JPH0344569B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0344569B2 JPH0344569B2 JP60146724A JP14672485A JPH0344569B2 JP H0344569 B2 JPH0344569 B2 JP H0344569B2 JP 60146724 A JP60146724 A JP 60146724A JP 14672485 A JP14672485 A JP 14672485A JP H0344569 B2 JPH0344569 B2 JP H0344569B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyesterimide
- film
- acid
- formula
- gas barrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はポリエステルイミド成形品の製造法に
関する。さらに詳しくはガスバリアー性，耐薬品
性，透明性，耐熱性，機械強度に優れたフイル
ム，シート，中空容器等のポリエステルイミド成
形品を製造する方法に関する。 従来技術 ポリエチレンテレフタレートはその優れた機械
的性能，耐薬品性，衛生性などの故に、各種の容
器，フイルム，シート等に加工され、包装材とし
て広く使用されている。特に、近年配向ブロー成
形技術の向上に伴い、飲料容器として注目されて
いる。しかし、ポリエチレンテレフタレートは酸
素，炭酸ガス等のガスバリアー性が必ずしも十分
とは言えず、特に飲食品容器においてこの点が問
題にされている。更にまた二次転移点も70℃と比
較的低く、飲食品の高温充填ができないという問
題もある。 発明の目的 本発明の目的は、特にガスバリアー性に優れ、
かつ透明性，耐薬品性，耐熱性，機械強度等を兼
備したポリエステルイミド成形品を製造する方法
を提供することにある。 発明の構成 本発明の目的は、下記式（） で示されるイミドジカルボン酸を主とする二官能
性カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と下
記式（） HO−Ｒ−OH ……（） ［但し、式中Ｒは炭素数２〜12の脂肪族基または
炭素数６〜12の脂環族基を示す。］ で示されるグリコールを反応させて、下記式
（） ［但し、式中Ｒは炭素数２〜12の脂肪族基また
は炭素数６〜12の脂環族基を示す。］ で示される繰返し単位から主として構成されかつ
固有粘度が0.4以上のポリエステルイミドを形成
し、該ポリエステルイミドをフイルム、シートま
たは中空体に溶融成形してガスバリアー性成形品
を製造する方法により達成される。 本発明で使用する上記式（）のポリイミドジ
カルボン酸はＮ，N′−１，６−ヘキサメチレン
ビストリメリツトイミドであり、通常２モルのト
リメリツト酸無水物とヘキサメチレンジアミンと
を反応させることにより得られる。本発明では上
記の如くアミン成分としてヘキサメチレンジアミ
ンを用いたものが使用され、かかるジアミン成分
を使用したものは、他のジアミン成分（例えばエ
チレンジアミン）を用いたポリエステルイミドに
比べて二次転移点が適当な範囲にあるため、成形
性あるいは加工性が良好であり、また、ポリマー
の耐薬品性に優れているという利点を有する。 一方、上記式（）のジオール成分としては、
式中のＲが、エチレン、トリメチレン，テトラメ
チレン，ヘキサメチレン，オクタメチレン，デカ
メチレン，ドデカメチレン，ネオペンチレン等の
炭素数２〜12である脂肪族基；１，１−シクロヘ
キサンゲジメチレン，１，４−シクロヘキサンジ
メチレン等の炭素数６〜12の脂環族基のものが例
示される。これらのうちエチレン，テトラメチレ
ン，ネオペンチレン，シクロヘキサンジメチレン
が好ましい。すなわち、ジオール成分（）とし
てはエチレングリコール，テトラメチレングリコ
ール，ネオペンチレングリコール，シクロヘキサ
ンジメチロールが好ましい。 本発明方法において、上記ポリエステルイミド
は第三成分が小割合（例えば15モル％未満）で共
重合されていてもよく、該第三成分としては、例
えば、テレフタル酸，イソフタル酸，ジフエニル
ジカルボン酸，フタレンジカルボン酸，ジフエノ
キシエタンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボ
ン酸，アジピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルボン酸，オキシ安息香酸，β−ヒドロキシエ
トキシ安息香酸，ε−オキシカプロン酸等の如き
オキシカルボン酸，ハイドロキノン，メチルハイ
ドロキノン，ブチルハホイドロキノン，２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン，ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン，２，2′−ビス（β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン等の如き芳香族基含有ジオール等
を挙げることができる。 ポリエステルイミドの製造は、ポリエステルの
縮合方法として知られている方法によつて実施す
ることができる。例えば、前記式（）で示され
るイミドジカルボン酸及び／又はそのエステル形
成性誘導体、例えばメチルエステル，エチルエス
テル等の如き低級アルキルエステル又はアリール
エステル等と上記式（）で示されるジオールと
を、好ましくは触媒、例えばエステル交換触媒，
重縮合触媒等の存在下縮合させる方法で製造でき
る。触媒としてはポリエチレンテレフタレートの
製造に有用な触媒が好ましく使用される。 本発明におけるポリエステルイミドは、フエノ
ール／テトラクロルエタン（60／40（重量比））混
合溶媒中35℃で測定した固有粘度が0.4以上であ
ることが必要である。固有粘度が0.4に満たない
場合には成形品の機械的強度が十分でなく好まし
くない。より好ましい固有粘度は0.5以上である。
従つて、重合条件をコントロールして固有粘度
0.4以上、特に0.5以上とすることが必要である。 なお、本発明のポリエステルイミドには、ポリ
マーが実質的に線状である範囲内で、少量のペン
タエリスリトール，グリセリン，トリメリツト
酸，ピロメリツト酸の如き多官能成分あるいは安
息香酸の如き単官能成分を共重合あるいは反応せ
しめてもよい。 本発明におけるポリエステルイミドは、実質的
に非晶性であつて透明性に優れ、またその化学構
造から耐薬品性にも優れている。かつ二次転移点
が適当な範囲（90〜100℃付近）にあるため耐熱
性と成形性及び加工性の両方が適度にバランスし
ている。更に、該ポリエステルイミドは酸素，窒
素，炭酸ガス等のガスバリアー性に優れている。 本発明方法において、上述したポリエステルイ
ミドは溶融成形により、例えばフイルム，シー
ト，中空体（例えば容器，チユーブ等）等の成形
品に成形する。本発明方法では特に包装用途の成
形品とするのが好ましい。 フイルムの好ましい製造方法としては、上記の
ポリエステルイミドを、好ましくは乾燥後、融点
（Tm）以上350℃以下の温度、さらに好ましくは
Tm以上330℃以下の温度で溶融して、フイルム
成形用ダイから押出し、続いてポリマーの二次転
移点（Tg）より低い温度に保つた回転冷却ドラ
ムに接触させ急冷する方法、あるいは円ダイより
押出し空気等の冷却ガスで急冷する、いわゆるイ
ンフレーシヨン製膜方法等が採用される。このよ
うにして得られたフイルムはそのままでも十分使
用できるが、更に延伸するのが好ましい。延伸は
（Tg−10）〜（Tg＋50）℃の範囲の温度で、面
積倍率にして２倍以上、更には５倍以上、特に８
倍以上に行うことが好ましい。延伸方法としては
一軸延伸でも、二軸延伸でもよく、また延伸した
フイルムは延伸温度〜（Tm−10）℃の温度で熱
処理するのが好ましい。本発明で用いる上記ポリ
エステルイミドはその二次転移点（Tg）が約90
〜100℃付近であるので、延伸，熱処理等の加工
が容易である。 上述のフイルムとは厚さ２mm以下のものをいう
が、これより厚さの厚いシートの製造方法として
は、上記フイルムの場合と同様に、シート成形用
ダイから溶融ポリマーを押出し、空気の如きガ
ス，水の如き液体等の冷却媒体を用いてあるいは
冷却回転ドラムを用いて急冷する方法が好ましく
挙げられる。 また、容器の成形方法としては上記フイルムあ
るいはシートをTg以上に加熱し、減圧あるいは
加圧による深絞り成形方法の他に、通常ボトル等
の溶融成形に用いられているインジエクシヨンブ
ロー法，配向ブロー法，押出しブロー法等の吹込
成形方法が例示される。この場合、ポリエステル
イミドの溶融，冷却，延伸等の条件は上記フイル
ム，シート等の条件を採用することができる。 チユーブの溶融成形方法としては、押出し成形
法が適当である。この場合、ポリマーの溶融条件
は上記フイルムあるいはシート製造時の条件を採
用することができる。 本発明方法により製造される成形品は、積層構
造とすることもでき、例えば上記ポリエステルイ
ミド層と他の樹脂（例えばポリエチレンテレフタ
レート，ポリエレンイソフタレート，ポリアミ
ド，ポリエチレン，ポリプロピレン等）の層との
ラミネート構造をとるフイルム，シート，ボトル
あるいはチユーブとしてもよい。 発明の効果 本発明方法によれば、ガスバリアー性，耐薬品
性，透明性，耐熱性に優れたフイルム，シート，
中空体などの成形品を容易にかつ経済的に製造す
ることができる。そして、得られる成形品は特に
ガスバリアー性が良好なため、食品容器として有
用である。 実施例 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、例中の部は重量部を意味する。また、二次
転移点（Tg）及び融点（Tm）はDSC（示差操作
熱量測定計）により昇温速度20℃／分で測定し
た。更に、ガス透過性は、理化精機工業(株)製の製
科研式気体透過率測定機を用いて25℃で測定し、
ガス透過係数で表わす。 実施例１及び比較例１ Ｎ，N′−１，６−ヘキサメチレンビストリメ
リツトイミドジメチルエステル492部，エチレン
グリコール130部及びテトラブチルチタネート
0.01部を精留塔及び撹拌装置を備えたガラス反応
器に入れ、窒素気流中220〜240℃に加熱してメタ
ノールを留出させた。メタノール留出量が60部と
なつたところで、温度を280℃に昇温し、常圧下
30分、10〜20mmHgで15分、更に0.5mmHgで45分
間反応させ、固有粘度0.97、二次転移点（Tg）
94℃の透明な非晶性ポリマーを得た。 このポリマーを溶融し、25mmφ1軸エクストル
ーダーを用いてポリマー温度275℃で幅15cm，厚
さ0.5mmのＴダイより押出し、厚さ150μmのフイ
ルムを得た。このフイルムのガス透過性を測定
し、その結果を表１に示す。 一方、比較としてポリエチレンテレフタレート
延伸フイルム（厚さ50μm）のガス透過性を測定
し、その結果を表１に併記する。
関する。さらに詳しくはガスバリアー性，耐薬品
性，透明性，耐熱性，機械強度に優れたフイル
ム，シート，中空容器等のポリエステルイミド成
形品を製造する方法に関する。 従来技術 ポリエチレンテレフタレートはその優れた機械
的性能，耐薬品性，衛生性などの故に、各種の容
器，フイルム，シート等に加工され、包装材とし
て広く使用されている。特に、近年配向ブロー成
形技術の向上に伴い、飲料容器として注目されて
いる。しかし、ポリエチレンテレフタレートは酸
素，炭酸ガス等のガスバリアー性が必ずしも十分
とは言えず、特に飲食品容器においてこの点が問
題にされている。更にまた二次転移点も70℃と比
較的低く、飲食品の高温充填ができないという問
題もある。 発明の目的 本発明の目的は、特にガスバリアー性に優れ、
かつ透明性，耐薬品性，耐熱性，機械強度等を兼
備したポリエステルイミド成形品を製造する方法
を提供することにある。 発明の構成 本発明の目的は、下記式（） で示されるイミドジカルボン酸を主とする二官能
性カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と下
記式（） HO−Ｒ−OH ……（） ［但し、式中Ｒは炭素数２〜12の脂肪族基または
炭素数６〜12の脂環族基を示す。］ で示されるグリコールを反応させて、下記式
（） ［但し、式中Ｒは炭素数２〜12の脂肪族基また
は炭素数６〜12の脂環族基を示す。］ で示される繰返し単位から主として構成されかつ
固有粘度が0.4以上のポリエステルイミドを形成
し、該ポリエステルイミドをフイルム、シートま
たは中空体に溶融成形してガスバリアー性成形品
を製造する方法により達成される。 本発明で使用する上記式（）のポリイミドジ
カルボン酸はＮ，N′−１，６−ヘキサメチレン
ビストリメリツトイミドであり、通常２モルのト
リメリツト酸無水物とヘキサメチレンジアミンと
を反応させることにより得られる。本発明では上
記の如くアミン成分としてヘキサメチレンジアミ
ンを用いたものが使用され、かかるジアミン成分
を使用したものは、他のジアミン成分（例えばエ
チレンジアミン）を用いたポリエステルイミドに
比べて二次転移点が適当な範囲にあるため、成形
性あるいは加工性が良好であり、また、ポリマー
の耐薬品性に優れているという利点を有する。 一方、上記式（）のジオール成分としては、
式中のＲが、エチレン、トリメチレン，テトラメ
チレン，ヘキサメチレン，オクタメチレン，デカ
メチレン，ドデカメチレン，ネオペンチレン等の
炭素数２〜12である脂肪族基；１，１−シクロヘ
キサンゲジメチレン，１，４−シクロヘキサンジ
メチレン等の炭素数６〜12の脂環族基のものが例
示される。これらのうちエチレン，テトラメチレ
ン，ネオペンチレン，シクロヘキサンジメチレン
が好ましい。すなわち、ジオール成分（）とし
てはエチレングリコール，テトラメチレングリコ
ール，ネオペンチレングリコール，シクロヘキサ
ンジメチロールが好ましい。 本発明方法において、上記ポリエステルイミド
は第三成分が小割合（例えば15モル％未満）で共
重合されていてもよく、該第三成分としては、例
えば、テレフタル酸，イソフタル酸，ジフエニル
ジカルボン酸，フタレンジカルボン酸，ジフエノ
キシエタンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボ
ン酸，アジピン酸，セバチン酸等の如き脂肪族ジ
カルボン酸，オキシ安息香酸，β−ヒドロキシエ
トキシ安息香酸，ε−オキシカプロン酸等の如き
オキシカルボン酸，ハイドロキノン，メチルハイ
ドロキノン，ブチルハホイドロキノン，２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
サン，ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン，２，2′−ビス（β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン等の如き芳香族基含有ジオール等
を挙げることができる。 ポリエステルイミドの製造は、ポリエステルの
縮合方法として知られている方法によつて実施す
ることができる。例えば、前記式（）で示され
るイミドジカルボン酸及び／又はそのエステル形
成性誘導体、例えばメチルエステル，エチルエス
テル等の如き低級アルキルエステル又はアリール
エステル等と上記式（）で示されるジオールと
を、好ましくは触媒、例えばエステル交換触媒，
重縮合触媒等の存在下縮合させる方法で製造でき
る。触媒としてはポリエチレンテレフタレートの
製造に有用な触媒が好ましく使用される。 本発明におけるポリエステルイミドは、フエノ
ール／テトラクロルエタン（60／40（重量比））混
合溶媒中35℃で測定した固有粘度が0.4以上であ
ることが必要である。固有粘度が0.4に満たない
場合には成形品の機械的強度が十分でなく好まし
くない。より好ましい固有粘度は0.5以上である。
従つて、重合条件をコントロールして固有粘度
0.4以上、特に0.5以上とすることが必要である。 なお、本発明のポリエステルイミドには、ポリ
マーが実質的に線状である範囲内で、少量のペン
タエリスリトール，グリセリン，トリメリツト
酸，ピロメリツト酸の如き多官能成分あるいは安
息香酸の如き単官能成分を共重合あるいは反応せ
しめてもよい。 本発明におけるポリエステルイミドは、実質的
に非晶性であつて透明性に優れ、またその化学構
造から耐薬品性にも優れている。かつ二次転移点
が適当な範囲（90〜100℃付近）にあるため耐熱
性と成形性及び加工性の両方が適度にバランスし
ている。更に、該ポリエステルイミドは酸素，窒
素，炭酸ガス等のガスバリアー性に優れている。 本発明方法において、上述したポリエステルイ
ミドは溶融成形により、例えばフイルム，シー
ト，中空体（例えば容器，チユーブ等）等の成形
品に成形する。本発明方法では特に包装用途の成
形品とするのが好ましい。 フイルムの好ましい製造方法としては、上記の
ポリエステルイミドを、好ましくは乾燥後、融点
（Tm）以上350℃以下の温度、さらに好ましくは
Tm以上330℃以下の温度で溶融して、フイルム
成形用ダイから押出し、続いてポリマーの二次転
移点（Tg）より低い温度に保つた回転冷却ドラ
ムに接触させ急冷する方法、あるいは円ダイより
押出し空気等の冷却ガスで急冷する、いわゆるイ
ンフレーシヨン製膜方法等が採用される。このよ
うにして得られたフイルムはそのままでも十分使
用できるが、更に延伸するのが好ましい。延伸は
（Tg−10）〜（Tg＋50）℃の範囲の温度で、面
積倍率にして２倍以上、更には５倍以上、特に８
倍以上に行うことが好ましい。延伸方法としては
一軸延伸でも、二軸延伸でもよく、また延伸した
フイルムは延伸温度〜（Tm−10）℃の温度で熱
処理するのが好ましい。本発明で用いる上記ポリ
エステルイミドはその二次転移点（Tg）が約90
〜100℃付近であるので、延伸，熱処理等の加工
が容易である。 上述のフイルムとは厚さ２mm以下のものをいう
が、これより厚さの厚いシートの製造方法として
は、上記フイルムの場合と同様に、シート成形用
ダイから溶融ポリマーを押出し、空気の如きガ
ス，水の如き液体等の冷却媒体を用いてあるいは
冷却回転ドラムを用いて急冷する方法が好ましく
挙げられる。 また、容器の成形方法としては上記フイルムあ
るいはシートをTg以上に加熱し、減圧あるいは
加圧による深絞り成形方法の他に、通常ボトル等
の溶融成形に用いられているインジエクシヨンブ
ロー法，配向ブロー法，押出しブロー法等の吹込
成形方法が例示される。この場合、ポリエステル
イミドの溶融，冷却，延伸等の条件は上記フイル
ム，シート等の条件を採用することができる。 チユーブの溶融成形方法としては、押出し成形
法が適当である。この場合、ポリマーの溶融条件
は上記フイルムあるいはシート製造時の条件を採
用することができる。 本発明方法により製造される成形品は、積層構
造とすることもでき、例えば上記ポリエステルイ
ミド層と他の樹脂（例えばポリエチレンテレフタ
レート，ポリエレンイソフタレート，ポリアミ
ド，ポリエチレン，ポリプロピレン等）の層との
ラミネート構造をとるフイルム，シート，ボトル
あるいはチユーブとしてもよい。 発明の効果 本発明方法によれば、ガスバリアー性，耐薬品
性，透明性，耐熱性に優れたフイルム，シート，
中空体などの成形品を容易にかつ経済的に製造す
ることができる。そして、得られる成形品は特に
ガスバリアー性が良好なため、食品容器として有
用である。 実施例 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、例中の部は重量部を意味する。また、二次
転移点（Tg）及び融点（Tm）はDSC（示差操作
熱量測定計）により昇温速度20℃／分で測定し
た。更に、ガス透過性は、理化精機工業(株)製の製
科研式気体透過率測定機を用いて25℃で測定し、
ガス透過係数で表わす。 実施例１及び比較例１ Ｎ，N′−１，６−ヘキサメチレンビストリメ
リツトイミドジメチルエステル492部，エチレン
グリコール130部及びテトラブチルチタネート
0.01部を精留塔及び撹拌装置を備えたガラス反応
器に入れ、窒素気流中220〜240℃に加熱してメタ
ノールを留出させた。メタノール留出量が60部と
なつたところで、温度を280℃に昇温し、常圧下
30分、10〜20mmHgで15分、更に0.5mmHgで45分
間反応させ、固有粘度0.97、二次転移点（Tg）
94℃の透明な非晶性ポリマーを得た。 このポリマーを溶融し、25mmφ1軸エクストル
ーダーを用いてポリマー温度275℃で幅15cm，厚
さ0.5mmのＴダイより押出し、厚さ150μmのフイ
ルムを得た。このフイルムのガス透過性を測定
し、その結果を表１に示す。 一方、比較としてポリエチレンテレフタレート
延伸フイルム（厚さ50μm）のガス透過性を測定
し、その結果を表１に併記する。
【表】
上表より、本発明方法によるフイルムがガスバ
リアー性に極めて優れていることがわかる。 実施例 ２ Ｎ，N′−１，６−ヘキサメチレンビストリメ
リツトイミドジフエニルエステル308部，１，４
−シクロヘキサンジメタノール76部及びテトラブ
チルチタネート0.017部を撹拌装置を備えた反応
器に入れ、窒素気流中240℃で30分、次いで約45
分かけて290℃まで昇温し、同温度で約15mmHgの
弱真空下15分、0.5mmHgの高真空下30分反応させ
て、固有粘度0.67，Tg96℃，Tm235℃のポリマ
ーを得た。 このポリマーを25mmφエクストルーダーを用い
てＴダイより溶融押出し（ポリマー温度285℃），
厚さ100μmのフイルムを得た。このフイルムの酸
素及び窒素に対するガス透過性を測定したとこ
ろ、夫々、1.5×10-12（c.c.・cm／cm2・sec・cmHg），
5.2×0-12（c.c.・cm・／cm2・sec・cmHg）であつた。
リアー性に極めて優れていることがわかる。 実施例 ２ Ｎ，N′−１，６−ヘキサメチレンビストリメ
リツトイミドジフエニルエステル308部，１，４
−シクロヘキサンジメタノール76部及びテトラブ
チルチタネート0.017部を撹拌装置を備えた反応
器に入れ、窒素気流中240℃で30分、次いで約45
分かけて290℃まで昇温し、同温度で約15mmHgの
弱真空下15分、0.5mmHgの高真空下30分反応させ
て、固有粘度0.67，Tg96℃，Tm235℃のポリマ
ーを得た。 このポリマーを25mmφエクストルーダーを用い
てＴダイより溶融押出し（ポリマー温度285℃），
厚さ100μmのフイルムを得た。このフイルムの酸
素及び窒素に対するガス透過性を測定したとこ
ろ、夫々、1.5×10-12（c.c.・cm／cm2・sec・cmHg），
5.2×0-12（c.c.・cm・／cm2・sec・cmHg）であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（） で示されるイミドジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体と、下記式（） HO−Ｒ−OH ……（） ［但し、式中Ｒは炭素数２〜12の脂肪族基又は炭
素数６〜12の脂環族基である。。］ で示されるグリコールとを反応させて、下記繰返
し単位（）から主としてなる固有粘度0.4以上
のポリエステルイミドを形成せしめ、該ポリエス
テルイミドをフイルム、シートまたは中空体に溶
融成形することを特徴とするポリエステルイミド
からなるガスバリアー性成形品の製造法。 ［但し、式中Ｒは上記（）式と同じ］ ２ 中空体が容器である特許請求の範囲第１項記
載のガスバリアー性成形品の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14672485A JPS627734A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ガスバリアー性成形品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14672485A JPS627734A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ガスバリアー性成形品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627734A JPS627734A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH0344569B2 true JPH0344569B2 (ja) | 1991-07-08 |
Family
ID=15414127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14672485A Granted JPS627734A (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ガスバリアー性成形品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627734A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201411044D0 (en) * | 2014-06-20 | 2014-08-06 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Copolyestermides and films made therefrom |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4371692A (en) * | 1981-10-02 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomeric polyetheresterimides |
-
1985
- 1985-07-05 JP JP14672485A patent/JPS627734A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS627734A (ja) | 1987-01-14 |
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