JPH0344367A - 光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子Info
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- JPH0344367A JPH0344367A JP1177213A JP17721389A JPH0344367A JP H0344367 A JPH0344367 A JP H0344367A JP 1177213 A JP1177213 A JP 1177213A JP 17721389 A JP17721389 A JP 17721389A JP H0344367 A JPH0344367 A JP H0344367A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な光学活性化合物、その中間物、この中
間物の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子に係り、
特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶表示用材
料及びその原料に関するものである。
間物の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子に係り、
特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶表示用材
料及びその原料に関するものである。
液晶表示素子は、その優れた特徴（低電圧作動、低消費
電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目がつ
かれない。）によって、現在広く用いられている。しか
しながら、最も一般的であるＴＮ型表示方式では、ＣＲ
Ｔなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く
、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリー効
果）が得られないため、高速応答の必要な光シヤツター
プリンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビ等の動画
面等への応用には多くの制約があり、通したものとは言
えなかった。
電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目がつ
かれない。）によって、現在広く用いられている。しか
しながら、最も一般的であるＴＮ型表示方式では、ＣＲ
Ｔなどの発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く
、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリー効
果）が得られないため、高速応答の必要な光シヤツター
プリンターヘッド、時分割駆動の必要なテレビ等の動画
面等への応用には多くの制約があり、通したものとは言
えなかった。
最近、メイヤーらにより強誘電性液晶を用いる表示方式
が報告され、これによるとＴＮ型の■００〜１０００倍
という高速応答とメモリー効果が得られるため、次世代
の液晶表示素子として朋持され、現在、盛んに研究、開
発が進められている。
が報告され、これによるとＴＮ型の■００〜１０００倍
という高速応答とメモリー効果が得られるため、次世代
の液晶表示素子として朋持され、現在、盛んに研究、開
発が進められている。
強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラルスメクチッ
ク相に属するものであるが、実用的には、その中で最も
低粘性であるキラルスメクチックＣ（以下Ｓｃ”と省略
する）相が最も望ましい。
ク相に属するものであるが、実用的には、その中で最も
低粘性であるキラルスメクチックＣ（以下Ｓｃ”と省略
する）相が最も望ましい。
Ｓｃ”相を示す液晶化合物は、既に数多く合成され、検
討されているが、強誘電性表示素子として用いるための
条件としては、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳｃ’
相を示すこと、（ロ）良好な配向を得るために、Ｓｃ”
相の高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋ピッチ
が大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（
ニ）粘性が小さいこと、（本）自発分極がある程度大き
いこと、が好ましいが、これらを単独で満足するものは
知られていない。
討されているが、強誘電性表示素子として用いるための
条件としては、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳｃ’
相を示すこと、（ロ）良好な配向を得るために、Ｓｃ”
相の高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋ピッチ
が大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（
ニ）粘性が小さいこと、（本）自発分極がある程度大き
いこと、が好ましいが、これらを単独で満足するものは
知られていない。
このためＳｃ”相を示す組成物として用いられている。
５ｃ１１組戒物の調製方法としてはスメクチックＣ（Ｓ
ｃ）相を示す母体液晶に、光学活性化合物からなるキラ
ルドーパントを加える方法が一般的である。
ｃ）相を示す母体液晶に、光学活性化合物からなるキラ
ルドーパントを加える方法が一般的である。
キラルドーパントとして用いる光学活性化合物としては
Ｓｃ”相あるいは液晶相を示すことも必ずしも必要でな
いが、母体液晶に添加してＳｃ”組成物とした場合に、
■少量の添加でも充分大きな自発分極を誘起することが
特に重要である。
Ｓｃ”相あるいは液晶相を示すことも必ずしも必要でな
いが、母体液晶に添加してＳｃ”組成物とした場合に、
■少量の添加でも充分大きな自発分極を誘起することが
特に重要である。
かかる目的から多くのＳｃ”化合物、あるいは光学活性
化合物が合成されているが、いずれも上記条件をすべて
満足できるものではない。
化合物が合成されているが、いずれも上記条件をすべて
満足できるものではない。
また、本発明の化合物（１）に類似した化合物として既
に本発明者らが特願昭６３−１９４４４９で示した化合
物をあげることができるが、この化合物においてもキラ
ルドーバントとして添加した際に誘起する自発分極はさ
らに大きくすることが望ましいものであった。
に本発明者らが特願昭６３−１９４４４９で示した化合
物をあげることができるが、この化合物においてもキラ
ルドーバントとして添加した際に誘起する自発分極はさ
らに大きくすることが望ましいものであった。
以上のように、従来のＳｃ”化合物あるいは光学活性化
合物は、その自発分極あるいはらせんピッチにおいて、
決して充分の性能を示しているわけではなく、特願昭６
３−１９４４４９号に示したものもさらに性能の向上が
望まれ高速応答性、良配向性の液晶材料を提供するため
には、その改善が望まれていた。
合物は、その自発分極あるいはらせんピッチにおいて、
決して充分の性能を示しているわけではなく、特願昭６
３−１９４４４９号に示したものもさらに性能の向上が
望まれ高速応答性、良配向性の液晶材料を提供するため
には、その改善が望まれていた。
本発明が解決しようとする課題は、液晶材料に用いて自
発分極が大きく、かつ低粘性を示す光学活性化合物を提
供し、高速応答の可能な強誘電性液晶表示用材料の提供
を可能にすることにある。
発分極が大きく、かつ低粘性を示す光学活性化合物を提
供し、高速応答の可能な強誘電性液晶表示用材料の提供
を可能にすることにある。
本発明は、上記課題を解決するために、次の一般式（１
）で表わされる光学活性化合物を提供する。
）で表わされる光学活性化合物を提供する。
・・・ （１）
式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のハロゲンまたはシアノ基
で置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルカ
ノイルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシアル
キルまたはアルコキシアルコキシ基を表わし、Ｒｔは炭
素数ｌ〜１８の直鎖状、または分岐状のアルキル基を表
わす。
で置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルカ
ノイルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシアル
キルまたはアルコキシアルコキシ基を表わし、Ｒｔは炭
素数ｌ〜１８の直鎖状、または分岐状のアルキル基を表
わす。
環に置換したフッ素、塩素あるいはＣＮ基を表わす。
ＺはＣＯＯ１ＯＣＯ、Ｃ１１□０．０ＣＲ１又は単結合
を表わす。
を表わす。
が好ましい。
Ｃ＊は（Ｓ）または（Ｒ）配置の不斉炭素を表わす。
また、本発明は、この一般式（１）の新規光学活性化合
物の合成中間体である一般式（ＩＩ）であられされる光
学活性化合物を提供する。
物の合成中間体である一般式（ＩＩ）であられされる光
学活性化合物を提供する。
式中、
を表わし、Ｘは水素原子又は１．４−フェニレン基の２
位又は３位に置換したフッ素原子、塩素原子あるいはシ
アノ基を表わす。Ｃ”は（Ｓ）または（Ｒ）配置の不斉
炭素原子を表わし、ＲＺは炭素数１〜１８の直鎖状又は
分岐状のアルキル基をあられす。
位又は３位に置換したフッ素原子、塩素原子あるいはシ
アノ基を表わす。Ｃ”は（Ｓ）または（Ｒ）配置の不斉
炭素原子を表わし、ＲＺは炭素数１〜１８の直鎖状又は
分岐状のアルキル基をあられす。
また、本発明は上記一般式（Ｉ）の新規化合物を用いた
液晶組成物、これを用いた液晶表示素子及び上記一般式
（ＩＩ）の化合物の製造方法を提供するものである。
液晶組成物、これを用いた液晶表示素子及び上記一般式
（ＩＩ）の化合物の製造方法を提供するものである。
一般式（Ｉ）の化合物を製造するには次の一般式（Ｖｌ
）で示されるカルボン酸を酸塩化物（■）わす。）これ
をピリジン等塩基性物質存在下、次の一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物 を表わし、Ｘは水素原子又は１．４−フェニレン基の２
位又は３位に置換したフン素、塩素又はシアノ基を表わ
し、Ｃ“ Ｒ２は一般式（１）と同しものを表わす。）
と反応させるか、あるいは一般式（Ｖｌ）と（ＩＩ）の
化合物とを直接ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）等の縮合剤を用いてエステル化させればよい。
）で示されるカルボン酸を酸塩化物（■）わす。）これ
をピリジン等塩基性物質存在下、次の一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物 を表わし、Ｘは水素原子又は１．４−フェニレン基の２
位又は３位に置換したフン素、塩素又はシアノ基を表わ
し、Ｃ“ Ｒ２は一般式（１）と同しものを表わす。）
と反応させるか、あるいは一般式（Ｖｌ）と（ＩＩ）の
化合物とを直接ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）等の縮合剤を用いてエステル化させればよい。
ここで一般式（Ｉｔ）の化合物は、一般式（ＩＩＩ）で
表わされる光学活性なプロピオン酸誘導体（式中、Ｒ３
は低級アルキル基を表わし、し、Ｃ゛は上記一般式（１
）と同じ意味を表わす）（この化合物は特願昭６３−１
９４４４９号に記載の方法で製造できる） と一般式（ＩＶ）で表わされるチオールとを縮合剤存在
下反応させるか、 Ｉｔｓ−Ｒ２・・・ （ＩＶ） （式中、Ｒ２は上記一般式（１）のものと同し意味を有
する） あるいは一般式（Ｉ［Ｉ）の化合物を塩化チオニル等に
よって酸クロリドとした後、一般式（ＴＶ）の千オール
と反応させることにより、一般式（Ｖ）で表わされる光
学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体を得て、これ
を三臭化ホウ素等の脱アルキル化剤を用いて脱アルキル
化することにより得ることができる。
表わされる光学活性なプロピオン酸誘導体（式中、Ｒ３
は低級アルキル基を表わし、し、Ｃ゛は上記一般式（１
）と同じ意味を表わす）（この化合物は特願昭６３−１
９４４４９号に記載の方法で製造できる） と一般式（ＩＶ）で表わされるチオールとを縮合剤存在
下反応させるか、 Ｉｔｓ−Ｒ２・・・ （ＩＶ） （式中、Ｒ２は上記一般式（１）のものと同し意味を有
する） あるいは一般式（Ｉ［Ｉ）の化合物を塩化チオニル等に
よって酸クロリドとした後、一般式（ＴＶ）の千オール
と反応させることにより、一般式（Ｖ）で表わされる光
学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体を得て、これ
を三臭化ホウ素等の脱アルキル化剤を用いて脱アルキル
化することにより得ることができる。
式（ＩＩ） 、Ｒ” Ｃ”は一般式弐（Ｈのものと同じ
意味を有する。） 上記のようにして本発明の一般式（１）の化合物は製造
されるが、これに属する個々の具体的な化合物及び上記
一般式（ＩＩ）等に属する個々の具体的中間物は、融点
、相転移温度、赤外線吸収スベクトル、各磁気共鳴スペ
クトル、質量分析等の手段により確認することができる
。
意味を有する。） 上記のようにして本発明の一般式（１）の化合物は製造
されるが、これに属する個々の具体的な化合物及び上記
一般式（ＩＩ）等に属する個々の具体的中間物は、融点
、相転移温度、赤外線吸収スベクトル、各磁気共鳴スペ
クトル、質量分析等の手段により確認することができる
。
このようにして製造された本発明に係わる一般式（１）
の化合物の代表的なものの相転移温度を次の表に示す。
の化合物の代表的なものの相転移温度を次の表に示す。
なお、表中Ｃｒは結晶相、ＳａはスメクチックＡ相、Ｓ
ｘは帰属不明のキラルスメクチック相を表わし、（）内
はその相がモノトロピックであることを示している。本
は急冷時にその相がモノドロピンクに存在することが確
認される−が、結晶化のため転移温度の測定ができない
こ゛とを示している。
ｘは帰属不明のキラルスメクチック相を表わし、（）内
はその相がモノトロピックであることを示している。本
は急冷時にその相がモノドロピンクに存在することが確
認される−が、結晶化のため転移温度の測定ができない
こ゛とを示している。
（この頁以下余白）
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は単独では液晶相を示す
ものも存在するが、広い範囲でＳｃ“相を示すものでは
ないので、単独での使用にはあまり適していない。組成
物として、特に強誘電性液晶表示素子として用いる場合
には、粘性の小さいＳｃ液液晶組物物中キラルドーバン
トの一部または全部として加えることによりＳｃ”液晶
組成物として用いるのが効果的である。
ものも存在するが、広い範囲でＳｃ“相を示すものでは
ないので、単独での使用にはあまり適していない。組成
物として、特に強誘電性液晶表示素子として用いる場合
には、粘性の小さいＳｃ液液晶組物物中キラルドーバン
トの一部または全部として加えることによりＳｃ”液晶
組成物として用いるのが効果的である。
本発明の一般式（１）の化合物をドーピングする５ｃｌ
ｌ戒物として用いるべきＳｃ化合物としては、例えば、
下記一般式（Ａ）で表わされるようなフェニルベンゾエ
ート系化合物や一般式（Ｂ）で表わされるピリミジン系
化合物をあげることができる。
ｌ戒物として用いるべきＳｃ化合物としては、例えば、
下記一般式（Ａ）で表わされるようなフェニルベンゾエ
ート系化合物や一般式（Ｂ）で表わされるピリミジン系
化合物をあげることができる。
（式中、Ｒ１及びＲｈは直鎖または分枝のアルキル基、
アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイ
ルオキシ基、またはアルコキシカルボニルオキシ基を表
わし、 同一であっても異なって いてもよい。
アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイ
ルオキシ基、またはアルコキシカルボニルオキシ基を表
わし、 同一であっても異なって いてもよい。
）
（式中、
Ｒ”
ｂ
は前記一般式Ａと同じ）
また、
一般式
（）
（）
一般式
（Ｃ）
で表わされる化合物も同様の目的に使用することかでき
る。
る。
（式中、
Ｒ”
Ｒｈ
は一般式Ａと同じであり、
あるいはこれらのハロゲン置換体を表し、同一であって
も異なっていてもよい。Ｚａは−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−−
Ｃ）１２０− 、−０ＣＨｚ 、 −ＣＨｚＣＨｚ−、
−ＣミＣ−または単結合を表す。）また、Ｓｃ相の温度
範囲を高温域に拡大する目的には、一般式（Ｄ）で表わ
される３環型化合物を用いることができる。
も異なっていてもよい。Ｚａは−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−−
Ｃ）１２０− 、−０ＣＨｚ 、 −ＣＨｚＣＨｚ−、
−ＣミＣ−または単結合を表す。）また、Ｓｃ相の温度
範囲を高温域に拡大する目的には、一般式（Ｄ）で表わ
される３環型化合物を用いることができる。
（式中、
Ｒ”
Ｒ’
は一般式Ａと同様であり、
−であっても異なっていてもよく、ｚ”、ｚｂは前記一
般式（Ｃ）のＺａと同様であって、同一であっても異な
っていてもよい、） これらの化合物は混合してＳｃ液晶組成物として用いる
のが効果的であるが組成物としてＳｃ相を示せばよいの
であって、個々の化合物については、必ずしもＳｃを示
す必要はない。
般式（Ｃ）のＺａと同様であって、同一であっても異な
っていてもよい、） これらの化合物は混合してＳｃ液晶組成物として用いる
のが効果的であるが組成物としてＳｃ相を示せばよいの
であって、個々の化合物については、必ずしもＳｃを示
す必要はない。
こうして得られたＳｃ液晶組成物の本発明の一般式（１
）で示される化合物、及び必要とあれば、他の光学活性
化合物をキラルドーバントとして加えることにより、容
易に室温を含む広い温度範囲でＳｃ相を示すような液晶
組成物を得ることができる。
）で示される化合物、及び必要とあれば、他の光学活性
化合物をキラルドーバントとして加えることにより、容
易に室温を含む広い温度範囲でＳｃ相を示すような液晶
組成物を得ることができる。
本発明の一般式（１）の光学活性基を有する化合物から
なる液晶化合物、あるいはこれを他の上記Ｓｃ化合物あ
るいはＳｃ液晶組成物にドーピングして得られた液晶組
成物は２枚の透明ガラス電極間に１〜２μｍ程度の薄膜
として封入することにより、表示用セルとして使用でき
る。良好なコントラストを得るためには、均一に配向し
たモノドメインとする必要がある。このために多くの方
法が試みられているが、液晶材料としては、等方性液体
相Ｎ）→キラルネマチック相（Ｎ“）［相］スメクチン
クＡ相（ＳＡ ）→キラルスクチックＣ相（Ｓｃ”）と
いう相系列を示し、かつＮ０相、およびＳｃ”相、特に
Ｎ”相における螺旋ピンチを大きくしたものが、良好な
配向性を示すことが知られている。螺旋ピッチを大きく
するには、互いに捩れの向きが逆のカイラル化合物を適
量混合すればよいわけであるが、その際、自発分極が、
打ち消し合わないよう注意する必要がある。
なる液晶化合物、あるいはこれを他の上記Ｓｃ化合物あ
るいはＳｃ液晶組成物にドーピングして得られた液晶組
成物は２枚の透明ガラス電極間に１〜２μｍ程度の薄膜
として封入することにより、表示用セルとして使用でき
る。良好なコントラストを得るためには、均一に配向し
たモノドメインとする必要がある。このために多くの方
法が試みられているが、液晶材料としては、等方性液体
相Ｎ）→キラルネマチック相（Ｎ“）［相］スメクチン
クＡ相（ＳＡ ）→キラルスクチックＣ相（Ｓｃ”）と
いう相系列を示し、かつＮ０相、およびＳｃ”相、特に
Ｎ”相における螺旋ピンチを大きくしたものが、良好な
配向性を示すことが知られている。螺旋ピッチを大きく
するには、互いに捩れの向きが逆のカイラル化合物を適
量混合すればよいわけであるが、その際、自発分極が、
打ち消し合わないよう注意する必要がある。
二股式（Ｉ）の化合物はＲ’、Ｒ”がともに、光学的に
不活性な基である場合には、Ｃ本の絶対配置が（Ｓ）の
場合その誘起する螺旋ピッチの向きは左であり、自発分
極の極性は■（よく知られた強誘電性液晶である（Ｓ）
−２−メチルブチルＰ−デシルオキシベンジリデンアミ
ノシンナメート（ＤＯＢＡＭＢＣ）のそれをＯと定義す
る）である。従って、光学活性基として、 の如く、その誘起する螺旋ピッチの向きが右で自発分極
の極性が■のものを有する光学活性化合物と組み合せて
用いればよい。また、−Ｍ式（Ｉ）において、Ｒ１とし
て、上記（ｉ）あるいは（１１）の基を選ぶことにより
、自発分極を強めながら、ピッチを長く調整することも
可能である。また螺旋ピッチの向きが同一の基をＲ’
として選ぶことも可能であり、この場合得られた化合物
が誘起する螺旋ピッチは短かく、このような化合物は、
螺旋ピッチの調整用として、あるいは、通常のネマチッ
ク液晶に添加してリバースドメインの抑制や、ＳＴＮ液
晶用として用いることができる。
不活性な基である場合には、Ｃ本の絶対配置が（Ｓ）の
場合その誘起する螺旋ピッチの向きは左であり、自発分
極の極性は■（よく知られた強誘電性液晶である（Ｓ）
−２−メチルブチルＰ−デシルオキシベンジリデンアミ
ノシンナメート（ＤＯＢＡＭＢＣ）のそれをＯと定義す
る）である。従って、光学活性基として、 の如く、その誘起する螺旋ピッチの向きが右で自発分極
の極性が■のものを有する光学活性化合物と組み合せて
用いればよい。また、−Ｍ式（Ｉ）において、Ｒ１とし
て、上記（ｉ）あるいは（１１）の基を選ぶことにより
、自発分極を強めながら、ピッチを長く調整することも
可能である。また螺旋ピッチの向きが同一の基をＲ’
として選ぶことも可能であり、この場合得られた化合物
が誘起する螺旋ピッチは短かく、このような化合物は、
螺旋ピッチの調整用として、あるいは、通常のネマチッ
ク液晶に添加してリバースドメインの抑制や、ＳＴＮ液
晶用として用いることができる。
以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、
勿論、本発明の主旨、及び適用範囲はこれらの実施例に
より制限されるものではない。
勿論、本発明の主旨、及び適用範囲はこれらの実施例に
より制限されるものではない。
なお、化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）
、及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、マススペクトル
（ＭＳ）により確認した。相転移温度の測定は温度調節
ステージを備えた偏光顕微鏡、及び示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を併用して行なった。ＩＲにおける（ＫＢｒ）は
錠剤成形により（ＩＩｅａ ｔ）は液膜による測定を表
わす。ＮＭＲにおける（ＣＤＣｌ２：＋）や（ＣＣＬ）
は溶媒を、Ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑは
４重線、ｍは多重線を、ｂｒｏａｄは幅広い吸収を表し
、Ｊはカップリング定数を表す。ＭＳにおけるＭ“は親
ピークを表わし、（）内の数値はそのピークの相対強度
を表わす。また、温度は°Ｃを表わす。組成物中におけ
る％はすべて重量％を表わす。
、及び赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、マススペクトル
（ＭＳ）により確認した。相転移温度の測定は温度調節
ステージを備えた偏光顕微鏡、及び示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を併用して行なった。ＩＲにおける（ＫＢｒ）は
錠剤成形により（ＩＩｅａ ｔ）は液膜による測定を表
わす。ＮＭＲにおける（ＣＤＣｌ２：＋）や（ＣＣＬ）
は溶媒を、Ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑは
４重線、ｍは多重線を、ｂｒｏａｄは幅広い吸収を表し
、Ｊはカップリング定数を表す。ＭＳにおけるＭ“は親
ピークを表わし、（）内の数値はそのピークの相対強度
を表わす。また、温度は°Ｃを表わす。組成物中におけ
る％はすべて重量％を表わす。
実ａ例１ （Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 １−ａ （Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）プ
ロパンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 （Ｓ） ２−（４−メ トキシフェニル） プロパン 酸（８３％ｅｅ）５４０ｍｇと塩化チオニル５ ｍｌを
１０分間加熱した後、塩化チオニルを減圧除去した。ブ
タン−１−チオール０．７ｍｆ、ジクロロメタン３ ｍ
ｊ２、ピリジン０．８１ＩＩ２を室温で加え、１時間攪
拌した。減圧下、ブタンチオール、ジクロロメタンを除
去し、水処理、エーテル抽出後、薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精
製して（Ｓ） −２−（４−メトキシフェニル）プロパ
ンチオ酸Ｓ−ブチル５０５ｍｇを得た。
プロパンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 １−ａ （Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）プ
ロパンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 （Ｓ） ２−（４−メ トキシフェニル） プロパン 酸（８３％ｅｅ）５４０ｍｇと塩化チオニル５ ｍｌを
１０分間加熱した後、塩化チオニルを減圧除去した。ブ
タン−１−チオール０．７ｍｆ、ジクロロメタン３ ｍ
ｊ２、ピリジン０．８１ＩＩ２を室温で加え、１時間攪
拌した。減圧下、ブタンチオール、ジクロロメタンを除
去し、水処理、エーテル抽出後、薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精
製して（Ｓ） −２−（４−メトキシフェニル）プロパ
ンチオ酸Ｓ−ブチル５０５ｍｇを得た。
以下に同定データを示す。
油状物質 沸点 １１０ ’Ｃ１０，５皿Ｈｇ（α）
＋８２．１°（ｃｍ１．０５． ＣＨＣｌ ：＋）Ｉ
Ｒ（ＩＩｅａｔ） ２９５０．１６８０ （Ｃ＝Ｏ）、
１６１０．１５１０．１４６０゜１２５０、１１８０
．１０３５．９５０．８３０．７６０ ｃｍ−’’ｌ（
Ｎ？ｌＲ（ＣＣＰ、、） δＱ、９ （ｔ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、 １．Ｑ〜１．６（ＩＩＩ、４Ｈ）、 １
．４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）、 ２．７５（ｔ、Ｊ＝
６）１ｚ。
＋８２．１°（ｃｍ１．０５． ＣＨＣｌ ：＋）Ｉ
Ｒ（ＩＩｅａｔ） ２９５０．１６８０ （Ｃ＝Ｏ）、
１６１０．１５１０．１４６０゜１２５０、１１８０
．１０３５．９５０．８３０．７６０ ｃｍ−’’ｌ（
Ｎ？ｌＲ（ＣＣＰ、、） δＱ、９ （ｔ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ、３Ｈ）、 １．Ｑ〜１．６（ＩＩＩ、４Ｈ）、 １
．４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）、 ２．７５（ｔ、Ｊ＝
６）１ｚ。
３１１）、 ３．７（ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＨ）、 ３．
７５（ｓ、３８）、 ６．７（ｄ。
７５（ｓ、３８）、 ６．７（ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ、２１（）、 ７．１（ｄ、Ｊ＝９１（ｚ、
２）１）ＭＳ ｍ／ｚ ： ２５２ （Ｍ” 、４．５
）、 １３５ （１００）元素分析： Ｃ１４１１２
゜Ｏ□Ｓとして計算値： Ｃ、６６，６３、Ｈ、７，
９９、Ｓ 、 １２．７１ ！実測値： Ｃ、６６，５
３； Ｈ、８，１５； Ｓ 、 １２．６６ ％１＝ｂ
（Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 （Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）プロパンチオ酸
Ｓ−ブチル４９０ｍｇのジクロロメタン２．５＋ｎｊ２
溶液に、−５０°Ｃで三臭化ホウ素のジグ００フ５フ１ し３０分撹拌した。−７８゛Ｃで飽和食塩水を加え、エ
ーテル抽出、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘ
キサン／酢酸エチル＝４／１）で精製して（Ｓ）−２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンチオ酸Ｓ−ブチル
４１０■（収率１００％）を得た。
２）１）ＭＳ ｍ／ｚ ： ２５２ （Ｍ” 、４．５
）、 １３５ （１００）元素分析： Ｃ１４１１２
゜Ｏ□Ｓとして計算値： Ｃ、６６，６３、Ｈ、７，
９９、Ｓ 、 １２．７１ ！実測値： Ｃ、６６，５
３； Ｈ、８，１５； Ｓ 、 １２．６６ ％１＝ｂ
（Ｓ）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンチオ酸Ｓ−ブチルの合成 （Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）プロパンチオ酸
Ｓ−ブチル４９０ｍｇのジクロロメタン２．５＋ｎｊ２
溶液に、−５０°Ｃで三臭化ホウ素のジグ００フ５フ１ し３０分撹拌した。−７８゛Ｃで飽和食塩水を加え、エ
ーテル抽出、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘ
キサン／酢酸エチル＝４／１）で精製して（Ｓ）−２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンチオ酸Ｓ−ブチル
４１０■（収率１００％）を得た。
以下に同定データを示す。
油状物質 沸点 １３０°Ｃ ／ ０． ６ ｍｍＨｇ
（α） ＋８３．９° （ｃｍ０．９９． ＣＨ
Ｃ ｌ ｓ）ＩＲ （ＩＩｅａｔ） ３４５０
（Ｏ）ｌ）、 ２９８０， ２９４０． １６６
０ （Ｃ＝０）。
（α） ＋８３．９° （ｃｍ０．９９． ＣＨ
Ｃ ｌ ｓ）ＩＲ （ＩＩｅａｔ） ３４５０
（Ｏ）ｌ）、 ２９８０， ２９４０． １６６
０ （Ｃ＝０）。
１６１５、１６１０，１４４０，１３７０，１２２０，
１０００，９５０８３０、１３０＋ ５４０ ａｍ−
’’Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣ ｌ ｚ） δ ０．
９ （ｔ．Ｊ＝６Ｈｚ，３１１）、 １．０〜１、
６（ＩＩＩ．４Ｈ）、 １．５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ．３
Ｈ）、 ２．８（ｔ，Ｊ＝７ｔ（ｚ。
１０００，９５０８３０、１３０＋ ５４０ ａｍ−
’’Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣ ｌ ｚ） δ ０．
９ （ｔ．Ｊ＝６Ｈｚ，３１１）、 １．０〜１、
６（ＩＩＩ．４Ｈ）、 １．５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ．３
Ｈ）、 ２．８（ｔ，Ｊ＝７ｔ（ｚ。
２Ｈ）、 ３．８（ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，ＩＨ）、 ５
．２−（ｓ．ｌＨ）、 ６．８（ｄ。
．２−（ｓ．ｌＨ）、 ６．８（ｄ。
Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）、 ７．１５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，
２Ｈ）ＭＳ ｒｅ／ｚ ： ２３Ｂ （ Ｍ”
、 １３．４）、 １２１ （１００）高分解
能ＭＳによる質量分析：Ｃ＋Ｊ＋ａＯ□Ｓとして門゛計
算値 ２３８．１０２６ ； 実測値 ２３８．
１０２４実施例２ （Ｓ）−２− （２− （６−ヒ
ドロキシナフチル）〕〕プロパンチオ酸Ｓーブチの合成 ２−ａ （Ｓ）−２ − （２ − （６−メトキ
シフェル）］］プロパンチオ酸Ｓーブチの合成ｅ０ ｅＯ 市販（Ａｌｄｒｉｃｈ）の（Ｓ）−２−（２−（６−メ
ドキシナフチル）〕プロパン酸１．３ｇ、ブタン−１−
チオール１ ｍｌ、ポリリン酸エチルエステル（ＰＰＥ
）−クロロホルム溶液１５ ｍ Ｉｌ（Ｂｉｏｃｈｅｍ
。
２Ｈ）ＭＳ ｒｅ／ｚ ： ２３Ｂ （ Ｍ”
、 １３．４）、 １２１ （１００）高分解
能ＭＳによる質量分析：Ｃ＋Ｊ＋ａＯ□Ｓとして門゛計
算値 ２３８．１０２６ ； 実測値 ２３８．
１０２４実施例２ （Ｓ）−２− （２− （６−ヒ
ドロキシナフチル）〕〕プロパンチオ酸Ｓーブチの合成 ２−ａ （Ｓ）−２ − （２ − （６−メトキ
シフェル）］］プロパンチオ酸Ｓーブチの合成ｅ０ ｅＯ 市販（Ａｌｄｒｉｃｈ）の（Ｓ）−２−（２−（６−メ
ドキシナフチル）〕プロパン酸１．３ｇ、ブタン−１−
チオール１ ｍｌ、ポリリン酸エチルエステル（ＰＰＥ
）−クロロホルム溶液１５ ｍ Ｉｌ（Ｂｉｏｃｈｅｍ
。
Ｂｉｏｐｈｙｓ、 Ａｃｔａ、 ８０ 、１ （１９６
４） ； ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。
４） ； ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。
１９８２、１３４ ； Ｂｕｌｌ、 ＣｈｅＩＩｌ、
Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ、、 ５５ 、２３０３（１９８２）
、）を室温で２時間反応させた後、炭酸水素ナトリウム
水溶液で処理し、エーテル抽出した。
Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ、、 ５５ 、２３０３（１９８２）
、）を室温で２時間反応させた後、炭酸水素ナトリウム
水溶液で処理し、エーテル抽出した。
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００゜２
０ｍｍφＸ３００ｍｍ、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１
）により （Ｓ）−２−（２−（６−メドキシナフチル
））プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．７ｇ（収率１００％
）を得た。
０ｍｍφＸ３００ｍｍ、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１
）により （Ｓ）−２−（２−（６−メドキシナフチル
））プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．７ｇ（収率１００％
）を得た。
以下に同定データを示す。
融点 ４５°Ｃ
（α） ＋ １２１．２°（Ｃ・ｉ、２３． ＣＨＣ
ｆｘ）ＩＲ（ＫＢｒ） １２９５．１６９０ （Ｃ＝Ｏ
）、 １６０５．１４４０．１２７０゜１２３０、１１
？５．１０３０．９９０．９５０．８６０．８２５゜６
５０＋ ４８０ｃｍ−’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ 、Ｊ） δ０．８６ （ｔ、Ｊ
＝６．４Ｈｚ、３Ｈ）。
ｆｘ）ＩＲ（ＫＢｒ） １２９５．１６９０ （Ｃ＝Ｏ
）、 １６０５．１４４０．１２７０゜１２３０、１１
？５．１０３０．９９０．９５０．８６０．８２５゜６
５０＋ ４８０ｃｍ−’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ 、Ｊ） δ０．８６ （ｔ、Ｊ
＝６．４Ｈｚ、３Ｈ）。
１．１ ＝１．７（＋ｎ、４Ｈ）、 １．６０（ｄ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、 ２．８３（ｔ、Ｊ＝７
．０Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．９０（ｓ、３Ｈ）、 ４
．００（ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ １Ｂ） ７．０〜７．
８（ＩＩＩ、６）１）ＭＳ ｍ／ｚ ： ３０２
（Ｍ” 、 １２．８）、 １８５ （１０
０）元素分析’ Ｃ＋ａＨｚｚＯｚＳとして計算値：
Ｃ、７１，４９； Ｈ、？、３３ 、 Ｓ 、１０
．６０χ実測値： Ｃ、７１，７５； Ｈ、７，４２
； Ｓ 、１０．６３ ＄２−ｂ （Ｓ）−２−（
２−（６−ヒドロキシナフチル））プロパンチオ酸Ｓ−
ブチルの合成（Ｓ）−２（２−（６−メドキシナフチル
）〕〕プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．６のジクロロメタ
ン１０ｍｆ溶液に一５０°Ｃで三臭化ホウ素のジクロロ
メタ７１Ｍ溶液９−１を加えた後、０°Ｃに昇温し３０
分攪拌した。−７８”Ｃで飽和食塩水を加え、エーテル
抽出、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，２０閣φ×３００印、ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１）により （Ｓ）−２−（２−（６ヒドロキシナフチ
ル）〕〕プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．５ｇ収率９８％
）を得た。
、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ）、 ２．８３（ｔ、Ｊ＝７
．０Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．９０（ｓ、３Ｈ）、 ４
．００（ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ １Ｂ） ７．０〜７．
８（ＩＩＩ、６）１）ＭＳ ｍ／ｚ ： ３０２
（Ｍ” 、 １２．８）、 １８５ （１０
０）元素分析’ Ｃ＋ａＨｚｚＯｚＳとして計算値：
Ｃ、７１，４９； Ｈ、？、３３ 、 Ｓ 、１０
．６０χ実測値： Ｃ、７１，７５； Ｈ、７，４２
； Ｓ 、１０．６３ ＄２−ｂ （Ｓ）−２−（
２−（６−ヒドロキシナフチル））プロパンチオ酸Ｓ−
ブチルの合成（Ｓ）−２（２−（６−メドキシナフチル
）〕〕プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．６のジクロロメタ
ン１０ｍｆ溶液に一５０°Ｃで三臭化ホウ素のジクロロ
メタ７１Ｍ溶液９−１を加えた後、０°Ｃに昇温し３０
分攪拌した。−７８”Ｃで飽和食塩水を加え、エーテル
抽出、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，２０閣φ×３００印、ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１）により （Ｓ）−２−（２−（６ヒドロキシナフチ
ル）〕〕プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１．５ｇ収率９８％
）を得た。
以下に同定データを示す。
融点 １０２°Ｃ
ＩＲ（ＫＢｒ） ３４８０ （ＯＨ）、 ２９９０．２
９５０．１６７５ （Ｃ＝０）。
９５０．１６７５ （Ｃ＝０）。
１６３０、１６１０．１４６０．１３９５．１２００．
１０００．９６０゜８６０、８３０．７６０．５９０．
４８０ ｃｍ−’’ｔｌＮＭＲ（ＣＤＣｆ３） δ０
．８６ （、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、３Ｈ）。
１０００．９６０゜８６０、８３０．７６０．５９０．
４８０ ｃｍ−’’ｔｌＮＭＲ（ＣＤＣｆ３） δ０
．８６ （、ｔ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、３Ｈ）。
１．１〜１．７（ＩＩＩ、４Ｈ）、 １．５９（ｄ、Ｊ
＝７．２Ｈｚ、３８）、 ２．８２（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ、２Ｈ）、 ３．９９（ｑ、Ｊ＝７．２ｔｌｚ、ＬＨ
）、 ５．４７（ｓ、ＬＨ） ６．９−７．８（ＩＩＩ
、６Ｈ）ＭＳ ｍ／ｚ ： ２８８ （Ｍ” 、 １２
．３）、 １７１ （１００）元素分析： Ｃ＋Ｊｚ
ｏＯ□Ｓとして計算値： Ｃ、７０，８０，； Ｈ、
６，９９； Ｓ 、１１．１２ Ｚ実測値： Ｃ、７
０，８２、Ｈ、６，９８、Ｓ 、１１．０８ Ｚ実施例
３ （Ｓ）−２−（４−（４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）ベンゾイルオキシ〕フェニル）プロパンチオ酸Ｓ−
ブチル（表Ｉ Ｎｏ、 １の化合物）の合成４′−オク
チルオキシビフェニル−４−カルボン酸クロリドｌσＯ
■及び、実施例１で得られた（Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１４５■をジ
クロロメタン６１ｍ１に溶解し、ピリジン２ ｍｌを加
えて還流下６時間反応させた。
＝７．２Ｈｚ、３８）、 ２．８２（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ、２Ｈ）、 ３．９９（ｑ、Ｊ＝７．２ｔｌｚ、ＬＨ
）、 ５．４７（ｓ、ＬＨ） ６．９−７．８（ＩＩＩ
、６Ｈ）ＭＳ ｍ／ｚ ： ２８８ （Ｍ” 、 １２
．３）、 １７１ （１００）元素分析： Ｃ＋Ｊｚ
ｏＯ□Ｓとして計算値： Ｃ、７０，８０，； Ｈ、
６，９９； Ｓ 、１１．１２ Ｚ実測値： Ｃ、７
０，８２、Ｈ、６，９８、Ｓ 、１１．０８ Ｚ実施例
３ （Ｓ）−２−（４−（４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）ベンゾイルオキシ〕フェニル）プロパンチオ酸Ｓ−
ブチル（表Ｉ Ｎｏ、 １の化合物）の合成４′−オク
チルオキシビフェニル−４−カルボン酸クロリドｌσＯ
■及び、実施例１で得られた（Ｓ）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンチオ酸Ｓ−ブチル１４５■をジ
クロロメタン６１ｍ１に溶解し、ピリジン２ ｍｌを加
えて還流下６時間反応させた。
放冷後、エーテル及び稀塩酸を加え、有機層を炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗滌後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
表記化合物の白色結晶１６８■を得た。（収率７３％）
、さらにエタノールから再結晶して精製し、その相転移
温度を測定した。結果は表１に示した。
ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗滌後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
表記化合物の白色結晶１６８■を得た。（収率７３％）
、さらにエタノールから再結晶して精製し、その相転移
温度を測定した。結果は表１に示した。
以下に同定データを示す。
２．８２ （ｔ、２Ｈ，ＣｔｌｚＳ） １．１３
〜２．１０ （ＩＩＩ、１９Ｈ。
〜２．１０ （ＩＩＩ、１９Ｈ。
１．０７ （ＩＩＩ、６Ｈ、その他のＣＨ３）ＩＲ：
１７８０． １？１０． １６００． １５８０．
１５１５． １３１０゜１２６０、 １２２０． １１
６０． １０３５． ９９５． ８４５゜７６０ ｃ
ｍ−’ 実施例４〜６ 実施例３と同様にして、表１におけるＮ
（１２（実施例４）、Ｎａ５（実施例５ ） 、Ｎα４
（実施例６）の各化合物を合成した。それぞれの相転移
温度は表１にまとめて示した。
１７８０． １？１０． １６００． １５８０．
１５１５． １３１０゜１２６０、 １２２０． １１
６０． １０３５． ９９５． ８４５゜７６０ ｃ
ｍ−’ 実施例４〜６ 実施例３と同様にして、表１におけるＮ
（１２（実施例４）、Ｎａ５（実施例５ ） 、Ｎα４
（実施例６）の各化合物を合成した。それぞれの相転移
温度は表１にまとめて示した。
以下に同定データを示す。
Ｎａ、２の化合物 ＮＭＲ： ６．９０〜８．３３ （
ＩＩＩ、１２Ｈ。
ＩＩＩ、１２Ｈ。
口
〜１．０７ （ＩＩＩ、６１Ｌ その他のＣＨ３）ＩＲ
： １７３０． １６８０．’ １６００． １２９
０． １２７０． １２１０゜１１７０．１０８０，９
５０，８３０．７７０ ｃｌ’Ｎａ３の化合物 ＮＭＲ
： ６．８３〜８．２７ （ＩＩＩ、１０８゜■ 〜１．０３ （ＩＩＩ、６Ｈ，その他のＣＩｌ＋１）Ｉ
Ｒ： １７２０，１６９０，１６００，１３１０゜１
２１０．１１７０，１１４０，１０７０゜７６０ ｃ
ｍ−’ Ｎｏ。４の化合物 〜８．４０ ６．８６ ＮＭＲ： １２６０ １２５０゜ １０１０．８９５，８４５ （ＩＩＩ、１４Ｈ。
： １７３０． １６８０．’ １６００． １２９
０． １２７０． １２１０゜１１７０．１０８０，９
５０，８３０．７７０ ｃｌ’Ｎａ３の化合物 ＮＭＲ
： ６．８３〜８．２７ （ＩＩＩ、１０８゜■ 〜１．０３ （ＩＩＩ、６Ｈ，その他のＣＩｌ＋１）Ｉ
Ｒ： １７２０，１６９０，１６００，１３１０゜１
２１０．１１７０，１１４０，１０７０゜７６０ ｃ
ｍ−’ Ｎｏ。４の化合物 〜８．４０ ６．８６ ＮＭＲ： １２６０ １２５０゜ １０１０．８９５，８４５ （ＩＩＩ、１４Ｈ。
〜１．０７ （＋＋＋、６Ｈ，その他のＣＨ：１）ＩＲ
：１７２５． １６８０． １６００． １２９０．
１２８０． １２００゜１１５０．１０８０，９５５，
９００，８３０，７６５ｃｍ−’実施例７ （Ｓｃ“
組成物の調製と表示用素子の作成） 次の組成からなるＳｃ相を示す母体液晶を調製した。
：１７２５． １６８０． １６００． １２９０．
１２８０． １２００゜１１５０．１０８０，９５５，
９００，８３０，７６５ｃｍ−’実施例７ （Ｓｃ“
組成物の調製と表示用素子の作成） 次の組成からなるＳｃ相を示す母体液晶を調製した。
この組成物は６８６５°Ｃ以下でＳｃ相、７３．５°Ｃ
以下でＳＡ相、８３．５ ’Ｃ以下でＮ相を示し、それ
以上の温度で■相となった。またその融点は１３°Ｃで
あった。
以下でＳＡ相、８３．５ ’Ｃ以下でＮ相を示し、それ
以上の温度で■相となった。またその融点は１３°Ｃで
あった。
この母体液晶に表Ｉ Ｎｏ、 １の化合物を１０％添加
して、Ｓｃ”組成物を調製した。この組成物は６０゛Ｃ
以下でＳｃ”相、７８．５°Ｃ以下でＳＡ相、８３．５
°Ｃ以下でＮ０相を示した。このｍ放物を配向処理（ポ
リイミドコーティング−ラビング）を施した間隔約２μ
ｍの２枚のガラス透明電極間に充填して、■相から室温
まで徐冷し、Ｓｃ”相を配向させ表示用セルを作成した
。
して、Ｓｃ”組成物を調製した。この組成物は６０゛Ｃ
以下でＳｃ”相、７８．５°Ｃ以下でＳＡ相、８３．５
°Ｃ以下でＮ０相を示した。このｍ放物を配向処理（ポ
リイミドコーティング−ラビング）を施した間隔約２μ
ｍの２枚のガラス透明電極間に充填して、■相から室温
まで徐冷し、Ｓｃ”相を配向させ表示用セルを作成した
。
配向性は非常に良好であった。
このセルに２５°Ｃで電界強度１０ ＶＰ−Ｐｌ ｐｍ
。
。
５０Ｈ２の矩形波を印加してその電気光学応答速度を測
定したところ、５００μ秒という高速応答性を示した。
定したところ、５００μ秒という高速応答性を示した。
また、コントラストも非常に良好であった。
［発明の効果〕
本発明の式（１）の化合物は、キラルドーパントの全部
またはその一部として、母体となるＳｃ液晶化合物また
は組成物に添加混合することによりＳｃ”液晶組成物と
した場合において、少量の添加で大きい自発分極を誘起
することが可能であり、このような組成物ではその粘性
を低く抑えることができて、反応時間において、従来の
ネマチック液晶の１／１００以下、数１００μ秒が可能
であり、液晶デバイスの材料として極めて有用である。
またはその一部として、母体となるＳｃ液晶化合物また
は組成物に添加混合することによりＳｃ”液晶組成物と
した場合において、少量の添加で大きい自発分極を誘起
することが可能であり、このような組成物ではその粘性
を低く抑えることができて、反応時間において、従来の
ネマチック液晶の１／１００以下、数１００μ秒が可能
であり、液晶デバイスの材料として極めて有用である。
また、本発明の化合物は、本発明の提供する製造法によ
り工業的にも容易に製造できる。また、それ自体無色で
あり、光、水、熱等に対する化学的安定性にも優れるも
のであり、非常に実用的である。
り工業的にも容易に製造できる。また、それ自体無色で
あり、光、水、熱等に対する化学的安定性にも優れるも
のであり、非常に実用的である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）で表わされる光学活性なプロ
ピオン酸チオエステル誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＾１は未置換又はハロゲン原子若しくはシア
ノ基の置換基を有する炭素数１〜１８のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオ
キシ基、アルコキシアルキル基又はアルコキシアルコキ
シ基を表わし、Ｒ＾２は炭素数１〜１８の直鎖状又は分
岐状のアルキル基を表わし、ｍは０又は１を表わし、▲
数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、
表等があります▼は各々独立に▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼を表わし、Ｘは水素原子又 はフッ素原子、塩素原子若しくはシアノ基の置換基を表
わし、ＺはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ＿２Ｏ、ＯＣＨ＿２又
は単結合を表わし、▲数式、化学式、表等があります▼
は▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｃ＾＊は
（Ｒ）又は（Ｓ）配置の不斉炭素原子を表わす。） （２）ｍが０である請求項１記載の光学活性なプロピオ
ン酸チオエステル誘導体。 （３）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼である請求項２記 載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （４）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼である請求項３記 載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （５）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１８のアルコキシ基であ
る請求項４記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル
誘導体。 （６）Ｒ＾２がＣ＿４Ｈ＿９である請求項５記載の光学
活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （７）Ｒ＾１がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏであり、Ｃ＾＊が（
Ｓ）配置である請求項６記載の光学活性なプロピオン酸
チオエステル誘導体。 （８）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼である請求項２ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （９）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化
学式、表等があります▼である請求項８記 載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （１０）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１８のアルコキシ基で
ある請求項９記載の光学活性なプロピオン酸チオエステ
ル誘導体。 （１１）Ｒ＾２がＣ＿４Ｈ＿９である請求項１０記載の
光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （１２）Ｒ＾１がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏであり、Ｃ＾＊が
（Ｓ）配置である請求項１１記載の光学活性なプロピオ
ン酸チオエステル誘導体。 （１３）ｍが１である請求項１記載の光学活性なプロピ
オン酸チオエステル誘導体。 （１４）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項１３ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （１５）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項１４ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （１６）Ｚが単結合である請求項１５記載の光学活性な
プロピオン酸チオエステル誘導体。 （１７）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項１６ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （１８）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１８のアルコキシ基で
ある請求項１７記載の光学活性なプロピオン酸チオエス
テル誘導体。 （１９）Ｒ＾２がＣ＿４Ｈ＿９である請求項１８記載の
光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （２０）Ｒ＾１がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏであり、Ｃ＾＊が
（Ｓ）配置である請求項１９記載の光学活性なプロピオ
ン酸チオエステル誘導体。 （２１）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項 １３記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体
。 （２２）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項２１ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （２３）Ｚが単結合である請求項２２記載の光学活性な
プロピオン酸チオエステル誘導体。 （２４）▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、
化学式、表等があります▼である請求項２３ 記載の光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （２５）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１８のアルコキシ基で
ある請求項２４記載の光学活性なプロピオン酸チオエス
テル誘導体。 （２６）Ｒ＾２がＣ＿４Ｈ＿９である請求項２５記載の
光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体。 （２７）Ｒ＾１がＣ＿８Ｈ＿１＿７Ｏであり、Ｃ＾＊が
（Ｓ）配置である請求項２６記載の光学活性なプロピオ
ン酸チオエステル誘導体。 （２８）下記一般式（II）で表わされる光学活性なプロ
ピオン酸エステル誘導体である請求項１記載光学活性な
プロピオン酸エステル誘導体の中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、
化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等が
あります▼ を表わし、Ｘは水素原子又は１，４−フェニレン基の２
位又は３位に置換したフッ素、塩素又はシアノ基を表わ
し、Ｒ＾２、Ｃ＾＊は請求項１の一般式（ I ）と同じ
ものを表わす。） （２９）下記一般式（III）で表わされる光学活性なプ
ロピオン酸誘導体と下記一般式（IV）で表わされるチオ
ールとを縮合剤存在下反応させるか、又は下記一般式（
III）の化合物を酸塩化物とした後下記一般式（IV）の
チオールとを塩基存在下に反応させて下記一般式（Ｖ）
で表わされる光学活性なプロピオン酸チオエステルとし
、さらに脱アルキル化することを特徴とする請求項２８
記載の一般式（II）で表わされる光学活性なプロピオン
酸チオエステル誘導体の中間体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾３はメチル基、エチル基等の低級アルキル
基を表わし、▲数式、化学式、表等があります▼は請求
項２８の一般式（II）のものと同じものを表わし、Ｒ＾
２、Ｃ＾＊は請求項１の一般式（ I ）と同じものを表
わす。）（３０）請求項１記載の一般式（ I ）の光学
活性なプロピオン酸チオエステル誘導体の少なくとも１
種を含有する液晶組成物。 （３１）請求項１記載の一般式（ I ）の光学活性なプ
ロピオン酸チオエステル誘導体の少なくとも１種が請求
項２ないし２７いずれかに記載の光学活性なプロピオン
酸チオエステル誘導体である請求項３０記載の液晶組成
物。 （３２）キラルスメクチックＣ相を示す請求項３０又は
３１記載の液晶組成物。 （３３）請求項３０ないし３２いずれかに記載の液晶組
成物を用いた液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1177213A JPH0344367A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | 光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1177213A JPH0344367A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | 光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0344367A true JPH0344367A (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=16027143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1177213A Pending JPH0344367A (ja) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | 光学活性なプロピオン酸チオエステル誘導体、その中間体、この中間体の製造方法、液晶組成物及び液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0344367A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344586A (en) * | 1992-05-21 | 1994-09-06 | Showa Sheel Sekiyu Kabushiki Kaisha | Antiferroelectric liquid crystal compound and process for producing the same |
| US8063265B2 (en) | 2003-10-31 | 2011-11-22 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel capable of absorbing blood and/or body fluids |
-
1989
- 1989-07-11 JP JP1177213A patent/JPH0344367A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344586A (en) * | 1992-05-21 | 1994-09-06 | Showa Sheel Sekiyu Kabushiki Kaisha | Antiferroelectric liquid crystal compound and process for producing the same |
| US8063265B2 (en) | 2003-10-31 | 2011-11-22 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogel capable of absorbing blood and/or body fluids |
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