JPH0159573B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、現像性及び転写性に優れた熱現像カ
ラー感光要素に関し、詳しくは、高い発色効率を
維持しながら色濁りを防止すると共に、色素の転
写性が高くて、多色カラー画像を得るのに適切な
熱現像カラー感光要素に関する。 〔従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながらこの方法においては、現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコスト等、多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱
現像黒白感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号各公報に
その記載があり、有機酸銀塩、ハロゲン化銀およ
び現像剤からなる感光材料が開示されている。さ
らにこの熱現像黒白感光材料を応用した熱現像カ
ラー感光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同3761270号、同
3764328号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、リサーチ・デイスクロジヤーNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、リサーチ・
デイスクロジヤーNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同4124387号および同
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて各々述べられている。 しかしながら、熱現像カラー感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いはまつたく不可能であつたり、可能であつても
湿式処理などを必要とするものである。したがつ
てこれらの提案は、鮮明なカラー画像を得ること
が困難であつたり、また繁雑な後処理を必要とす
るなど、好ましいものは見あたらない。 一方、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る熱現像カラー感光材料
が、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号、同58−40551号、
同58−58543号各公報に開示されており、かつ本
発明者等による特願昭57−122596号（特開昭59−
124331号）、同57−229649号（特開昭59−124338
号）各明細書等にも示されている。これらの提案
は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供与物
質が、有機銀塩の熱現像反応により、拡散性色素
を放出し、受像層に転写してカラー画像を得るも
のであつて、本明細書においてはこれを「色素放
出型」と呼ぶ。 また一方、本発明者等による特願昭57−229671
号、同58−33363号、同58−33364号各明細書に示
される提案は、無色または淡色の色素供与物質
が、有機銀塩の熱現像反応により生じた発色現像
主薬の酸化体と反応して熱拡散性の色素を形成
し、受像層に転写してカラー画像を得るものであ
つて、本明細書においてはこれを色素形成型」と
呼ぶ。 しかし、これら色素放出型や色素形成型等にお
いても、現像性及び／又は転写性の点で不充分で
あり、特に、多色カラー画像を得るための重層構
成を有する場合、現像性と転写性とを同時に満足
させることができなかつた。即ち、色濁りを生じ
たり、発色効率（銀量に対する色素放出ないし形
成効率）が低かつたり、下層からの色素の転写性
が不充分であつたりするため、未だ実用化の域に
達していない。 従つて、色濁り防止が可能で高発色効率である
と共に、色素の高転写性を有し、高い画像濃度が
得られる、多色カラー画像を得るのに適切な熱現
像カラー感光要素の開発が望まれている。 本発明者等は、かかる技術課題について研究を
続けた結果、感光要素の写真構成層におけるバイ
ンダーが、該層の塗布性や、色素供与物質等の分
散性ないし不動化に大きな影響を及ぼすばかりで
なく、現像性及び転写性をも大きく支配するもの
である事を知見した。 しかるに、従来公知の熱現像カラー感光要素及
び受像要素から成る写真材料において、色濁り、
発色効率及び高濃度画像等の課題は、色素供与物
質等の感光要素における色素の放出ないし形成技
術や、受像要素における受像層での色素受容技術
で解決しようとしているのがほとんどであり、感
光要素におけるバインダーによつて解決しようと
する試みは少ない。例えば、色素放出型について
開示した前記特開昭57−179840号及び同57−
186744号公報では疎水性ポリマーバインダーが感
光要素のバインダーとして用いられると開示さ
れ、また前記特開昭57−207250号公報では親水性
のもの、疎水性ポリマーのいずれでも用いられる
と開示されており、各バインダー例が多数列挙さ
れ、特に好ましい疎水性ポリマーの例としては、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレートが挙げられている。 しかし、これら特に好ましい疎水性ポリマーと
して挙げられている具体例をバインダーとして用
いても、高い発色効率を維持しながら色濁りを防
止すると共に色素の高転写性を与える、という現
像性及び転写性を同時に満足させることが困難で
あることを、本発明者等は各種実験の結果、知つ
た。 〔発明の目的〕 そこで、本発明の目的は、高い発色効率を維持
した上で色濁りを防止し、同時に色素の高転写性
を与えることが可能であり、多色カラーを得るの
に特に適切に用いることが可能な、熱現像カラー
感光要素を提供することである。 本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記
述によつて明らかにされる。 〔発明の要旨〕 上記目的を達成するため本発明者等は鋭意研究
を続けた結果、支持体上に、感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質及びバイン
ダーを含有する少なくとも２層の写真構成要素を
有する、色素拡散転写型の熱現像カラー感光要素
において、前記写真構成層が熱溶剤を含有すると
共に、バインダーとしてゼラチン10〜90％（バイ
ンダー全量に対して）及びビニルピロリドン重合
体５〜90％（バインダー全量に対して）を含有す
ることを特徴とする色素拡散転写型の熱現像カラ
ー感光要素によつて、該目的が達成されることを
見出した。即ち、本発明者等は、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質及びバイ
ンダーを含有する少なくとも２層の写真構成層を
支持体上に有する熱現像カラー感光要素におい
て、写真構成層に熱溶剤を含有せしめると共に、
ゼラチンと特定のポリマーバインダーとを選択す
ることによつて本発明の目的が達成されることを
見出したのである。上記公開特許公報の記載から
も明らかなように、ビニルピロリドン重合体につ
いては、ポリマーバインダーの例の１つでありな
がら、特に好ましい例には挙げられていない現状
において、該ビニルピロリドン重合体をゼラチン
と共にバインダーとして採用し、熱溶剤を必須構
成要素とすることによつて、本発明の目的が達成
された事は驚くべきことであつた。 〔発明の構成〕 以下、本発明について詳述する。 本発明の感光要素における写真構成層に用いら
れるバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリド
ン重合体である。本発明におけるビニルピロリド
ン重合体（以下、本発明のポリマーという。）は、
ビニルピロリドンの単一重合体であるポリビニル
ピロリドンであつてもよいし、ビニルピロリドン
と共重合可能な他のモノマーの１又は２以上との
共重合体（クラフト共重合体を含む。）であつて
もよい。これらのポリマーはその重合度に関係な
く用いることができる。ポリビニルピロリドンは
置換ポリビニルピロリドンであつてもよく、好ま
しいポリビニルピロリドンは分子量1000〜400000
のものである。ビニルピロリドンと共重合可能な
他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アク
リル酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニル
イミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類
等のビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比
の少なくとも20％（重量％。以下同じ）はポリビ
ニルピロリドンであることが好ましい。かかる共
重合体の好ましい例はその分子量が5000〜400000
のものである。 本発明に用いられるゼラチンは石灰処理による
ものでも酸処理によるものでもよく、オセインゼ
ラチン、ピツクスキンゼラチン、ハイドゼラチン
又はこれらをエステル化、フエニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであつてもよい。 本発明に用いられるバインダーは、ゼラチンが
10〜90％、好ましくは20〜60％、本発明のポリマ
ーが５〜90％、好ましくは10〜80％である。 本発明に用いられるバインダーは、他の高分子
物質を含有してもよく、本発明のゼラチン及び分
子量1000〜400000のポリビニルピロリドンと他の
１又は２以上の高分子物質との混合物、本発明の
ゼラチン及び分子量5000〜400000のビニルピロリ
ドン共重合体と他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物が好ましい。本発明に用いられる他の高
分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビ
ニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールエステルや、或いはセルロー
ス誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビア
ゴム等の多糖類のような天然物質が挙げられる。
これらは０〜85％、好ましくは０〜70％含有され
てよい。 なお、本発明のポリマーは架橋ポリマーであつ
てもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に
架橋させること（自然放置による架橋反応の進行
の場合を含む）が好ましい。 本発明のバインダーの使用量は、一般的には支
持体１m²当り0.005ｇ〜100ｇであり、好ましくは
0.01ｇ〜40ｇである。本発明のバインダーは、多
層構成の場合、２以上の層に、特に全ての層に用
いられる事が好ましい。 本発明の感光要素における写真構成層に用いら
れる熱溶剤は、熱現像および／または熱転写を促
進する物質であればよく、好ましくは常温下では
固体、半固体又は液体であつて加熱することによ
つてバインダーに溶解又は溶融する物質であり、
好ましい例としては尿素誘導体、アミド誘導体、
ポリエチレングリコール類又は多価アルコール類
等が挙げられ、これらの熱溶剤は単用でも２以上
の併用でもよい。これらの熱溶剤は色素の転写性
を向上させるばかりでなく、現像性及び色素の放
出性ないし形成性をも向上させるものが好まし
い。なお、本発明の熱溶剤は、その融点は熱現像
温度以下である必要はなく、かつ常温下において
液体であつてもよい。 本発明における熱溶剤は写真構成層が２以上の
多層構成である場合、色調を異にする感光層毎に
含有せしめること、最下の感光層と支持体との間
の層に含有せしめること等、その実施態様を問わ
ない。 次に、本発明に好ましく用いられる熱溶剤につ
いて説明する。 尿素誘導体としては下記一般式(1)で表わされる
ものが好ましい。 一般式(1) 式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子、R₁、R₂、
R₃及びR₄はそれぞれ同一でも異なつていてもよ
く、水素原子、炭素数12個以下の置換又は非置換
のアルキル基（R₁とR₂及びR₃とR₄が結合して環
を形成してもよい）又は炭素数12個以下の置換又
は非置換のアリール基を表わす。 アミド誘導体としては下記一般式(2)で表わされ
るものが好ましい。 一般式(2) 式中R₅は炭素数12個以下の置換又は非置換の
アルキル基又は炭素数12個以下の置換又は非置換
のアリール基を表わし、R₆及びR₇はそれぞれ同
一でも異なつていてもよく、水素原子、炭素数６
個以下の置換又は非置換のアルキル基、炭素数12
個以下の置換又は非置換のアリール基又はアシル
基（炭素数６個以下）を表わし、R₅とR₆が結合
して環を形成してもよい。ポリエチレングリコー
ル類としては分子量が150〜10000のものが好まし
い。 多価アルコール類としては炭素数の合計が12個
以下で、ヒドロキシ基が２〜６個を有する環状又
は鎖状（ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基
等で置換されていてもよい）のアルコール類が好
ましい。 尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、
１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、
ジエチレン尿素、１，３−ジイソプロピル尿素、
１，３−ジブチル尿素、１，１−ジメチル尿素、
１，３−ジメトキシエチル尿素、１，３−ジメチ
ルチオ尿素、１，３−ジブチルチオ尿素、テトラ
メチルチオ尿素、フエニル尿素、テトラメチル尿
素、テトラエチル尿素等がある。 アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、
プロピオンアミド、ｎ−ブチルアミド、ｉ−ブチ
ルアミド、ベンズアミド、ジアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド、アセトアニリド、エチルアセ
トアミドアセテート、２−クロルプロピオンアミ
ド、３−クロルプロピオンアミド、フタルイミ
ド、コハク酸イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等がある。 多価アルコールの具体例としては１，６−ヘキ
サンジオール、ジキシリトール、ペンタエリスリ
トール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
２−シクロヘキサンジオール、２，2′−ジハイド
ロキシベンゾフエノン、１，８−オクタンジオー
ル等がある。 本発明における熱溶剤の含有量はバインダー量
の10％〜500％、好ましくは30％〜300％である。
本発明の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、２
以上の併用でもよい。 本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素は上
述のバインダー及び熱溶剤のほかに、基本的には
同一層に (1) 感光性ハロゲン化銀 (2) 有機銀塩 (3) 還元剤 (4) 色素供与物質 を含有するが、色素供与物質は他の３つの素材
（感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤）を含
有する層の隣接層中に含有させてもよい。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方
法で調製することができるが、本発明に於いては
通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従
つて調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい
結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつてもよいが、好ましい粒子
サイズはその径が約1.5μｍ〜約0.001μｍであり、
さらに好ましくは約0.5μｍ〜約0.01μｍである。 また、上記感光性ハロゲン化銀は、好ましくは
ゼラチン溶液中で化学増感、分光増感等の増感処
理をした後、本発明のポリマーと混合することに
よつて、すなわちハロゲン化銀ゼラチン乳剤を使
用することによつて増感されたハロゲン化銀をゼ
ラチンと本発明のポリマーとの混合バインダー中
で使用することができる。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光要素の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩
形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍは
Ｈ原子、NH₄基または金属原子を表わし、Ｘは
Cl、BrまたはＩ、ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時
はＩ、Ｍが金属原子の時は、その原子価を示す。
金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タ
リウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビ
スマス、クロム、モリブテン、タングステン、マ
ンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケル、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等が挙げられる。）、含ハロゲン金
属錯体（例えばK₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、
（NH₄）₂IrCl₆、（NH₄）₂IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、
（NH₄）₃RuCl₆、（NH₄）₃RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆
等）、オニウムハライド（例えばテトラメチルア
ンモニウムブロマイド、トリメチルフエニルアン
モニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアン
モニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロ
マイドのような４級アンモニウムハライド、テト
ラエチルフオスフオニウムブロマイドのような４
級フオスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）、ハ
ロゲン化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−
ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロムエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001〜1.0
モルであり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 また、本発明の熱現像カラー感光要素は青色
光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、すな
わち熱現像性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現
像性赤感光層として多層構成とすることができる
が、その各々用いられる青感性ハロゲン化銀乳
剤、緑感性ハロゲン化銀剤、赤感性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感
色素を加えることによつて得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては例えばシアニン、メロシアニン、コンプレツ
クス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラー
シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノー
ル等が挙げられる。シアニン類の色素のうちでチ
アゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン、
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものがより好ま
しい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基又は縮
合炭素環式又は複素環式環を作る事の出来るエナ
ミン基を有していてもよい。また対称形でも非対
称形でもよく、又メチン鎖、ポリメチン鎖にアル
キル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ環置換
基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他の例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ヒラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で構成されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同
2937089号の明細書等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用することが
できる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀又はハロゲ
ン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モル
であり、更に好ましくは１×10^-4モル〜１×10^-1
モルである。 本発明の熱現像カラー感光要素に用いらえる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号及び特開昭49−52626号、同52−31728
号、同52−13731号、同52−141222号、同53−
36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、又芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀
等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンツトリア
ゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド銀等、メルカプト基又はチオン基を有す
る化合物の銀塩例えば２−メルカプトベンツ−オ
キサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
メルカプトベンツチアゾール銀、２−メルカプト
ベンツイミダゾール銀、３−メルカプト−フエニ
ル−１，２，４−トリアゾール銀、又その他とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザ−インデン銀、５−メチル−７−ヒ
ドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデ
ン銀等があげられる。又リサーチデイスクロージ
ヤー16966、同16907、英国特許第1590956号、同
第1590957号明細書に記載の様な銀化合物を用い
ることもできる。中でも例えばベンツトリアゾー
ル銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が好まし
く、ベンツトリアゾールの銀塩としては、例えば
メチルベンツトリアゾール銀のようなアルキル置
換ベンツトリアゾール銀、例えばブロムベンツト
リアゾール銀、クロルベンツトリアゾール銀のよ
うなハロゲン置換ベンツトリアゾール銀、例えば
５−アセトアミドベンツトリアゾール銀のような
アミド置換ベンツトリアゾール銀、又英国特許第
1590956号、同1590957号各明細書に記載の化合
物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフエニル）イミノ−１−
オキソ−５−メチル−２，５−シクロヘキサジエ
ン−２−イル〕−５−カルバモイルベンツトリア
ゾール銀塩、２−ベンツトリアゾール−５−イル
アゾ−４−メトキシ−１−ナフトール銀塩、１−
ベンツトリアゾール−５−イルアゾ−２−ナフト
ール銀塩、Ｎ−ベンツトリアゾール−５−イル−
４−（４−ジメチルアミノフエニルアゾ）ベンツ
アミド銀塩等があげられる。 また下記一般式(3)で表わされるニトロベンツト
リアゾール類及び下記一般式(4)で表わされるベン
ツトリアゾール類が有利に使用できる。 一般式(3) 式中、R₈はニトロ基を表わし、R₉及びR₁₀は同
一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スル
ホ基又はその塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基又はその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、ニトロ基、シアノ基、またはそれぞれ置
換基を有してもよいカルバモイル基、スルフアモ
イル基、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフエニ
ル基）又はアミノ基を表わし、ｍは０〜２、ｎは
０〜１の整数を表わす。また前記カルバモイル基
の置換基としては例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等を挙げることができ、スルフアモイル
基の置換基としては例えばメチル基、エチル基、
アセチル基等を挙げることができ、アルキル基の
置換基としては例えばカルボキシ基、エトキシカ
ルボニル基等を、アリール基の置換基としては例
えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の置
換基としては例えばカルボキシ基、エトキシカル
ボニル基を、およびアミノ基の置換基としては例
えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキ
シ基を各々挙げることができる。 前記一般式(3)で表わされる化合物は少なくとも
一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導
体の銀塩であり、その具体例としては以下の化合
物を挙げることができる。 例えば、４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６
−メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−
７−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロ
ルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、
５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジ
ニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀など
を挙げることができる。 一般式(4) 式中、R₁₁はヒドロキシ基、スルホ基又はその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩）、カルボキシ基又はその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換
基を有してもよいカルバモイル基及び置換基を有
してもよいスルフアモイル基を表わし、R₁₂はハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロ
キシ基、スルホ基もしくはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、カルボ
キシ基又はその塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基、
またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリ
ール基（例えばフエニル基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）又はアミノ基を表
わし、ｐは１又は２、ｑは０〜２の整数を表わ
す。 また、前記R₁₁におけるカルバモイル基の置換
基としては例えばメチル基、エチル基、アセチル
基等を挙げることができ、スルフアモイル基の置
換基としては例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等を挙げることができる。さらに前記R₁₂に
おけるアルキル基の置換基としては例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基
の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ基等
を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボ
キシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミ
ノ基の置換基としては例えばアセチル基、メタン
スルホニル基、ヒドロキシ基等を各々挙げること
ができる。 前記一般式(4)で表わされる有機銀塩の具体例と
しては以下の化合物を挙げることができる。 例えば、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−
スルホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５
−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−
カルボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀
−４−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウ
ム、５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４
−スルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カ
ルボキシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾ
トリアゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾト
リアゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メト
キシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミ
ドベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニル
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フ
エニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチル
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シア
ノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセ
トアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エ
トキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリ
アゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチル
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾト
リアゾール銀、４テスルホ−５−（ｐ−スルホフ
エニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−フエニルベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メ
チル−７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙
げることができる。これらの化合物は単独で用い
ても、２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に係わる有機銀塩の調製法については後
に述べるが、本発明に係わる有機銀塩は単離した
ものを適当な手段により本発明のバインダー中に
分散して使用に供してもよいし、また本発明のバ
インダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま
使用に供してもよい。 該有機銀塩の使用量は、支持体１m²当り0.05ｇ
〜1.00ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 又本発明の熱現像カラー感光要素に用いられる
還元剤としては例えば米国特許第3531286号、同
第3761270号、同第3764328号各明細書、又リサー
チデイスクロージヤー12146、同15108、同15127
及び特開昭56−27132号公報等に記載のｐ−フエ
ニレンジアミン系及びｐ−アミノフエノール系現
像主薬、フオスフオロアミドフエノール系及びス
ルホンアミドフエノール系現像主薬、又ヒドラゾ
ン型発色現像主薬が、特開昭57−186744号、特願
昭57−122596号（特開昭59−12431号）、同57−
160698号（特開昭59−48765号）、同57−126054
号、同58−33363号、同58−33364号等に記載の熱
転写性色素供与物質の場合には有利に用いること
ができる。この場合、還元剤のこれらの熱転写性
色素供与物質との酸化カプリングによる拡散性色
素が放出または形成される。また米国特許第
3342599号、同第3719492号、特開昭53−135628
号、同54−79035号等に記載されている発色現像
主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。 その他のカラー方式としては、例えば特開昭57
−179840号、同57−102487号、特願昭57−229648
号（特開昭59−124327号）、同57−229672号、同
57−225928号（特開昭59−116740号）等があり、
これらは必ずしも前述の還元剤を用いる必要はな
く、以下に述べるような還元剤を用いることがで
きる。 即ちフエノール類（例えばｐ−フエニルフエノ
ール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフエノール等）、スルホンアミドフエノール
類〔例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２−ベンゼンスルホンアミドフエノール、
２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミド
フエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−トル
エンスルホンアミド）フエノール等〕、又はポリ
ヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキ
シハイドロキノン、カテコール、３−カルボキシ
カテコール等）、ナフトール類（例えばα−ナフ
トール、β−ナフトール、４−アミノナフトー
ル、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシビ
ナフチル類及びメチレンビスナフトール類〔例え
ば、１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナフチ
ル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、４，
4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−２，
2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタン等〕、メチレンビスフエノール類
〔例えば、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリメチ
ルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフエニル）−４−メチルフエノール−α−フエ
ニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）メタン、α−フエニル
−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフエニル）メタン、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−
２−メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニ
ル）−２，４−エチルペンタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔ−ブチルフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）プロパン等〕、アスコルビン
酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒド
ラゾン類およびパラフエニレンジアミン類があげ
られる。 これら還元剤は、単独或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる有機銀塩の種類、感光性ハロゲン化銀の種類
およびその他の添加剤の種類などに依存するが、
通常は有機銀塩１モル当り0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の色素供与物質としては、色素放出型、
色素形成型等の型式を問わず、例えば特開昭57−
179840号、同57−186744号や、本発明者等による
特願昭57−122596号（特開昭59−12431号）、同57
−224883号（特開昭59−116642号）、同57−
224884号（特開昭59−116643号）、同57−205447
号（特開昭59−195529号）、同57−225928号（特
開昭59−116740号）、同57−229648号（特開昭59
−124327号）、同57−229672号、同58−33363号、
同58−33364号等の各明細書に記載されている色
素供与物質を用いることができるが、特に好まし
くは、特願昭58−33363号及び同58−33364号各明
細書に記載されている水溶性基を持つた色素供与
物質である。かかる色素供与物質は熱現像時にお
いても本発明のバインダー系においては実質的に
不動化されており、従つて色素供与物質の層間の
拡散による色濁りが生じない。 上述の色素供与物質は熱現像の帰結として画像
様に熱拡散性の色素を放出又は形成し、放出又は
形成された色素は受像要素に拡散、転写される。 以下、本発明に好ましく用いることのできる色
素供与物質の具体例を挙げる。 上述の色素供与物質は、還元剤としての発色現
像主薬とのカプリング反応により色素を形成する
〔例えば色素供与物質例(1)〜(12)等〕か、カプリン
グ反応により色素を放出する〔例えば色素供与物
質（13）〜（15）等〕か、或いは酸化又は還元反
応により色素を放出するか又は非放出性物質に対
する〔例えば色素供与物質例（16）〜（23）等〕
等により画像様に熱拡散性の色素が放出又は形成
され、該色素が受像層に熱拡散転写されるもので
ある。該色素は本発明の感光要素におけるバイン
ダー中では熱溶剤の作用とあいまつて、極めて良
好に熱転写され、短時間で十分な濃度を与えると
共に、重層の場合、最下層からでも十分熱転写さ
れる。 本発明の拡散転写型熱現像カラー感光要素には
上記各成分以外に必要に応じ各種添加剤を添加す
ることができる。例えば現像促進剤としては、米
国特許第3220846号、同第3531285号、同第
4012260号、同第4060420号、同第4088496号、同
第4207392号各明細書またはRD15733、同15734、
同15776等に記載されたアルカリ放出剤、特公昭
45−12700号記載の有機酸、米国動特許第3667959
号記載の−CO−、−SO₂−、−SO−基を有する非
水性極性溶媒化合物、また色調調整剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−
5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2147063号、同第2220618号、米国特許第3080254
号、同第3847612号、同第3782941号、同第
3994732号、同第41232828号、同第4201582号等の
各明細書に記載されている化合物であるフタラジ
ノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒ
ドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピ
リジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホン
アミド、2H−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（3H）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプト
トリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレ
ン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの１つまたはそれ以上とイミダゾー
ル化合物との混合物またフタル酸、ナフタル酸等
の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタ
ラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンと
マレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジ
ン酸等の組合せ等を挙げることができる。又特願
昭57−73215号、同57−76838号明細書に記載され
た、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール類も有効であ
る。 またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或は
酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−
ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩
類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或は酸及びそ
の塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、
或はイオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物
放出性化合物、チオウラシル、ジスルフイド、イ
オウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、チアゾリンチオン、ポリスルフイド化合物
等）、その他、オキサゾリン、１，２，４−トリ
アゾール、フタルイミド等の化合物があげられ
る。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行つてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光要素には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増感剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤、等各種の添加剤、塗布助
剤等が添加されてもよい。 本発明に係るカラー拡散転写型感光要素には感
光層以外にも上塗りポリマー層、下塗り層、バツ
キング層、中間層或はフイルタ層等各種の写真構
成層を目的に応じて設ける事ができる。 本発明に係る感光層及びその他の写真構成層は
広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使
用される支持体としてはセルロースナイトレート
フイルム、セルロースエステルフイルム、ポリビ
ニルアセタールフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルム等のプラスチツクフイルム
及びガラス、紙、アルミニウム等の金属等があげ
られる。又バライタ紙、レジンコーテイド紙、耐
水性紙も用いる事ができる。 本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素は画
像様露光、熱処理による現像及び該感光要素と積
重関係にある受像層に熱転写されることによつて
受像層にカラー画像を与える。 上述の受像層は、基本的には、熱転写してきた
色素の像様分布の転写を停止させ、かつ定着する
機能を有していればよい。 例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だ
けでもよいし、木材パルプや他の合成パルプ繊維
による層でもよい。また各種の媒染剤を用いても
よい。又この受像層は適当な支持体上に受像層を
含むものでもよく、支持体が受像層を兼ねてもよ
い。さらに該受像層は上述の感光要素の支持体と
同一支持体上に形成されてもよい。また受像層に
色素画像が転写された後、受像層を剥離してもよ
いし、感光層と一体であつてもよい。さらに必要
に応じて不透明化層を含ませる事もでき、そうい
つた層は受像層中の色素画像を観察するために使
用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線を
反射させるために使用されている。不透明化層は
必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チ
タンを含むことができる。 本発明の感光要素に含まれる各層や受像層はそ
れぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法または米国特許第3681294号
に記載のポツパー塗布法等の各種の塗布法により
作成することができる。更に必要ならば米国特許
第2761791号および英国特許第837095号に記載さ
れている方法によつて２層またはそれ以上を同時
に塗布することもできる。 本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素には
種々の露光手段を用いることができる。潜像は可
視光を含む輻射線の画像状露光によつて得られ
る。一般には通常のカラープリントに使用される
光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キセ
ノンランプ、レーザー光線、CRT光線等を光源
として用いることができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、階調
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付
は、密着焼付でもよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
FOTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光要素上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段として
また表示手段として用いられつつある。この
LEDは青色を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するものを
使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色素を放出するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー
色素供与物質を含み、赤感光層がマゼンタ色素供
与物質を含むように、また赤外感光層がシアン色
素供与物質を含むようにしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により読み取り、コンピユー
ター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応じ
て加工するいわゆる画像処理を施した後、この画
像情報をCRTに再生させ、これを画像様光源と
して利用したり、処理された情報に基いて、直接
３種のLEDを発光させて露光する方法もある。 本発明の感光要素は、これと組合せて用いられ
る受像層との関係は、従来公知のいずれの形態で
あつてもよく、例えば、(1)本発明の感光要素の写
真構成層に対し、熱現像の際に受像層が積重の関
係におかれる形式であること、(2)本発明の感光要
素の写真構成層に対し、熱現像ののち熱転写の際
に受像層が積重の関係におかれる形式であるこ
と、および(3)本発明の感光要素の写真構成層上に
受像層が一体的に設けられており、該受像層を通
して像様露光、熱現像が行なわれる形式であるこ
とのいずれであつてもよいし、また、〔〕熱転
写後に受像層が引き剥がされる形式であること、
および〔〕熱転写後に受像層が引き剥がされる
ことがない形式であることのいずれであつてもよ
い。 本発明において熱転写とは、色素が熱によつて
昇華、気化、蒸発、溶融あるいは溶媒によつて溶
解し、拡散および転写されることを言う。 本発明の感光要素から熱転写用受像層（要素）
に対する熱転写は、本発明の感光要素が熱現像さ
れる時、あるいは熱現像終了後再加熱される時に
行なわれる。熱転写のための加熱は、通常の熱現
像写真材料に適用されうる方法がすべて利用でき
る。例えば加熱されたブロツクないしプレートに
接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは
高周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光
要素中もしくは熱転写用受像層（要素）中に導電
性層を設け、通電や強磁界によつて生ずるジユー
ル熱を利用することもできる。加熱パターンは特
に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高
温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上
昇、下降あるいはくりかえし、さらには不連続加
熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好まし
い。通常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、
好ましくは80℃〜160℃であり、加熱時間は通常
１秒〜１分、好ましくは１秒〜40秒の範囲であ
る。 本発明の感光要素を用いた熱転写は、市販の熱
現像機を利用することが容易である。例えば、
“イメージフオーミング4634型”（ソニー・テクト
ロニクス社）、“デイベロツパーモジユール277”
（3M社）、“ビデオハードコピーユニツトNWZ−
301”（日本無線社）などのいずれも容易に適用で
きる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様はこれに限定されるものではない。 実施例 １ 色素の転写性についての実験を行なつた。 色素として例示色素供与物質から放出又は形成
される下記色素(イ)、(ロ)又は(ハ)を用い、以下の如く
重層に相当する系で転写を行なつた。 色素(イ) 色素(ロ) 色素(ハ) 即ち、以下の組成の溶液を調製し、アルミナボ
ールミルにより分散した後、ゼラチン下引きした
ポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤバ
ーで湿潤膜厚65μｍとなるように塗布、乾燥して
試料を得た。なお熱溶剤としてはジメチルウレア
〔熱溶剤(A)〕又はペンタエリスリトール〔熱溶剤
(B)〕を用いた。 色素(イ)、(ロ)又は(ハ) 0.395ｇ ゼラチン 0.66ｇ ポリビニルピロリドン（分子量40000） 1.54ｇ 熱溶剤(A)又は(B) 1.32ｇ 水で50mlに仕上げる。 得られた試料の上に、さらに下記組成の溶液を
塗布（下層の塗布膜厚の３倍に相当）して重層試
料（No.１〜６）を得た。 ゼラチン 1.98ｇ ポリビニルピロリドン（分子量40000） 4.62ｇ 熱溶剤(A)又は(B) 3.96ｇ 水で50mlに仕上げる。 比較としてポリビニルピロリドンを全てゼラチ
ンにしたもの（上層も同じ）、熱溶剤を添加しな
いもの（上層も同じ）を用意し、比較重層試料
（No.７〜15）を得た。 これらの試料をポリエチレンテレフタレートベ
ース上にポリ塩化ビニルを塗布した受像要素と重
ね合わせ、表面温度が180℃の金属製ヒートブロ
ツクで35秒間加熱し、色素の転写を試み、表−１
の結果を得た。 表−１から明らかなように、本発明のバインダ
ー（ゼラチン−ポリビニルピロリドン）と熱溶剤
を用いると、重層系においても良好な色素の転写
が行なわれるが、比較試料では色素の転写は非常
にわずかであるか又は全く転写しないことがわか
る。

【表】

〔発明の効果〕

以上の実施例からも明らかなように、本発明の
カラー拡散転写型熱現像感光要素は十分な現像、
色素形成又は放出が起こると共に、重層時におい
ても、下層から十分な濃度の色素が転写され、し
かも色素供与物質等の層間拡散による色濁りも生
じないという優れた特性を備えていることがわか
る。 また本発明によれば、感光層に用いるハロゲン
化銀の化学増感や分光増感等の増感処理が容易に
実施可能であるばかりでなく、セツト性（冷時に
ゲル化する能力）もあるため重層塗布の場合等に
おける製造が有利であるという付随的効果もあ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、有機銀
   塩、還元剤、色素供与物質及びバインダーを含有
   する少なくとも２層の写真構成要素を有する、色
   素拡散転写型の熱現像カラー感光要素において、
   前記写真構成層が熱溶剤を含有すると共に、バイ
   ンダーとしてゼラチン10〜90％（バインダー全量
   に対して）及びビニルピロリドン重合体５〜90％
   （バインダー全量に対して）を含有することを特
   徴とする色素拡散転写型の熱現像カラー感光要
   素。