JPH0344572B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0344572B2 JPH0344572B2 JP59214896A JP21489684A JPH0344572B2 JP H0344572 B2 JPH0344572 B2 JP H0344572B2 JP 59214896 A JP59214896 A JP 59214896A JP 21489684 A JP21489684 A JP 21489684A JP H0344572 B2 JPH0344572 B2 JP H0344572B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- stretching
- temperature
- polyester
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は優れた電気特性を有する共重合ポリエ
ステルフイルムに関するものである。さらに詳し
くは未延伸成膜が容易でかつ延伸性が良好で、し
かもフイルムの電気絶縁性を高温度まで保持する
ことのできる共重合ポリエステルフイルムであ
る。 （従来の技術） ポリエステルフイルム中でもポリエチレンテレ
フタレートフイルムは、その良好な電気特性や機
械特性を有するためにコンデンサーをはじめとす
る各種の電気用途に用いられている。しかしなが
らポリエチレンテレフタレートの電気特性と言え
ども十分ではなく、優れた電気絶縁性を高温度域
まで保持することは出来ず、ポリエチレンテレフ
タレートのガラス転移温度を越えると急速に低下
する。 従来、高分子フイルムの電気特性やその温度特
性を大きく変える場合には、フイルムを構成する
高分子材料を変えることによつて実現することが
多い。例えばポリエチレンテレフタレートよりも
優れた耐熱性を有する材料として、ポリエチレン
ナフタレート，ポリカーボネート，ポリスルホン
等が挙げられこの順序で材料の耐熱性ランクは上
がるがそれとともに未延伸成形温度も高くなり、
できた未延伸フイルムの延伸は非常に困難となり
ついには不可能に近くなる。またポリエチレンナ
フタレート以外は結晶性に乏しく、たとえわずか
に延伸が可能であつても延伸後の熱セツト効果が
わずかで寸法安定性の劣つたものとなる。 さらにこれらの材料から成る延伸フイルムの電
気絶縁性の温度特性は未延伸フイルムとほとんど
変わらない。 本発明に類似するものには、特公昭47−24249
号公報，特開昭51−31774号，特開昭57−121619
号公報がある。特公昭47−24249号公報はポリエ
チレンテレフタレートの耐光性を改良するために
ポリエステルにポリアリレートを0.1〜20wt％の
割合で添加するのであるが、本文中にも明らかな
ようにポリエチレンテレフタレートとポリアリレ
ートが解重合してポリエチレンテレフタレートの
融点を下げないようにする記載があることより、
本発明のようなエステル交換による共重合化を意
図するものではない。特開昭51−31774号公報は
ポリエステルマツトフイルムの製造方法に関する
ものでポリエステルに７〜35wt％のポリアリレ
ートを添加した混合物を特定温度域で延伸し、い
ずれも明らかに２種ポリマーの単純混合体から成
るフイルム製造方法である。特開昭57−121619号
公報はポリエステル繊維とその製造方法であり、
ポリエチレンテレフタレートとポリアリレートは
不均一相を形成させることが特許請求の範囲に記
載されその目的も弾性率の改良である。 以上のようにこれら３件の発明はその目的を全
く本発明と異にするものであり、用いているポリ
マーもポリエステルとポリアリレートとの単純ブ
レンドで両者が共重合体を形成していないことが
基本条件となつていて、本発明で用いる共重合体
とは全く異なる物質である。 （発明が解決しようとする問題点） 我々は未延伸成膜それに続く延伸が容易で熱セ
ツト効果のあるしかも電気絶縁性が高温まで良好
なフイルムを得るべく鋭意努力した結果本発明に
到達した。すなわち本発明はテレフタル酸，イソ
フタール酸，二価のフエノール性化合物および炭
素数４以下のグリコール化合物を必須成分とし、
融点248℃以下230℃以上の共重合体ポリエステル
を二軸方向に延伸して得られる体積抵抗率の温度
屈曲点が100℃以上200℃以下の共重合ポリエステ
ルフイルムである。本発明によれば未延伸成膜は
比較的低温で容易であり、延伸工程も安定してお
りセツト効果も有り、しかも電気絶縁性が高温度
まで優れたフイルムを得ることができる。 さらに本発明で強調すべき事柄は上記した共重
合ポリエステルから成る未延伸フイルムの電気絶
縁性の温度特性が延伸により著しく改善されるこ
とである。すなわち図１に示すように延伸するこ
とにより電気抵抗率の温度特性の屈曲点が高温に
大きくシフトするのである。このようなポリマー
は我々の知る限り他に見受けられない。延伸によ
りどのような構造変化が発生し、このような電気
絶縁性の改良がなされるのかその理論は明らかで
ないが、いずれにしても上述した共重合ポリエス
テルを延伸することにより電気絶縁性の温度特性
が大幅に改良される事実を見出し本発明に到達し
たのである。 （問題点を解決するための手段） 本発明に用いるテレフタル酸，イソフタル酸，
二価のフエノール性化合物および炭素数４以下の
グリコール化合物を必須成分とし、融点248℃以
下230℃以上の共重合ポリエステルは、テレフタ
ル酸，イソフタル酸および二価のフエノール性化
合物から成るポリアリレートとテレフタル酸およ
び炭素数４以下のグリコール化合物より成る線状
ポリエステルとのエステル交換法により得られ
る。 このエステル交換の際、酢酸ソーダ等の触媒を
樹脂混合物に対し0.03〜0.1wt％程度添加して250
〜290℃に加熱し混合する。共重合ポリエステル
を得る方法は上記のような２種のポリマーからス
タートする方法に限らないが、上記方法が比較的
容易に実施できる。また二価のフエノール性化合
物としては２，２−（４，4′−ジヒドロキシジフ
エニル）プロパンが代表的であるが、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルメタン，１，１−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）エタン，１，１−
（４，4′−ジヒドロキシジフエニル）ブタン，４，
4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル，４，4′−
ジヒドロキシジフエニルスルホン等が挙げられ
る。炭素数４個以下のグリコール化合物として
は、エチレングリコール，プロピレングリコー
ル，テトラメチレングリコール等がある。 二軸延伸方法としては逐次二軸延伸法，同時二
軸延伸法いずれでも良く、通常共重合ポリエステ
ルのTg以上Tg＋40℃以下の延伸温度で縦横二方
向にそれぞれ2.5倍以上４倍以下の程度に延伸し、
Tm以下Tm−40℃以上程度のセツト温度で熱処
理される。 （作 用） 本発明においてテレフタル酸，イソフタル酸，
二価のフエノール性化合物および炭素数４以下の
グリコール化合物を必須成分とする共重合ポリエ
ステルの融点が248℃を越えると、延伸による電
気絶縁性の改良が十分でない。すなわち図１の電
気抵抗率の温度特性における屈曲点が延伸後も未
延伸のそれと大差ないのである。一方共重合ポリ
エステルの融点が230℃を下まわると共重合組成
が多すぎる為延伸性が不良となる。このように本
発明に用いる共重合ポリエステルは、その融点が
248℃以下230℃以上の場合のみ未延伸成膜，延
伸，セツトを良好に実施でき得られた延伸フイル
ムの電気絶縁性を優れたものとなる。 また電気絶縁性改良の効果な一軸延伸でも得ら
れるが、フイルムの力学性能およびフイルム厚さ
精度向上の為には二軸延伸の方が良い。本発明で
言う融点とはDSC20℃／minで測定された値であ
り、熱力学的平衡値ではない。 実施例 １〜３ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロ
リドのモル比が１：１の混合酸クロリドの塩化メ
チレン溶液とビスフエノールＡのアルカリ水溶液
より界面重合法で共重合ポリアリレートを製造し
た。次いで該ポリアリレートとポリエチレンテレ
フタレートとを表１のような組成について混合
し、0.06wt％の酢酸ソーダを添加し、この混合物
を二軸押出機で280℃で混合撹拌しエステル交換
させたチツプを作成した。それぞれのチツプの融
点をDSCにて20℃／minの昇温速度で測定した。 次いで該チツプを280℃でＴダイスより押出し
て未延伸フイルムを作成した後、比較例１，２，
実施例１は90℃，実施例２は105℃，実施例３は
110℃，比較例３は115℃で延伸倍率MD3×
TD3.3倍で同時二軸延伸を行つた。比較例３は延
伸ができず切断した。熱セツトは220℃で処理し
て行つた。 未延伸フイルムと延伸フイルムの体積抵抗率を
温度を変えて測定した。測定方法はJIS Ｃ−2318
によつた。これらのデータの代表例として実施例
２の結果を図１に示す。未延伸フイルムでの屈曲
点，延伸フイルムでの屈曲点は大きく異なり延伸
により屈曲点温度が大幅に高温側にシフトするこ
とがわかる。実施例１も体積抵抗の屈曲点の高温
側への移動傾向は同一であり、実施例３について
も全く同一である。 比較例１はポリエチレンテレフタレートそのも
のであり、比較例２は本発明の特許請求の範囲の
上限をはずれており共重合変性度が不足してお
り、いずれも未延伸フイルムと延伸フイルムの屈
曲点はほとんど変わらない。比較例３は本発明の
特許請求の範囲の下限をはずれており共重合変性
度が高く未延伸フイルムの延伸は極めて難しくな
る。 また得られた二軸延伸フイルムの引張強度およ
び熱収縮率を測定した結果も表１に示す。
ステルフイルムに関するものである。さらに詳し
くは未延伸成膜が容易でかつ延伸性が良好で、し
かもフイルムの電気絶縁性を高温度まで保持する
ことのできる共重合ポリエステルフイルムであ
る。 （従来の技術） ポリエステルフイルム中でもポリエチレンテレ
フタレートフイルムは、その良好な電気特性や機
械特性を有するためにコンデンサーをはじめとす
る各種の電気用途に用いられている。しかしなが
らポリエチレンテレフタレートの電気特性と言え
ども十分ではなく、優れた電気絶縁性を高温度域
まで保持することは出来ず、ポリエチレンテレフ
タレートのガラス転移温度を越えると急速に低下
する。 従来、高分子フイルムの電気特性やその温度特
性を大きく変える場合には、フイルムを構成する
高分子材料を変えることによつて実現することが
多い。例えばポリエチレンテレフタレートよりも
優れた耐熱性を有する材料として、ポリエチレン
ナフタレート，ポリカーボネート，ポリスルホン
等が挙げられこの順序で材料の耐熱性ランクは上
がるがそれとともに未延伸成形温度も高くなり、
できた未延伸フイルムの延伸は非常に困難となり
ついには不可能に近くなる。またポリエチレンナ
フタレート以外は結晶性に乏しく、たとえわずか
に延伸が可能であつても延伸後の熱セツト効果が
わずかで寸法安定性の劣つたものとなる。 さらにこれらの材料から成る延伸フイルムの電
気絶縁性の温度特性は未延伸フイルムとほとんど
変わらない。 本発明に類似するものには、特公昭47−24249
号公報，特開昭51−31774号，特開昭57−121619
号公報がある。特公昭47−24249号公報はポリエ
チレンテレフタレートの耐光性を改良するために
ポリエステルにポリアリレートを0.1〜20wt％の
割合で添加するのであるが、本文中にも明らかな
ようにポリエチレンテレフタレートとポリアリレ
ートが解重合してポリエチレンテレフタレートの
融点を下げないようにする記載があることより、
本発明のようなエステル交換による共重合化を意
図するものではない。特開昭51−31774号公報は
ポリエステルマツトフイルムの製造方法に関する
ものでポリエステルに７〜35wt％のポリアリレ
ートを添加した混合物を特定温度域で延伸し、い
ずれも明らかに２種ポリマーの単純混合体から成
るフイルム製造方法である。特開昭57−121619号
公報はポリエステル繊維とその製造方法であり、
ポリエチレンテレフタレートとポリアリレートは
不均一相を形成させることが特許請求の範囲に記
載されその目的も弾性率の改良である。 以上のようにこれら３件の発明はその目的を全
く本発明と異にするものであり、用いているポリ
マーもポリエステルとポリアリレートとの単純ブ
レンドで両者が共重合体を形成していないことが
基本条件となつていて、本発明で用いる共重合体
とは全く異なる物質である。 （発明が解決しようとする問題点） 我々は未延伸成膜それに続く延伸が容易で熱セ
ツト効果のあるしかも電気絶縁性が高温まで良好
なフイルムを得るべく鋭意努力した結果本発明に
到達した。すなわち本発明はテレフタル酸，イソ
フタール酸，二価のフエノール性化合物および炭
素数４以下のグリコール化合物を必須成分とし、
融点248℃以下230℃以上の共重合体ポリエステル
を二軸方向に延伸して得られる体積抵抗率の温度
屈曲点が100℃以上200℃以下の共重合ポリエステ
ルフイルムである。本発明によれば未延伸成膜は
比較的低温で容易であり、延伸工程も安定してお
りセツト効果も有り、しかも電気絶縁性が高温度
まで優れたフイルムを得ることができる。 さらに本発明で強調すべき事柄は上記した共重
合ポリエステルから成る未延伸フイルムの電気絶
縁性の温度特性が延伸により著しく改善されるこ
とである。すなわち図１に示すように延伸するこ
とにより電気抵抗率の温度特性の屈曲点が高温に
大きくシフトするのである。このようなポリマー
は我々の知る限り他に見受けられない。延伸によ
りどのような構造変化が発生し、このような電気
絶縁性の改良がなされるのかその理論は明らかで
ないが、いずれにしても上述した共重合ポリエス
テルを延伸することにより電気絶縁性の温度特性
が大幅に改良される事実を見出し本発明に到達し
たのである。 （問題点を解決するための手段） 本発明に用いるテレフタル酸，イソフタル酸，
二価のフエノール性化合物および炭素数４以下の
グリコール化合物を必須成分とし、融点248℃以
下230℃以上の共重合ポリエステルは、テレフタ
ル酸，イソフタル酸および二価のフエノール性化
合物から成るポリアリレートとテレフタル酸およ
び炭素数４以下のグリコール化合物より成る線状
ポリエステルとのエステル交換法により得られ
る。 このエステル交換の際、酢酸ソーダ等の触媒を
樹脂混合物に対し0.03〜0.1wt％程度添加して250
〜290℃に加熱し混合する。共重合ポリエステル
を得る方法は上記のような２種のポリマーからス
タートする方法に限らないが、上記方法が比較的
容易に実施できる。また二価のフエノール性化合
物としては２，２−（４，4′−ジヒドロキシジフ
エニル）プロパンが代表的であるが、４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルメタン，１，１−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）エタン，１，１−
（４，4′−ジヒドロキシジフエニル）ブタン，４，
4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル，４，4′−
ジヒドロキシジフエニルスルホン等が挙げられ
る。炭素数４個以下のグリコール化合物として
は、エチレングリコール，プロピレングリコー
ル，テトラメチレングリコール等がある。 二軸延伸方法としては逐次二軸延伸法，同時二
軸延伸法いずれでも良く、通常共重合ポリエステ
ルのTg以上Tg＋40℃以下の延伸温度で縦横二方
向にそれぞれ2.5倍以上４倍以下の程度に延伸し、
Tm以下Tm−40℃以上程度のセツト温度で熱処
理される。 （作 用） 本発明においてテレフタル酸，イソフタル酸，
二価のフエノール性化合物および炭素数４以下の
グリコール化合物を必須成分とする共重合ポリエ
ステルの融点が248℃を越えると、延伸による電
気絶縁性の改良が十分でない。すなわち図１の電
気抵抗率の温度特性における屈曲点が延伸後も未
延伸のそれと大差ないのである。一方共重合ポリ
エステルの融点が230℃を下まわると共重合組成
が多すぎる為延伸性が不良となる。このように本
発明に用いる共重合ポリエステルは、その融点が
248℃以下230℃以上の場合のみ未延伸成膜，延
伸，セツトを良好に実施でき得られた延伸フイル
ムの電気絶縁性を優れたものとなる。 また電気絶縁性改良の効果な一軸延伸でも得ら
れるが、フイルムの力学性能およびフイルム厚さ
精度向上の為には二軸延伸の方が良い。本発明で
言う融点とはDSC20℃／minで測定された値であ
り、熱力学的平衡値ではない。 実施例 １〜３ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロ
リドのモル比が１：１の混合酸クロリドの塩化メ
チレン溶液とビスフエノールＡのアルカリ水溶液
より界面重合法で共重合ポリアリレートを製造し
た。次いで該ポリアリレートとポリエチレンテレ
フタレートとを表１のような組成について混合
し、0.06wt％の酢酸ソーダを添加し、この混合物
を二軸押出機で280℃で混合撹拌しエステル交換
させたチツプを作成した。それぞれのチツプの融
点をDSCにて20℃／minの昇温速度で測定した。 次いで該チツプを280℃でＴダイスより押出し
て未延伸フイルムを作成した後、比較例１，２，
実施例１は90℃，実施例２は105℃，実施例３は
110℃，比較例３は115℃で延伸倍率MD3×
TD3.3倍で同時二軸延伸を行つた。比較例３は延
伸ができず切断した。熱セツトは220℃で処理し
て行つた。 未延伸フイルムと延伸フイルムの体積抵抗率を
温度を変えて測定した。測定方法はJIS Ｃ−2318
によつた。これらのデータの代表例として実施例
２の結果を図１に示す。未延伸フイルムでの屈曲
点，延伸フイルムでの屈曲点は大きく異なり延伸
により屈曲点温度が大幅に高温側にシフトするこ
とがわかる。実施例１も体積抵抗の屈曲点の高温
側への移動傾向は同一であり、実施例３について
も全く同一である。 比較例１はポリエチレンテレフタレートそのも
のであり、比較例２は本発明の特許請求の範囲の
上限をはずれており共重合変性度が不足してお
り、いずれも未延伸フイルムと延伸フイルムの屈
曲点はほとんど変わらない。比較例３は本発明の
特許請求の範囲の下限をはずれており共重合変性
度が高く未延伸フイルムの延伸は極めて難しくな
る。 また得られた二軸延伸フイルムの引張強度およ
び熱収縮率を測定した結果も表１に示す。
【表】
（効 果）
以上述べたように本発明により用いる共重合ポ
リエステルは容易に経済的にも比較的安価に、未
延伸成膜も低温でスムーズに、延伸性も良好で切
断もなく、結晶性も有するので熱セツト効果もあ
り、しかし電気絶縁性が高温度まで優れたフイル
ムを効率良く得ることができる。
リエステルは容易に経済的にも比較的安価に、未
延伸成膜も低温でスムーズに、延伸性も良好で切
断もなく、結晶性も有するので熱セツト効果もあ
り、しかし電気絶縁性が高温度まで優れたフイル
ムを効率良く得ることができる。
図１は実施例２、体積抵抗率の温度特性でタテ
軸は抵抗率、ヨコ軸は温度を示す。 ……未延伸フイルム、――延伸フイルム、延伸
することにより体積抵抗率の屈曲点が高温へシフ
トする。
軸は抵抗率、ヨコ軸は温度を示す。 ……未延伸フイルム、――延伸フイルム、延伸
することにより体積抵抗率の屈曲点が高温へシフ
トする。
Claims (1)
- １ テレフタル酸，イソフタール酸，二価のフエ
ノール性化合物および炭素数４以下のグリコール
化合物を必須成分とし、融点248℃以下230℃以上
の共重合ポリエステルを二軸方向に延伸して得ら
れる体積抵抗率の温度屈曲点が100℃以上200℃以
下の共重合ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21489684A JPS6189826A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | 共重合ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21489684A JPS6189826A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | 共重合ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189826A JPS6189826A (ja) | 1986-05-08 |
| JPH0344572B2 true JPH0344572B2 (ja) | 1991-07-08 |
Family
ID=16663353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21489684A Granted JPS6189826A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | 共重合ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189826A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2242159B (en) * | 1990-03-19 | 1994-02-02 | Toyo Kohan Co Ltd | Copolyester resin film-metal sheet laminates |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55106222A (en) * | 1979-02-08 | 1980-08-14 | Toray Ind Inc | Preparation of modified polyester |
-
1984
- 1984-10-11 JP JP21489684A patent/JPS6189826A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6189826A (ja) | 1986-05-08 |
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