JPH0665259A - 含ケイ素光学活性テトラヒドロフラン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ¹：Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基、Ｘ：単結合又は−Ｏ
−、環Ａ：フッ素置換されていてもよいフェニレン基又
はシクロヘキシレン基、Ｒ²：Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基）
で表わされる化合物、その合成中間体、これを含有する
特に強誘電性の液晶組成物。 【効果】 この化合物は、母体液晶中に少量添加するだ
けで充分大きな自発分極を誘起でき、これを用いて広い
温度範囲で高速応答が可能な強誘電性液晶組成物を得る
ことができる。得られる組成物は配向性も良く、水、光
等に対する化学的安定性にも優れている。また、この化
合物の製造は容易であり、表示用液晶光スイッチング素
子の材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なケイ素を含有す
る光学活性テトラヒドロフラン誘導体及びそれを含有す
る液晶材料に係わり、特に応答性、メモリー性に優れた
強誘電性液晶表示用材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、その優れた特徴（低電
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられ
ている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式
であるＴＮ型においては、ＣＲＴ等の他の発光型表示方
式と比較すると応答が極めて遅く、かつ印加電場を切っ
た場合の表示の記憶（メモリー効果）が得られないた
め、高速応答の必要な光シャッター、プリンターヘッ
ド、あるいは更に時分割駆動の必要なテレビなど動画面
への応用には多くの制約があり、必ずしも適した表示方
式とはいえなかった。

【０００３】最近になって、強誘電性液晶を用いる表示
方式が報告され、これによるとＴＮ型液晶の１００倍以
上という高速応答とメモリー効果とが得られるため、次
世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに研究開発
が進められている。

【０００４】強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラ
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ^*と省略する。）相が最
も低粘性であり最も望ましい。

【０００５】ＳＣ^*相を示す液晶化合物は既に数多く合
成され検討されているが、強誘電性液晶表示素子として
用いるための以下の条件、即ち、（イ）室温を含む広い
温度範囲でＳＣ^*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を
得るためにＳＣ^*相の高温側に適当な相系列を有し、且
つその螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角
を有すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分
極がある程度大きいこと、（ヘ）高速応答を示すこと等
を単独で満足するような化合物は知られていない。 そ
のため、数種あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ
^*相を示す液晶組成物（以下、ＳＣ^*液晶組成物と省略す
る。）として用いる必要がある。

【０００６】ＳＣ^*液晶組成物の調製方法としては、ア
キラルな化合物からなり、スメクチックＣ（以下、ＳＣ
と省略する。）相を示す母体液晶（以下、ＳＣ母体液晶
と省略する。）に光学活性化合物から成るドーパントを
いわゆるキラルドーパントとして添加する方法が、より
低粘性の組成物を得ることができ、高速応答が可能とな
るので一般的である。キラルドーパントとして用いる化
合物は単独では必ずしもＳＣ^*相を示す必要はなく、ま
た液晶相すら示す必要もないが、少量の添加で液晶組成
物に充分な自発分極を誘起することや、キラルドーパン
トとして誘起する螺旋のピッチが充分大きいことなどの
性質を示すことが必要である。

【０００７】キラルドーパントとして大きな自発分極を
誘起するためには、強い双極子モーメントを有する基が
化合物分子の中心骨格（コア）及び不斉炭素になるべく
近接し、固定されていることが必要であることは既に知
られている。このような考えに基づき本発明者らは一般
式（ＩＶ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｍｅｓは液晶骨格を表わし、Ｒは
アルキル基を表わす。）で表わされる光学活性ラクトン
誘導体を合成し、この化合物が少量の添加で充分大きな
自発分極を誘起し、高速応答性のＳＣ^*液晶組成物の調
製が可能となることを見いだした。（第１６回液晶討論
会予稿集４４ページ、及び特開平2-286673号公報）

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、メモリ
ー性等、良好なスイッチング特性を得るためには、組成
物の自発分極はある程度小さい方がよいことが知られて
いるが、この光学活性ラクトン誘導体は粘性が極めて大
きく、高速応答を得るためには組成物の自発分極が大き
くなりすぎるという問題点があった。

【００１１】この一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の
末端基Ｒにトリアルキルシリル基を導入した化合物は自
発分極についての改善がみられたが、その粘性について
は大きな改善はみられなかった。

【００１２】そこで本発明者らは、より低粘性のキラル
ドーパント用光学活性化合物を得るために、一般式
（Ｖ）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｍｅｓは液晶骨格を表わし、Ｒは
アルキル基を表わす。）で表わされる光学活性テトラヒ
ドロフラン誘導体を合成し、この化合物が一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物より低粘性であり、より小さい
自発分極で高速応答の可能な組成物が得られることを見
いだした。しかしながら、一般式（Ｖ）で表わされる化
合物によって得られる高速応答性よりも更に高速の応答
性が望まれている。

【００１５】本発明が解決しようとする課題は、キラル
ドーパントとして母体液晶に少量添加することにより充
分な自発分極を誘起し、より高速応答が可能となるよう
な光学活性なテトラヒドロフラン誘導体を提供し、更に
それを用いた強誘電性液晶表示用材料及び表示素子を提
供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ¹は直鎖状又は分岐状の炭素原
子数１〜１８のアルキル基を表わし、Ｒ¹が分岐状の基
である場合には一般式（Ｉ）の化合物はラセミ体であっ
ても光学活性体であってもよいが、好ましくはＲ¹は炭
素原子数６〜１２の直鎖状アルキル基を表わす。Ｘは単
結合又は−Ｏ−を表わし、環Ａは１個又は２個のフッ素
原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基
又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表わす。
Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わすが、好
ましくは炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基を表わ
す。テトラヒドロフラン環の２位及び４位の不斉炭素原
子は各々独立的に、（Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）で
表わされるケイ素を含有する光学活性テトラヒドロフラ
ン誘導体を提供する。

【００１９】また、本発明はこの化合物を含有する液晶
組成物を提供する。本発明の液晶組成物は、上記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を構成成分
として含有するものであり、特に強誘電性液晶表示用に
適するものである。

【００２０】強誘電性液晶表示用としては、主成分であ
るＳＣ母体液晶中に、上記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の少なくとも１種を、キラルドーパントの一部又は
全部として含有するＳＣ^*液晶組成物が適している。あ
るいは、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物をネ
マチック液晶に少量添加することにより、ＴＮ型液晶と
していわゆるリバースドメインの防止に、あるいはＳＴ
Ｎ型液晶としての用途などに利用することもできる。

【００２１】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、例えば、次の製造方法に従って製造すること
ができる。即ち、一般式（ＶＩ）

【００２２】

【化６】

【００２３】（式中、Ｒ²は一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表わし、Ｒ³は炭素原子数１〜１８のアルキル
基を表わす。）で表わされるケイ素を含有する光学活性
なラクトン誘導体を、水素化アルミニウムリチウム等で
還元して、光学活性な１，４−ジオール誘導体とする。
これをｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒存在下に環化
させることにより、一般式（ＩＩ）

【００２４】

【化７】

【００２５】（式中、Ｒ²及びＲ³は一般式（ＶＩ）にお
けると同じ意味を表わす。）で表わされる光学活性テト
ラヒドロフラン誘導体を得ることができる。これはトラ
ンス体及びシス体の混合物であるが、トランス体の一般
式（ＶＩ）で表わされる化合物からはシス体の一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物を、また、シス体の一般式
（ＶＩ）で表わされる化合物からはトランス体の一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物を主成分として得られる。
これらは通常のカラムクロマトグラフィー等の分離手段
で容易に分離することができる。

【００２６】次に、この一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物を塩化アルミニウム及びジメチルスルフィドと反応
させること等によって脱アルキル化し、フェノール誘導
体である一般式（ＩＩＩ）

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、Ｒ²は一般式（ＩＩ）におけると
同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を得ることが
できる。

【００２９】ここで一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩ
Ｉ）の化合物は共に新規な化合物であり、本発明は一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の合成中間体として、これ
らの化合物をも提供するものである。

【００３０】次に、この一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物と一般式（ＶＩＩ）

【００３１】

【化９】

【００３２】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
におけると同じ意味を表わす。）で表わされるカルボン
酸とを、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）等
の縮合剤存在下に反応させて、本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物を得ることができる。あるいは、一般
式（ＶＩＩ）で表わされるカルボン酸を、塩化チオニル
等の塩素化剤と反応させて酸クロリドとし、これと一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物とを塩基触媒存在下に反
応させても得ることができる。

【００３３】ここで、一般式（ＶＩＩ）で表わされるカ
ルボン酸は、液晶化合物の製造中間体としてよく知られ
た化合物である。

【００３４】また、一般式（ＶＩ）で表わされる光学活
性ラクトン誘導体は本発明者らが、初めて示した化合物
であり、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表わされるシアノ基
を有する光学活性オキシラン誘導体と、ケイ素を含有す
るグリニヤール試剤を反応させ、次いでシアノ基を加水
分解し、酸触媒存在下に環化させて得ることができる。

【００３５】

【化１０】

【００３６】（式中、Ｒ²及びＲ³は一般式（ＩＩ）にお
けると同じ意味を表わす。） 上記のようにして、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を得ることができるが、これらに属する個々の具
体的な化合物は、融点などの相転移温度、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質
量スペクトル（ＭＳ）等の手段により確認することがで
きる。

【００３７】斯くして得られた一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の代表的なものの例を第１表に掲げる。

【００３８】

【表１】

【００３９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の優れた特徴の１つとしては、少量の添加でも充分な程
度の自発分極を誘起でき、高速応答が可能となることを
挙げることができる。例えば、後述の実施例にも示され
ているように、第１表中のNo.（Ｉ−１）又は（Ｉ−
５）の各化合物及びＳＣ相を示すフェニルピリミジン系
の母体液晶から成る各ＳＣ^*液晶組成物の、２５℃にお
ける自発分極及び電気光学的応答速度は下記の第２表の
通りである。

【００４０】

【表２】 これに対して、No.（Ｉ−１）又は（Ｉ−５）で表わさ
れる化合物の類似構造を有する一般式（Ｖ）で表わされ
るNo.（Ｖ−１）又は（Ｖ−５）

【００４１】

【化１１】

【００４２】の化合物及び上記と同じ母体液晶から成る
ＳＣ^*液晶組成物の、２５℃における自発分極及び電気
光学的応答速度は下記の第３表の通りである。

【００４３】

【表３】 上記第２表及び第３表から、本発明の一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を用いた組成物は、類似構造を有する一
般式（Ｖ）で表わされる化合物を用いた組成物に比べ
て、その自発分極が同程度かあるいはむしろ小さいにも
かかわらず、その応答性は優れていることが理解でき
る。これは一般式（Ｉ）で表わされる化合物の粘性が、
一般式（Ｖ）で表わされる化合物より小さいことを示し
ている。末端基にトリアルキルシリル基を有する強誘電
性液晶化合物は他にも知られているが、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物のように、その導入により化合物の粘性
を減少させた例は知られていない。

【００４４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、そのテトラヒドロフラン環の２位及び４位にそれぞ
れ不斉炭素原子が存在する。不斉炭素原子の絶対配置が
等しい、即ち（２Ｓ，４Ｓ）又は（２Ｒ，４Ｒ）の場合
にはテトラヒドロフラン環はトランス配置である。絶対
配置が互いに異なる、即ち（２Ｓ，４Ｒ）又は（２Ｒ，
４Ｓ）の場合にはシス配置である。一般式（Ｉ）で表わ
される化合物や、一般式（Ｖ）で表わされる化合物など
光学活性なテトラヒドロフラン環を有する化合物におい
て、強誘電性液晶用のキラルドーパントとして効果があ
るのはシス体の化合物であり、トランス体の誘起する自
発分極はシス体に比べるとはるかに小さい。ところが、
製造上はシス体の化合物を選択的に合成することは困難
であり、通常シス体とトランス体の混合物が得られる。
トランス体の誘起する自発分極はシス体に比べてはるか
に小さいため、混合物として誘起する自発分極が互いに
打ち消し合うことはなく、混合物のままで使用すること
も可能ではあるが、好ましくはシス体を分離して用いる
ことが望ましい。ただし厳密に分離する必要はなく、精
製は容易である。

【００４５】上記第１表からも明らかなように、本発明
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物単独では液晶相を示
さないので、母体液晶中にキラルドーパントとして添加
することにより用いることができる。

【００４６】前述のように、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、従来知られていた２−メチルブタノールを不
斉源とする光学活性液晶化合物等と比べると、充分に大
きな自発分極を誘起し得るものであるので、母体液晶中
に１重量％程度以上添加すれば高速応答が可能な強誘電
性ＳＣ^*液晶組成物を得ることができる。

【００４７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は単独で
は液晶相を示さないが、液晶組成物中に１〜１０重量％
含有する程度では、液晶相、特にＳＣ^*相の温度範囲に
あまり大きな影響を与えない。

【００４８】一般に少量の添加でも大きい自発分極を誘
起する光学活性化合物にはキラルネマチック（Ｎ^*）相
の温度範囲を狭くするか、あるいは消失させやすく、ス
メクチックＡ（ＳＡ）相の温度範囲を拡大する傾向の強
いものが多い。このような化合物をキラルドーパントと
して用いた場合には、得られたＳＣ^*組成物はその相系
列が高温域から、Ｉ（等方性液体相）−ＳＡ（スメクチ
ックＡ相）−ＳＣ^*となることが多い。ところが、現在
の配向技術ではＳＣ^*液晶組成物は、高温域からＩ−Ｎ^*
−ＳＡ−ＳＣ^*の相系列を示すことが最も望ましいとさ
れている。一般式（Ｉ）で表わされる化合物は液晶組成
物のＮ^*相の温度範囲を狭くしたり、ＳＡ相の温度範囲
を拡大する傾向はあまりないので、上記の望ましい相系
列を得ることは極めて容易である。

【００４９】優れた配向性を得るためには、上記のＩ−
Ｎ^*−ＳＡ−ＳＣ^*の相系列に加えて、Ｎ^*及びＳＣ^*相、
特にＮ^*相における螺旋ピッチが大きいことも重要であ
る。前述の一般式（Ｖ）あるいは（ＩＶ）で表わされる
化合物では、Ｎ^*相に強く螺旋を誘起するため、少量用
いた場合でもそのピッチはかなり小さくなってしまい、
配向性を向上させるためには、誘起する螺旋の向きが逆
の光学活性化合物をキラルドーパントして相当量添加
し、そのピッチを調整する必要があった。ところが、本
発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物では、トリアル
キルシリル基の導入効果により、その誘起する螺旋ピッ
チはかなり大きくなり、少量では螺旋ピッチを調整する
必要もなく、多量に用いる場合でもその調整は容易とな
った。

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
をドーパントとして添加する母体液晶に用いられるＳＣ
化合物としては、例えば下記一般式（Ａ）

【００５１】

【化１２】

【００５２】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは直鎖状又は分岐状ア
ルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、
アルカノイルオキシ基又はアルコキシカルボニルオキシ
基を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよ
い。）で表わされるフェニルベンゾエート系化合物や一
般式（Ｂ）

【００５３】

【化１３】

【００５４】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされるピリミジン系化
合物等を挙げることができる。また一般式（Ａ）、
（Ｂ）を含めて一般式（Ｃ）

【００５５】

【化１４】

【００５６】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ１，４
−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジ
ン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６
−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あ
るいはこれらのハロゲン置換体を表わし、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、Ｚ^aは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、
−Ｃ≡Ｃ又は単結合を表わす。）で表わされる化合物も
同様の目的に使用することができる。また、ＳＣ相の温
度範囲を高温域に拡大する目的には一般式（Ｄ）

【００５７】

【化１５】

【００５８】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、互い
に同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^a及びＺ^bはそ
れぞれ前記一般式（Ｃ）のＺ^aと同じ意味を表わし、互
いに同一であっても異なっていてもよい。）で表わされ
る３環の化合物を用いることができる。

【００５９】これらの化合物は混合してＳＣ液晶組成物
として用いるのが効果的であるが、組成物としてＳＣ相
を示せばよいのであって、個々の化合物については必ず
しもＳＣ相を示す必要はない。

【００６０】こうして得られたＳＣ液晶組成物に本発明
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物、及び必要とあれば
他の光学活性化合物をキラルドーパントとして加えるこ
とにより、容易に室温を含む広い温度範囲でＳＣ^*相を
示すような液晶組成物を得ることができる。

【００６１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を、上記ＳＣ母体液晶に添加して得られたＳＣ^*液晶組
成物は、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の
薄膜として封入することにより、表示用セルとして使用
できる。良好なコントラストを得るためには均一に配向
したモノドメインとする必要があり、このため多くの方
法が試みられている。良好な配向性を示すためには、液
晶材料としては、高温側からＩ−Ｎ^*−ＳＡ−ＳＣ^*の相
系列を示し、Ｎ^*相及びＳＣ^*相における螺旋ピッチを大
きくすることが必要であるが、前述のように本発明の一
般式（Ｉ）の化合物を用いた場合、そのような組成物を
得ることは容易である。

【００６２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、勿論本発明の主旨及び適用範囲はこれらの実施
例により制限されるものではない。

【００６３】なお、各化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、Ｍ
Ｓ及び元素分析により確認した。相転移温度の測定は温
度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにおける（ＫＢｒ）
は錠剤成形による、（ｎｅａｔ）は液膜による測定を表
わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ₃は溶媒を表わし、ｓは
１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｑｕｉｎｔｅｔは５
重線、ｍは多重線を、また例えば、ｄｔは２重の３重線
を表わし、ｂｒｄは幅広い線を表わす。ＭＳにおけるＭ
⁺は親ピークを表わし、（ ）内の数値はそのピークの
相対強度を表わす。相転移温度は「℃」を表わし、組成
物中における「％」はすべて『重量％』を表わす。

【００６４】（参考例） 一般式（ＶＩ）で表わされる
化合物の合成

【００６５】

【化１６】

【００６６】（ｉ） （４Ｓ）−７，７−ジメチル−４
−ヒドロキシ２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ
ウンデカンニトリルの合成 （４Ｓ）−４，５−エポキシ−２−（４−メトキシフェ
ニル）ペンタンニトリル（この化合物は、４−メトキシ
フェニルアセトニトリルと、（Ｓ）−１−クロロ−２，
３−エポキシプロパンを強塩基存在下に反応させて得ら
れた約１／１のジアステレオマー混合物である。）２．
３０ｇのＴＨＦ溶液を−７８℃に冷却し、ヨウ化銅
（Ｉ）２１５ｍｇを加えて１時間攪拌した。ブチルクロ
ロメチルジメチルシラン２．８ｇ、マグネシウム４９５
ｍｇ、ＴＨＦ５ｍｌより調製したグリニヤール反応剤を
加え、０℃まで昇温した。飽和塩化アンモニウム水溶液
を２０ｍｌ加え、セライト濾過した後、反応生成物を酢
酸エチル１５０ｍｌで３回抽出して抽出液を濃縮し、得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分離精製して、
（２Ｒ，４Ｓ）及び（２Ｓ，４Ｓ）−７，７−ジメチル
−４−ヒドロキシ２−（４−メトキシフェニル）−７−
シラウンデカンニトリル約１：１混合物２．５６ｇ（収
率６８％）を得た。

【００６７】非極性成分¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．３（ｓ，３
Ｈ），０．４０〜０．５２（ｍ，３Ｈ），０．５７〜
０．６５（ｍ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２１〜１．３６（ｍ，４Ｈ），１．４
２〜１．５１（ｍ，２Ｈ），１．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１
３．８，１０．６ａｎｄ４，４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２
（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，１１．６ａｎｄ１２．３Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），３．８２〜３．９
０（ｍ，１Ｈ），４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１１．６ａｎｄ
４．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，
２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）

【００６８】極性成分¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０６（ｓ，３
Ｈ），０．４４〜０．５４（ｍ，３Ｈ），０．８７
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．１９〜１．３４
（ｍ，４Ｈ），１．３６〜１．４４（ｍ，２Ｈ），１．
９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，１０．１ａｎｄ３．２Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．０７（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，９．８
ａｎｄ５．３Ｈｚ，１Ｈ），３．２３〜３．３２（ｍ，
１Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝
１０．０ａｎｄ５．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，
８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，
２Ｈ）

【００６９】（ｉｉ） （２Ｓ，４Ｓ）及び（２Ｒ，４
Ｓ）−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフェニ
ル）−７−シラ−４−ウンデカノリドの合成 上記（ｉ）で得られた（４Ｓ）−７，７−ジメチル−４
−ヒドロキシ２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ
ウンデカンニトリル（ジアステレオマー混合物）１．８
ｇ、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌ、ジエチレン
グリコール３０ｍｌの混合液を、１００℃で５時間加熱
攪拌した。反応終了後、反応液のｐＨが１となるまで３
Ｍ塩酸を加えて、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、抽
出液を濃縮した。得られた残渣にｐ−トルエンスルホン
酸１０ｍｇ、トルエン２０ｍｌを加えて２時間加熱還流
した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１）を用いて分離精製して、非極性成分（２Ｓ，４
Ｓ）−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフェニ
ル）−７−シラ−４−ウンデカノリド（No.（ＶＩ−
１）の化合物）５１５ｍｇ（収率２９％）と極性成分
（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジメチル−２−（４−メトキ
シフェニル）−７−シラ−４−ウンデカノリド（No.
（ＶＩ−２）の化合物）９１６ｍｇ（収率５１％）を得
た。

【００７０】（２Ｓ，４Ｓ）−７，７−ジメチル−２−
（４−メトキシフェニル）−７−シラ−４−ウンデカノ
リド（No.（ＶＩ−１）の化合物） 無色油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋３１．８゜（ｃ＝１．４４，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９６０，２９３０，１７７０，１
６１０，１５１５，１４６５，１２５０，１１８０，１
０３５，１０００，８３０，７８０，７３０cm^{-1 1}Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０１（ｓ，６Ｈ），
０．４７〜０．５８（ｍ，３Ｈ），０．６６（ｄｄｄ，
Ｊ＝１４．１，１３．０，ａｎｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），
０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜
１．３８（ｍ，４Ｈ），１．５７〜１．６８（ｍ，１
Ｈ），１．７３〜１．８３（ｍ，１Ｈ），２．３６（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１３．１，９．４，ａｎｄ５．７Ｈｚ，１
Ｈ），２．４５（ｄｔ，Ｊ＝１３．１ａｎｄ７．１Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｄｄ，
Ｊ＝９．４ａｎｄ６．９Ｈｚ，１Ｈ），４．５６（ｍ，
１Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．
２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３３４（Ｍ⁺，１），１１６（１１），
１１５（１００９，５９（５１）

【００７１】（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジメチル−２−
（４−メトキシフェニル）−７−シラ−４−ウンデカノ
リド（No.（ＶＩ−２）の化合物） 無色柱状晶 融点 ３７〜３８℃ ［α］_D ²⁰ ＋１．３゜（ｃ＝１．４１，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ＫＢｒ） ２９６０，２９４０，１７８０，１６
１５，１５２０，１４４０，１２５０，１１８０，１３
０，８３０，７８０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０１（ｓ，６
Ｈ），０．４９〜０．６０（ｍ，３Ｈ），０．６７（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．０，１３．１，ａｎｄ４．４Ｈｚ，１
Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２
３〜１．３８（ｍ，４Ｈ），１．６０〜１．７１（ｍ，
１Ｈ），１．７８〜１．８８（ｍ，１Ｈ），１．９９
（ｔｄ，Ｊ＝１２．６ａｎｄ１０．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．６，８．７，ａｎｄ５．
５Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．６ａｎｄ８．７Ｈｚ，１Ｈ），４．３７
〜４．４６（ｍ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３３４（Ｍ⁺，１），１１６（１１），
１１５（１００） 元素分析：Ｃ₁₉Ｈ₃₀Ｏ₃Ｓｉとして 計算値：Ｃ，６８．２２％；Ｈ，９．０４％ 実測値：Ｃ，６８．０２％；Ｈ，９．２０％

【００７２】（実施例１） 一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物の合成（１）

【００７３】

【化１７】

【００７４】（１−ａ） （２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジ
メチル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウン
デカン−１，４−ジオールの合成 参考例で得られた（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジメチル−
２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ−４−ウンデ
カノリド（No.（ＶＩ−２）の化合物）９００ｍｇのエ
ーテル５ｍｌ溶液に、氷冷下１００ｍｇの水素化アルミ
ニウムリチウムを加え２時間攪拌した。３Ｍ塩酸５ｍｌ
を加え、セライト濾過した後、酢酸エチルで抽出し、抽
出液を濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）を用
いて分離精製して、（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジメチル
−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウンデカン
−１，４−ジオール９０５ｍｇ（収率９９％）を得た。

【００７５】油状物質 ［α］_D ²⁰ −１１．２゜（ｃ＝１．３２，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３３０，２９５０，２９２０，２
８７０，１６１５，１５８０，１５１０，１４６０，１
３００，１２５０，１１８０，１０４０，８８０，８３
０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０７（ｓ，６
Ｈ），０．３３〜０．５６（ｍ，４Ｈ），０．８７
（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２１〜１．３３
（ｍ，４Ｈ），１．３９（ｄｄ，Ｊ＝７．６ａｎｄ６．
４Ｈｚ，１Ｈ），１．４１（ｄｄ，Ｊ＝７．４ａｎｄ
６．２Ｈｚ，１Ｈ），１．７０〜１．８３（ｍ，２
Ｈ），２．９６〜３．０５（ｍ，１Ｈ），３．３６〜
３．４２（ｍ，１Ｈ），３．７２（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ
＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３３８（Ｍ⁺，２），１５１（１６），
１４８（２５），１４７（１０），１３６（１１），１
３５（１００），１３４（２０），１２１（７９），１
１７（１０）

【００７６】（１−ｂ） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシフ
ェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩ−１）の化合
物）の合成 上記（１−ａ）で得られた（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジ
メチル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウン
デカン−１，４−ジオール７０３ｍｇ（２．１ミリモ
ル）、ｐ−トルエンスルホン酸２０ｍｇのトルエン１０
ｍｌ溶液を１時間加熱還流した。反応液を濃縮し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝３５／１）を用いて分離し、更に分取用高速液体ク
ロマトグラフィー（東ソー、Ｓｉｌｉｃａ−６０，２
１．５ｍｍＩＤ×３００ｍｍ，ヘキサン／酢酸エチル＝
４０／１）を用いて分離精製して、非極性成分（２Ｒ，
４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４
−（４−メトキシフェニル）テトラヒドロフラン（No.
（ＩＩ−１）の化合物）５４５ｍｇ（収率８２％）、極
性成分（２Ｓ，４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−４−（４−メトキシフェニル）テトラヒド
ロフラン７７ｍｇ（収率１２％）を得た。

【００７７】（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチ
ルシリル）エチル−４−（４−メトキシフェニル）テト
ラヒドロフラン（No.（ＩＩ−１）の化合物） 油状物質 ［α］_D ²⁰ −１３．７゜（ｃ＝１．０２，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５５，２９２０，２８７０，１
６１０，１５１５，１４６５，１３００，１２５０，１
１８０，１０４０，８８０，８３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０２（ｓ，６
Ｈ），０．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．４９〜０．５３（ｍ，２
Ｈ），０．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１２．９ａｎ
ｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２３〜１．３７（ｍ，４Ｈ），１．４
７（ｔｄｄ，１３．２，６．７ａｎｄ４．６Ｈｚ，１
Ｈ），１．６３（ｔｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．２ａｎｄ
４．６Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．
６，８．８ａｎｄ６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．０７（ｄ
ｔ，Ｊ＝１２．６ａｎｄ７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．３７
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６７
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７９（ｓ，３
Ｈ），４．０５（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１
Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ７．２Ｈｚ，
１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．
１７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３２０（Ｍ⁺，ｔｒａｃｅ），２６３
（１４），１７７（１４），１２１（２５），１１５
（１００） 元素分析：Ｃ₁₉Ｈ₃₂Ｏ₂Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７１．１９％；Ｈ，１０．０６％ 実測値：Ｃ，７１．０１％；Ｈ，１０．２４％

【００７８】（実施例２） 一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物の合成（２）

【００７９】

【化１８】

【００８０】（２−ａ） （２Ｓ，４Ｓ）−７，７−ジ
メチル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラドデ
カン−１，４−ジオールの合成 上記（１−ａ）における（２Ｒ，４Ｓ）−７，７−ジメ
チル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウンデ
カン−１，４−ジオールの合成と同様にして、（２Ｓ，
４Ｓ）−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフェニ
ル）−７−シラ−４−ウンデカノリド４５６ｍｇ（１．
５０ミリモル）より、（２Ｓ，４Ｓ）−７，７−ジメチ
ル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウンデカ
ン−１，４−ジオール４４１ｍｇ（収率９５％）を得
た。

【００８１】油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋１５．１゜（ｃ＝１．２３，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３８０，２９５０，２９２５，１
７２２，１６１５，１４６５，１２５０，１１８０，１
０４０，８８０，８３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０５（ｓ，６
Ｈ），０．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，１２．６ａｎ
ｄ４．９Ｈｚ，１Ｈ），０．４５〜０．５１（ｍ，２
Ｈ），０．５８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，１２．８ａｎ
ｄ４．８Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２０〜１．５３（ｍ，６Ｈ），１．６
６（ｂｒｄ ｓ，１Ｈ），１．７７（ｑｕｉｎｔｅｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），１．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝１
４．１，７．１ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），３．００
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），３．５６
〜３．６２（ｍ，１Ｈ），３．６８〜３．８２（ｍ，２
Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．
７Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２
Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３３８（Ｍ⁺，２），１５１（１６），
１４８（２７），１３６（１１），１３５（１００），
１３４（１８），１２１（７７）

【００８２】（２−ｂ） （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシフ
ェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩ−２）の化合
物）の合成 上記（１−ｂ）における（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブ
チルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシフェ
ニル）テトラヒドロフランの合成と同様にして、（２
Ｓ，４Ｓ）−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフ
ェニル）−７−シラドデカン−１，４−ジオール３８４
ｍｇ（１．１ミリモル）より、非極性成分（２Ｒ，４
Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−
（４−メトキシフェニル）テトラヒドロフラン７８ｍｇ
（収率２１％）、極性成分（２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシフ
ェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩ−２）の化合
物）２５２ｍｇ（収率６９％）を得た。

【００８３】極性成分 （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−ブ
チルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシフェ
ニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩ−２）の化合
物） 油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋２６．５゜（ｃ＝０．８９，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５５，２９２０，２８７０，１
６１０，１５１５，１４６５，１３８５，１２５０，１
１８０，１０４０，８８０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．２０（ｓ，６
Ｈ），０．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．４９〜０．５３（ｍ，２
Ｈ），０．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０，ａ
ｎｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２３〜１．３７（ｍ，４Ｈ），１．４
８〜１．６２（ｍ，２Ｈ），１．７０（ｔｄｄ，Ｊ＝１
３．２，６．１ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２
（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．２，７．５ａｎｄ５．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．４１（ｄｑ，Ｊ＝１０．３ａｎｄ７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
３，７９（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｄｑ，Ｊ＝９．６ａ
ｎｄ６．１Ｈｚ，１Ｈ），４．１３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），
７．１７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３２０（Ｍ⁺，ｔｒａｃｅ），２６３
（１４），１７７（１２），１２１（２４），１１５
（１００） 元素分析：Ｃ₁₉Ｈ₃₂Ｏ₂Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７１．１９％；Ｈ，１０．０６％ 実測値：Ｃ，７０．９３％；Ｈ，１０．２９％

【００８４】（実施例３） 一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物の合成

【００８５】

【化１９】

【００８６】（３−ａ） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−１）の
化合物）の合成 塩化アルミニウム１．３７ｇのジクロロメタン５ｍｌ溶
液にジメチルスルフィド０．８ｍｌを加え、更に実施例
１で得られた（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチ
ルシリル）エチル−４−（４−メトキシフェニル）テト
ラヒドロフラン５５０ｍｇのジクロロメタン３ｍｌ溶液
を加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸
水素ナトリウム溶液５ｍｌを加えてセライト濾過後、反
応生成物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を濃縮した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分離精製して、
（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エ
チル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフ
ラン２０２ｍｇ（収率９４％）を得た。 無色油状物質 ［α］_D ²⁰ −１６．１゜（ｃ＝０．８１，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３１５，２９５５，２９２０，１
８７０，１６１５，１５１５，１４５０，１３８０，１
２５０，１７５，１０４５，８８０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０３（ｓ，６
Ｈ），０．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．３，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．４９〜０．５３（ｍ，２
Ｈ），０．６１（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．３，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２３〜１．３７（ｍ，４Ｈ），１．４
７（ｔｄｄ，１３．３，１１．３ａｎｄ６．７Ｈｚ，１
Ｈ），１．６３（ｔｄｄ，Ｊ＝１３．３，６．１ａｎｄ
４．６Ｈｚ，１Ｈ），１．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．
６，８．８ａｎｄ６．３Ｈｚ，１Ｈ），２．０６（ｄ
ｔ，Ｊ＝１２．６ａｎｄ７．４Ｈｚ，１Ｈ），３．３６
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６７
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０７（ｑｕｉｎｔ
ｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ＝
８．５ａｎｄ７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，
２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２９１（Ｍ⁺−１５，２），２４９（１
７），１６３（１６），１２０（１４），１１５（１０
０），１０７（２６） 元素分析：Ｃ₁₈Ｈ₃₀Ｏ₂Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７０．５３％；Ｈ，９．８７％ 実測値：Ｃ，７０．４４％；Ｈ，９．７２％

【００８７】（３−ｂ） （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−２）の
化合物）の合成 上記（３−ａ）における（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブ
チルジメチルシリル）エチル−４−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−１）の化
合物）の合成と同様にして、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−メトキシ
フェニル）テトラヒドロフラン２２７ｍｇより、（２
Ｒ，４Ｓ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル
−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフラン
２０２ｍｇ（収率９３％）を得た。

【００８８】無色油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋１５．７゜（ｃ＝０．９８，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３００，２９５０，２９２５，２
８７０，１５１５，１４５０，１３８０，１４５，１０
２５，８８０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０２（ｓ，６
Ｈ），０．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．１，１３．１，ａ
ｎｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．２４〜０．５３（ｍ，２
Ｈ），０．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．１，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２３〜１．３７（ｍ，４Ｈ），１．４
８〜１．６２（ｍ，２Ｈ），１．７０（ｔｄｄ，Ｊ＝１
３．２，６．０ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），２．４２
（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５，７．０ａｎｄ５．０Ｈｚ，１
Ｈ），３．４０（ｄｑ，Ｊ＝１０．３ａｎｄ７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．７４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｄ
ｑ，Ｊ＝９．６ａｎｄ６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．１３
（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．７７（ｂｒｄ
ｓ，１Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），
７．１２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２９１（Ｍ⁺−１５，２），２４９（１
５），１６３（１２），１２０（１３），１１５（１０
０），１０７（２４）

【００８９】（実施例４） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４−オ
クチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラヒド
ロフラン（No.（Ｉ−２）の化合物）の合成

【００９０】

【化２０】

【００９１】上記（３−ａ）で得られた（２Ｒ，４Ｒ）
−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４
−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフラン８０ｍｇ、
塩化４−オクチルオキシベンゾイル１４０ｍｇのジクロ
ロメタン５ｍｌ溶液にピリジン０．１ｍｌを加え、２時
間加熱還流した。反応液を濃縮した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／
１）を用いて分離精製して、（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４−オ
クチルオキシベンゾイルオキシ）］テトラヒドロフラン
１３０ｍｇ（収率９３％）を得た。

【００９２】油状物質 ［α］_D ²⁰ −１０．９゜（ｃ＝１．１９，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５０，２９２０，２８５０，１
７８５，１７３０，１６０５，１５１０，１４６５，１
２５５，１１６５，１０６５，８４０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −５．０５（ｓ，６
Ｈ），０．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．５０〜０．５４（ｍ，２
Ｈ），０．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），
１．２４〜１．４１（ｍ，１２Ｈ），１．４２〜１．５
７（ｍ，３Ｈ），１．６５（ｔｄｄ．Ｊ＝１３．２，
６．２ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），１．７９〜１．８６
（ｍ，２Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．６，８．
９ａｎｄ６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．１２（ｄｔ，１２．
６ａｎｄ１２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．４１〜３．４８
（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１
Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．０
３〜４．１２（ｍ，１Ｈ），４．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．
６ａｎｄ７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２
Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１
３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）， ＭＳ ｍ／ｚ ５２３（Ｍ⁺−１５，ｔｒａｃｅ），２
３３（１００），１２１（４７） 元素分析：Ｃ₃₃Ｈ₅₀Ｏ₄Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７３．５６％；Ｈ，９．３５％ 実測値：Ｃ，７３．５６％；Ｈ，９．２２％

【００９３】（実施例５） （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４−オ
クチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラヒド
ロフラン（No.（Ｉ−１）の化合物）の合成

【００９４】

【化２１】

【００９５】実施例４における（２Ｒ，４Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラ
ヒドロフランの合成と同様にして、（２Ｒ，４Ｓ）−２
−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−ヒ
ドロキシフェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩＩ
−２）の化合物）６０ｍｇより、（２Ｒ，４Ｓ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラ
ヒドロフラン４８ｍｇ（収率４５％）を得た。

【００９６】油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋１３．２゜（ｃ＝０．９４，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９２５，２８５０，１７３５，１
６０５，１５１０，１２５０，１１６５，１０７０，８
４０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．２（ｓ，６
Ｈ），０．４５〜０．５４（ｍ，３Ｈ），０．６３（ｄ
ｄｄ．Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎｄ４．５Ｈｚ，１
Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９
０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．４１
（ｍ，１２Ｈ），１．４４〜１．５９（ｍ，３Ｈ），
１．６２（ｄｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ９．９Ｈｚ，１
Ｈ），１．７２（ｔｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．１ａｎｄ
４．５Ｈｚ，１Ｈ），１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，２Ｈ），２．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．
３，７．６ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４８（ｄ
ｑ，Ｊ＝１０．１ａｎｄ７．９Ｈｚ，１Ｈ），３．８１
（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），３．９６（ｄｑ，Ｊ＝
９．７ａｎｄ６．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，
１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．
１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ
＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５２３（Ｍ⁺−１５，ｔｒａｃｅ），１
７０（１７），２３３（１００），１２１（３３） 元素分析：Ｃ₃₃Ｈ₅₀Ｏ₄Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７３．５６％；Ｈ，９．３５％ 実測値：Ｃ，７３．８１％；Ｈ，９．３５％

【００９７】（実施例６） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（３−フ
ルオロ−４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニ
ル］テトラヒドロフラン（No.（Ｉ−４）の化合物）の
合成

【００９８】

【化２２】

【００９９】３−フルオロ−４−オクチルオキシ安息香
酸８４ｍｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）６５ｍｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン５ｍｇのジクロロメタン５ｍｌ溶液に、（２Ｒ，４
Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−
（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフラン（No.
（ＩＩＩ−１）の化合物）８０ｍｇを加え、室温で２時
間攪拌した。反応液を濃縮した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）
を用いて分離精製して、（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブ
チルジメチルシリル）エチル−４−［４−（３−フルオ
ロ−４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］
テトラヒドロフラン１２４ｍｇ（収率８６％）を得た。

【０１００】油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋９．７゜（ｃ＝１．５１，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９２５，１８５０，１７３５，１
６１５，１５１５，１４３０，１２８０，１１８５，１
１２０，１０６５，８３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．００（ｓ，６
Ｈ），０．４９（ｄｄｄ．Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．５１〜０．５５（ｍ，２
Ｈ），０．６４（ｄｄｄ．Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），
１．２６〜１．４３（ｍ，１２Ｈ），１．４５〜１．５
５（ｍ，１Ｈ），１．６６（ｔｄｄ，Ｊ＝１３．３，
６．２ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），１．８８（ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝７．１ｈｚ，２Ｈ），２．０４（ｄｄｄ．
Ｊ＝１２．７，８．９，ａｎｄ６．４Ｈｚ，１Ｈ），
２．１３（ｄｔ，Ｊ＝１４．３ａｎｄ７．２Ｈｚ，１
Ｈ），３．４３〜３．５０（ｍ，１Ｈ），７．０４
（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ．Ｊ＝８．６Ｈｚ，
２Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝１１．６ａｎｄ２．１Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．９７（ｄｄｄ．Ｊ＝８．６，２．１ａ
ｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５４１（Ｍ⁺−１５，２），４９９（１
４），２５２（１６），２５１（１００），１１５（４
９） 元素分析：Ｃ₃₃Ｈ₄₉ＦＯ₄Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７１．１８％；Ｈ，８．８７％ 実測値：Ｃ，７１．３６％；Ｈ，８．９０％

【０１０１】（実施例７） （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（３−フ
ルオロ−４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニ
ル］テトラヒドロフラン（No.（Ｉ−３）の化合物）の
合成

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】実施例６における（２Ｒ，４Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（３
−フルオロ−４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フ
ェニル］テトラヒドロフラン（No.（Ｉ−４）の化合
物）の合成と同様にして、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−２）の
化合物） ６０ｍｇより、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−
ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（３−フル
オロ−４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニ
ル］テトラヒドロフラン９１ｍｇ（収率８２％）を得
た。

【０１０４】油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋１０．６゜（ｃ＝０．９４，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９２５，２８５０，１７３５，１
５１５，１２８５，１１８５，１１２０，１０７５，８
３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ −０．０２（ｓ，６
Ｈ），０．４７〜０．５５（ｍ，３Ｈ），０．６５（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎｄ４，５Ｈｚ，１
Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．８
９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．４１
（ｍ，１２Ｈ），１．４５〜１．５５（ｍ，１Ｈ），
１．６２（ｄｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ９．９Ｈｚ，１
Ｈ），１．７２（ｔｄｄ，Ｊ＝１３．２，６．０ａｎｄ
４．６Ｈｚ，１Ｈ），１．８７（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ，２Ｈ），２．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．
６，７．６ａｎｄ５．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４８（ｄ
ｑ，Ｊ＝１０．１ａｎｄ７．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８１
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），３．９６（ｄｑ，Ｊ＝
９．６ａｎｄ６．３Ｈｚ，１Ｈ），４．１２（ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｔ，８．２Ｈｚ，１
Ｈ），７．０２（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１
３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝１１．６ａ
ｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，８．６，
２．１ａｎｄ１．２Ｈｚ，１Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５４１（Ｍ⁺−１５，２），４９９（２
０），２５２（１７），２５１（１００），１３９（８
５），１１６（１０），１１５（９４） 元素分析：Ｃ₃₃Ｈ₄₉ＦＯ₄Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７１．１８％；Ｈ，８．８７％ 実測値：Ｃ，７１．３３％；Ｈ，８．９６％

【０１０５】（実施例８） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（トラン
ス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボニルオキシ）フ
ェニル］テトラヒドロフラン（No.（Ｉ−６）の化合
物）の合成

【０１０６】

【化２４】

【０１０７】実施例４における（２Ｒ，４Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラ
ヒドロフラン（No.（Ｉ−２）の化合物）の合成と同様
にして、（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシ
リル）エチル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラ
ヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−１）の化合物）６０ｍ
ｇ、塩化トランス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボ
ニル１５０ｍｇより、（２Ｒ，４Ｒ）−２−（２−ブチ
ルジメチルシリル）エチル−４−［４−（トランス−４
−ヘプチルシクロヘキサンカルボニルオキシ）フェニ
ル］テトラヒドロフラン９８ｍｇ（収率９８％）を得
た。

【０１０８】油状物質 ［α］_D ²⁰ −７．７゜（ｃ＝０．９６，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９２０，２８５０，１７５０，１
４４５，１２４５，１１２０，８３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０３（ｓ，６
Ｈ），０．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），０．４９〜０．５３（ｍ，２
Ｈ），０．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎ
ｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），
０．９１〜１．０２（ｍ，２Ｈ），１．１６〜１．３６
（ｍ，１７Ｈ），１．４２〜１．６７（ｍ，４Ｈ），
１．８７（ｍ，２Ｈ），１．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．
６，８．９ａｎｄ６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０６〜２．
１７（ｍ，３Ｈ），２．４６（ｔｔ，Ｊ＝１２．２ａｎ
ｄ３．５Ｈｚ，１Ｈ），３．４１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ
＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．０６（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ），４．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．６ａｎｄ７．２
Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２
Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５１４（Ｍ⁺，ｔｒａｃｅ），４５７
（１９），１１６（１１），１１５（１００），１１１
（１２），９７（２０） 元素分析：Ｃ₃₂Ｈ₅₄Ｏ₃Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７４．６５％；Ｈ，１０．５７％ 実測値：Ｃ，７４．９４％；Ｈ，１０．３９％

【０１０９】（実施例９） （２Ｒ，４Ｓ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（トラン
ス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボニルオキシ）フ
ェニル］テトラヒドロフラン（No.（Ｉ−５）の化合
物）の合成

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】実施例４における（２Ｒ，４Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラ
ヒドロフラン（No.（Ｉ−２）の化合物）の合成と同様
にして、（２Ｒ，４Ｓ）−２−（２−ブチルジメチルシ
リル）エチル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラ
ヒドロフラン（No.（ＩＩＩ−２）の化合物）６０ｍｇ
（０．２０ミリモル）、より、（２Ｒ，４Ｓ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−４−［４−（ト
ランス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボニルオキ
シ）フェニル］テトラヒドロフラン９８ｍｇ（収率９８
％）を得た。

【０１１２】油状物質 ［α］_D ²⁰ ＋１２．４゜（ｃ＝１．１９，ＣＨＣｌ₃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９２０，２８５０，１７５０，１
５０５，１４５０，１３７５，１２４５，１１６５，１
１２０，８３０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ −０．０３（ｓ，６
Ｈ），０．４３〜０．５３（ｍ，３Ｈ），０．６２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１３．０ａｎｄ４．５Ｈｚ，１
Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．８
９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），０．９２〜１．０２
（ｍ，２Ｈ），１．１８〜１．３７（ｍ，１８Ｈ），
１．４９〜１．６３（ｍ，３Ｈ），１．７０（ｔｄｄ，
Ｊ＝１３．２，６．２ａｎｄ４．５Ｈｚ，１Ｈ），１．
８２〜１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０８〜２．１６
（ｍ，２Ｈ），２．４１〜２．５０（ｍ，２Ｈ），３．
４５（ｄｑ，Ｊ＝１０．０ａｎｄ７．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．７８（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），３．９４（ｄ
ｑ，Ｊ＝９．６ａｎｄ６．１Ｈｚ，１Ｈ），４．１３
（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５１４（Ｍ⁺，ｔｒａｃｅ），４５７
（２１），２０８（１０），１１６（１１），１１５
（１００），１１１（１４），９７（２３） 元素分析：Ｃ₃₂Ｈ₅₄Ｏ₃Ｓｉとして 計算値：Ｃ，７４．６５％；Ｈ，１０．５７％ 実測値：Ｃ，７４．３９％；Ｈ，１０．６２％

【０１１３】（実施例１０） ＳＣ^*液晶組成物の調製 以下の組成から成るＳＣ相を示す母体液晶（Ｂ−１）を
調製した。

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】この母体液晶の相転移温度は以下の通りで
あった。 Ｃｒ１２．５ ＳＣ５５．５ ＳＡ６４．５ Ｎ７０ Ｉ （相転移温度は、数字の左側の相と右側の相との間の相
転移温度を表わし、例えば、Ｃｒ１２．５ ＳＣは、結
晶相とスメクチックＣ相間の相転移温度が１２．５℃で
あることを表わす。以下同様。）

【０１１６】この母体液晶（Ｂ−１）９５％及び実施例
１のNo.（Ｉ−１）の化合物５％から成るＳＣ^*液晶組成
物（Ｍ−１）を調製した。その相転移温度は以下の通り
であった。 ＳＣ^*４７．５ ＳＡ６３．５ Ｎ^*６６．５ Ｉ 融点は明確でなかった。

【０１１７】同様にして母体液晶（Ｂ−１）９０〜９５
％及びNo.（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）の各化合物をそれぞ
れ５〜１０％から成るＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−２）〜
（Ｍ−９）を調製した。その相転移温度は第４表にまと
めて示した。

【０１１８】

【表４】 また、いずれも融点は不明瞭であった。

【０１１９】（実施例１０） 液晶表示素子の作製と電
気光学的特性の測定 実施例９で得られたＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−１）を等方
性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ約２μｍの２枚
の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラビングによ
る配向処理を施してある）から成るガラスセルに充填し
て、表示素子を作製した。これを室温まで徐冷したとこ
ろ均一に配向したＳＣ^*相のセルが得られた。このセル
に電界強度１０Ｖ_p-p／μｍ、５０Ｈｚの矩形波を印加
して、その電気光学的応答速度を測定したところ、２５
℃で１２５μ秒という高速応答が確認できた。このとき
のチルト角は１７．０゜であり、コントラストは非常に
良好であった。また、この自発分極は−１．８７nC/cm²
であった。

【０１２０】同様にして、ＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−２）
〜（Ｍ−９）を用いて液晶表示素子を作製し、その自発
分極及び電気光学的応答速度を測定した。その結果を第
５表に合わせて示した。

【０１２１】

【表５】 （表中、＊は自発分極の絶対値が０．０１nC/cm²以下で
あることを示す。）

【０１２２】（比較例） 一般式（Ｖ）の化合物を含有
するＳＣ^*液晶組成物の調製と電気光学特性の測定 No.（Ｉ−１）及び（Ｉ−５）と類似の構造を有するNo.
（Ｖ−１）及び（Ｖ−５）

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】の化合物５〜１０％及び上記と同じ母体液
晶（Ｂ−１）９０〜９５％から成るＳＣ^*液晶組成物
（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−７）及び（Ｈ−８）を
それぞれ調製した。その相転移温度を上記第４表に合わ
せて示した。

【０１２５】次に、これらのＳＣ^*液晶組成物を用い
て、実施例１０と同様にして液晶表示素子を作製し、そ
の電気光学的特性を測定した。その結果を上記第５表に
合わせて示した。

【０１２６】ＳＣ^*液晶組成物（Ｈ−１）、（Ｈ−
２）、（Ｈ−７）及び（Ｈ−８）と、ＳＣ^*液晶組成物
（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−７）及び（Ｍ−８）を
それぞれ比較することにより、本発明の一般式（Ｉ）の
化合物は、一般式（Ｖ）の化合物と比べて、その誘起す
る自発分極が同程度かやや小さいにもかかわらず、むし
ろ高速応答が得られていることが明らかである。

【０１２７】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるケイ
素を含有する光学活性テトラヒドロフラン誘導体は、他
の母体液晶にいわゆるキラルドーパントとして少量添加
することにより、充分な自発分極を誘起して高速応答が
可能となり、かつ良好な配向性を得られ、液晶相温度範
囲の広い液晶組成物を提供することができる。

【０１２８】また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、
工業的に容易に製造でき、無色で水、光等に対する化学
的安定性にも優れているので非常に実用的である。更
に、本発明におけるキラルスメクチック液晶組成物では
５０μ秒台の高速応答を実現することも可能であり、表
示用光スイッチング素子として極めて有用である。

フロントページの続き (72)発明者 檜山 爲次郎 神奈川県相模原市上鶴間４−29−３−101 (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市南台１−９−２−102 (72)発明者 佐藤 健一 神奈川県相模原市上溝35−11 (72)発明者 中山 昭子 東京都町田市山崎町1380−Ｋ−702

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
   し、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わし、環Ａはフッ素原子
   により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又は
   トランス−１，４−シクロヘキシレン基を表わし、Ｒ²
   は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わし、テトラヒ
   ドロフラン環の２位及び４位の不斉炭素原子は各々独立
   的に、（Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）で表わされるケ
   イ素を含有する光学活性テトラヒドロフラン誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表わされ
   る化合物を含有する液晶組成物。
3. 【請求項３】 強誘電性キラルスメクチック相を示す請
   求項２記載の液晶組成物。
4. 【請求項４】 請求項２又は３記載の液晶組成物を用い
   た液晶表示素子。
5. 【請求項５】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ³は水素原子又は炭素原子数１〜１８のアル
   キル基を表わし、Ｒ²は炭素原子数１〜１０のアルキル
   基を表わし、テトラヒドロフラン環の２位及び４位の不
   斉炭素原子は各々独立的に、（Ｒ）又は（Ｓ）配置であ
   る。）で表わされるケイ素を含有する光学活性テトラヒ
   ドロフラン誘導体。