する化合物すなわち水放出剤を含有しても良
い。かかる水放出剤としては、例えば、リン酸３
ナトリウム12水塩、硫酸ナトリウム10水塩、硫酸
鉄アンモニウム６水塩、アンモニウム明ばん24水
塩、カリ明ばん24水塩、酢酸マグネシウム４水
塩、酢酸マンガン４水塩等の結晶水を含む化合物
があげられる。 また、本発明の熱現像感光材料は、感光材料中
の含水量を一定に保つ目的で、保水性の化合物を
含有しても良い。かかる保水性の化合物として
は、例えば米国特許第3347675号明細書中に記載
されているポリアルキレンオキサイド（ポリグリ
コール）、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等があげられる。 本発明に係る熱現像感光材料に用いられる支持
体としては、例えばポリエチレンフイルム、セル
ロースアセテートフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム等の合成プラスチツクフイルム
及び写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジン
コート紙等の紙支持体があげられる。これら支持
体は下引層を有していてもよい。 前記の各成分(a)〜(d)並びに(e)は、バインダーお
よび適切な溶媒とともに、支持体上に熱現像感光
層として塗設される。塗布の厚みは、乾燥後1μ
〜1000μ、好ましくは3μ〜20μである。また必要
に応じて該熱現像感光層に上塗り層を形成させて
もよい。 なお、本発明の各成分(a)〜(d)並びに(d)はその一
部分が、熱現像感光層からの浸透等によつて、前
記支持体中に含有せしめられることとなつてもよ
い。また、本発明の各成分(a)〜(d)並びに(e)はその
一部分が、熱現像感光層からの浸透等によつて前
記上塗層および／または下引層中に含有せしめら
れることとなつてもよい。 この様にして作られた熱現像感光材料は、その
まま感光材料として像様露光した後、通常80℃〜
200℃の温度範囲で１〜60秒間加熱されるだけで
現像される。また、必要ならば水不透過性材料を
密着せしめて現像してもよく、或いは露光前に70
〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。 像様露光に適した光源としては、タングステン
ランプ、螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キ
セノンランプ、CRT光源、レーザー光源などが
あげられる。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。しかし、本発明の実施態様はこれらに限定
されない。 先ず、以下の実施例で使用する成分の調製およ
び組成を挙げると、次の通りである。 〔ベンゾトリアゾール銀の調製〕 16.9ｇの硝酸銀を純水200mlに溶解する。別に
12.0ｇのベンゾトリアゾールをメタノール40mlに
溶解する。室温撹拌下にベンゾトリアゾールのメ
タノール溶液を硝酸銀水溶液に加え30分撹拌し、
生成したベンゾトリアゾール銀を取、水及びメ
タノールで洗浄し乾燥する。22.5ｇのベンゾトリ
アゾール銀を得る。 〔４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム
塩の調製〕 16.9ｇの硝酸銀を純水200mlに溶解し、29％の
アンモニア水35mlを加える。別に20.1ｇの４−ス
ルホベンゾトリアゾールを純水50mlに溶解する。
室温撹拌下に４−スルホベンゾトリアゾールの水
溶液をアンモニア性硝酸銀水溶液に加え30分撹拌
し、生成した４−スルホベンゾトリアゾール銀ア
ンモニウム塩を取、水で洗浄し乾燥する。21.5
ｇの４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウ
ム塩を得る。 〔５−ニトロベンゾトリアゾール銀の調製〕 16.9ｇの硝酸銀を純水200mlに溶解する。別に
16.6ｇの５−ニトロベンゾトリアゾールを40mlの
メタノールに溶解する。室温撹拌下に５−ニトロ
ベントリアゾールのメタノール溶液を硝酸銀水溶
液に加え30分撹拌し、生成した５−ニトロベンゾ
トリアゾール銀を取、水洗及びメタノールで洗
浄し、乾燥する。27.0ｇの５−ニトロベンゾトリ
アゾール銀を得る。 〔ベンゾトリアゾール銀分散液の調製〕 11.3ｇ（0.05モル）のベンゾトリアゾール銀を
300mlの８％ゼラチン水溶液に加えボールミルで
24時間分散して均一なベンゾトリアゾール銀懸濁
液を調製した。 〔感光性銀塩−臭化銀の調製〕 850mgの硝酸銀を純水20mlに溶解する。 600mgの臭化カリウムを純水20mlに溶解する。
それぞれの水溶液を160mlの10％ゼラチン水溶液
に同時に加え２時間撹拌後下記構造のメロシアニ
ン色素の0.1％メタノール溶液20mlを加え臭化銀
の調製をした。 （メロシアニン色素の構造） 実施例 １ 熱現像感光材料の試料を次のようにして作製し
た。前記ベンゾトリアゾール銀懸濁液300mlに前
記臭化銀の調製液200ml及び10％のアルカノール
Ｂ水溶液（アルキルナフタレンスルホネート、デ
ユポン社製）10mlを加え、撹拌混合して臭化銀−
ベンゾトリアゾール銀分散液530mlを調製した。 10mlの50％アルコールに440mgのアスコルビン
酸及び下記第１表に示す添加剤を含む現像液を上
記臭化銀−ベンゾトリアゾール銀分散液26.5mlに
加え撹拌した混合液を、写真用バライタ紙上に銀
量が５mg／100cm²になるように塗布し乾燥して熱
現像感光材料の試料を作製した。 この様にして作製した熱現像感光材料の各試料
に光楔を通して、タングステンランプで最大露光
量が1600CMSとなるように露光を与えた。 次に、140℃で15秒間金属熱板に接触させて熱
現像を行つた。下記第１表に上記の結果を示す。

〔４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム塩分散液の調製〕

16.1ｇ（0.05モル）の４−スルホベンゾトリア
ゾール銀アンモニウム塩を300mlの８％ゼラチン
水溶液に加え、ボールミルで24時間分散して均一
な４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム
塩懸濁液を調製した。 〔熱現像感光材料の作製〕 ４−スルホベンゾトリアゾール銀アンモニウム
塩懸濁液300mlに、実施例−１と同様の臭化銀調
製液220ml及びアルカノールＢ水溶液（アルキル
ナフタレンスルホネート、デユポン社製）10mlを
加え、撹拌混合して臭化銀−４−スルホベンゾト
リアゾール銀アンモニウム塩分散液530mlを調製
した。 10mlの50％アルコールに275mgのハイドロキノ
ン及び下記第２表に示す添加剤を含む現像液を上
記臭化銀−４−スルホベンゾトリアゾール銀アン
モニウム塩分散液26.5mlに加え撹拌した混合液
を、写真用バライタ紙上に銀量が５mg／100cm²に
なるように塗布し乾燥して熱現像感光材料の試料
を作製した。 この様にして作製した熱現像感光材料の各試料
に光楔を通して、タングステンランプで最大露光
量が1600CMSとなるように露光を与えた。 次に、120℃で15秒間金属熱板に接触させて熱
現像を行つた。下記第２表に上記の結果を示す。

〔５−ニトロベンゾトリアゾール銀分散液の調製〕

13.5ｇ（0.05モル）の５−ニトロベンゾトリア
ゾール銀を400mlの10％ポリビニルブチラール
（積水化学製、エスレツクＷ−201）水溶液に加え
ボールミルで24時間分散して均一な５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀懸濁液を調製した。 〔感光性銀塩−沃化銀の調製〕 850mgの硝酸銀を純水15mlに溶解する。一方、
835mlの沃化カリウムを純水15mlに溶解する。そ
れぞれの水溶液を70mlの４％ゼラチン水溶液に同
時に加え２時間撹拌後実施例−２と同様のメロシ
アニン色素の0.1％メタノール溶液20mlを加え沃
化銀の調製をした。 〔熱現像感光材料の作製〕 前記５−ニトロベンゾトリアゾール銀懸濁液
400mlに、前記沃化銀の調製液120mlを加え、撹拌
混合して沃化銀−５−ニトロベンゾトリアゾール
銀分散液520mlを調製した。 10mlの50％アルコールに440mgのアスコルビン
酸及び下記第３表に示す添加剤を含む現像液を上
記沃化銀−５−ニトロベンゾトリアゾール銀分散
液26mlに加え撹拌した混合液、を写真用バライタ
紙上に銀量が５mg／100cm²になるように塗布し乾
燥して熱現像感光材料の試料を作製した。 この様にして作製した熱現像感光材料の各試料
に光楔を通して、タングステンランプで最大露光
量が3200CMSとなるように露光を与えた。 次に、150℃で15秒間金属熱板に接触させて熱
現像を行つた。下記第３表に上記の結果を示す。

【表】 本発明の試料No.１〜４を白色光に曝してもプリ
ントアウトは全く起こらず、安定な画像であつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)有機銀塩、(b)感光性銀塩および／または感
   光性銀塩形成成分、(c)還元剤並びに(d)添加剤を支
   持体上に設けた層中に含有する熱現像感光材料に
   おいて、前記(d)添加剤として下記一般式〔〕で
   表わされる化合物を含むことを特徴とする熱現像
   感光材料。 一般式〔〕 （式中、R¹はそれぞれ置換基を有してもよいア
   ルキル基、アリール基もしくは複素環基を表わ
   し、R²およびR³は同一でも異つていてもよく、
   水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アリール基もしくは複素環基を表わし、Ｚ
   は水酸基またはアミノ基を表わし、ｎは１または
   ２を表わす。） ２ (a)有機銀塩、(b)感光性銀塩および／または感
   光性銀塩形成成分、(c)還元剤、(d)添加剤並びに(e)
   色調剤を支持体上に設けた層中に含有する熱現像
   感光材料において、前記(d)添加剤として下記一般
   式〔〕で表わされる化合物を含み、かつ前記(e)
   色調剤としてフタラジンを含むことを特徴とする
   熱現像感光材料。 一般式〔〕 （式中、R¹はそれぞれ置換基を有してもよいア
   ルキル基、アリール基もしくは複素環基を表わ
   し、R²およびR³は同一でも異つていてもよく、
   水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アリール基もしくは複素環基を表わし、Ｚ
   は水酸基またはアミノ基を表わし、ｎは１または
   ２を表わす。）