JPH0345619A - ポリスチレン改質によるアドバンスドエポキシ樹脂およびポリエステル配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリスチレン改質によるアドバンスト（ａｄ
ｖａｎｃｅｄ）エポキシ樹脂およびポリエステル配合物
、それらの硬化生成物およびその配合物を含む粉末コー
ティング組成物に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］アド
バンストエポキシ樹脂と巳ドロキシルまたはカルボン酸
基を含むポリエステルの共重合は、先行技術には硬化さ
れた装飾的な粉末コーティングを供給することが周知で
ある。前記の粉末コーティングは多くの有用な特性を有
するが、酸およびアルカリに対する水中での耐腐蝕性の
欠除によってそれらの使用が制限されることがしばしば
ある事が明らかである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明は、酸
およびアルカリの両方に対する水中での耐腐蝕性を改良
し同時に反応性を改良ししかも例えば耐衝撃性のような
他の特性を保持するポリスチレン改質した高級エポキシ
樹脂およびポリエステルコポリマーを提供する。

本発明は１つの見地では、 （１）　　触媒量の好適な重合触媒の存在において、（
Ａ）（１）二価フェノールの少なくとも１種類のジグリ
シジルエーテルと、 （２）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド当量当たり
　０．００１から０．０５当量、好ましくは０．００５
から０．０２５当量の量のエポキシド基と反応性の基お
よび重合性のエチレン性不飽和基を含む少なくとも１種
類の化合物との反応生成物と、 （Ｉｌ１）　（１）成分（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ
）の総重量の３１から６０重量％、好ましくは３５から
４５重量％の量の少なくとも１種類のビニル芳香族性モ
ノマーと、（２）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド
当量当たりｏ、ｏｏｔから０．０５当量、好ましくは０
．００５から０．０２５当量の量のエポキシド基と反応
性の基および重合性のエチレン性不飽和基を含む少なく
とも１種類の化合物と、 （３）成分（Ｂ−１）および（Ｂ−３）の総重量に対し
てＯから１５重量％、好ましくは１から５重量％の量の
ヒドロキシルアルキルアクリレート若しくはメタクリレ
ートまたはアルキルアクリレート若しくはメタクリレー
トまたは任意のそれらの組み合わせとから成るモノマー
供給材料とを重合し、（ＩＩ）　　好適なアドバンス触
媒の触媒量の存在において、段階（１）からの重合生成
物を、（Ｃ）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド当量
当たり　０．１２５から０．８０、好ましくは０．３７
５から０．５０ヒドロキシル当量の量の少なくとも１種
類の二価フェノールでアドバンスさせ、且つ 明細書の浄書（内容に変更なし） （ＴＩＩ）段階（ＩＩ）からのアドバンストエポキシ樹
脂を、 （Ｄ）少なくとも１種類の酸官能性ポリエステル若しく
はヒドロキシル官能性ポリエステルまたはそれらの組み
合わせと、段階（Ｉ［）において生成した生成物に含ま
れるエポキシド基と酸および／またはヒドロキシル基と
のモル比が０．９：１から１、１　：　１とするのに十
分な量で組み合わせることによって得られる生成物を含
んで成る、アドバンストエポキシ樹脂およびポリエステ
ル配合物に関する。

本発明において用いられる二価フェノールの好適なジグ
リシジルエーテルには、例えば、式明細書の浄書（内容
に変更なし） （式中、Ａは１から１０個の炭素原子を有する二価の炭
化水素基、 す １ま たは−Ｃ−であり、 それぞれのＸは独立に水素、臭素、塩素または１から１
０個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはヒドロカ
ルビルオキシ基であり、 それぞれのＲは独立に水素またはメチル基であり、鴎は
Ｏから５、好ましくはＯから３の値を有し、ｎは０また
は１の値を有する）によって表わされるものが挙げられ
る。

本発明において用いられるヒドロカルビルという用語は
、任意の脂肪族、環状脂肪族、芳香族、アリール置換脂
肪族、または脂肪族置換芳香族基を意味する。同様に、
ヒドロカルビルオキシ基という用語は、それとそれが結
合している対照との間に酸素結合を有するヒドロカルビ
ル基を意味する。

本発明において用いることができる好適な二価フェノー
ルのジグリシジルエーテルには、例えばレゾルシノール
、ヒドロキノン、カテコール、ビスフェノールＡ（４，
４’−イソプロピリデンジフェノール）、ビス（４，４
′−ジヒドロキシフェニル〉メタン、２，２′−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３．３′　、５．
５’−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル、４゜４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、３．３’、５゜５
′−テトラブロモ−４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール、４，４′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル〉−
ジフェニルエーテル、４，４′ジヒドロキシジフエニル
スルフイドのジグリシジルエーテルおよびそれらの混合
物が挙げられる。

二価フェノールのジグリシジルエーテルとして最も好ま
しいものは、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
である。

エポキシド基と反応性の基および重合性のエチレン性不
飽和基を含む好適な化合物には、エポキシド基と反応性
の前記の基がカルボン酸、ヒドロキシルまたはアミド基
を含む化合物であるような化合物が挙げられる。エポキ
シド基と反応性の基および重合性のエチレン性不飽和基
を有する好適な化合物には、例えばアクリル酸およびメ
タクリル酸のようなアクリル酸類；モノメチルマレエー
トおよびモノブチルフマレートのようなα、β不飽和ジ
カルボン酸のモノエステル；ｐ−インプロペニルフェノ
ールおよびｍ−ビニルフェノールのようなアルケニルフ
ェノール；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシ１０ビルメタクリレー
ト、２ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルメタクリレートのようなヒドロキシアルキルアク
リレート類；メタクリルアミドおよびアクリルアミドの
ようなアクリルアミド類、およびそれらの任意の組み合
わせが挙げられる。エポキシド基と反応性の基および重
合性のエチレン性不飽和基を有する化き物として最も好
適なものはメタクリル酸である。

二価フェノールのジグリシジルエーテルおよびエポキシ
ド基と反応性の基および重合性のエチレン性不飽和基を
両方共有する化合物の予備反応（段階Ａ）は、７５から
２００℃、好ましくは１４０から１６０℃の温度で１５
から１５０分間、好ましくは３０から６０分間行う、予
備反応段階の時間および温度は、エポキシド基と反応性
の基および重合性のエチレン性不飽和基を両方共有する
用いられる化合物の種類の関数として変化する。

触媒を、任意に用いて、エポキシド基と反応性の基とエ
ポキシド基との反応を促進してもよい。

一般的には、触媒は必要とせず、更に、エポキシド基と
反応性の前記の基が−ＣＯＯＨである時には、望ましく
ない、しかしながら、前記のエポキシド基と反応性の基
が例えば−〇Ｈである時には、触媒を用いるのが有利で
ある。この目的に有用な触媒の典型的なものは、本発明
の明細書に記載のアドバンス触媒である。

共重合反応段階において成分（Ｂ−１）として、二価フ
ェノールのジグリシジルエーテルとエポキシド基と反応
性の基および重合性のエチレン性不飽和基を両方とも有
する化合物の予備反応生成物と共に用いることができる
好適なビニル芳香族モノマーには、式 （式中、ＲおよびＸは前記に定義した通りである）によ
って表わされるものが挙げられる。

本発明において用いることができるビニル芳香族モノマ
ーの代表的なものは、例えばスチレン、クロロスチレン
、メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルス
チレン、メトキシスチレンおよびそれらの混合物である
。ビニル芳香族モノマーとして最も好ましいものはスチ
レンである。

共重合反応段階において二価のフェノールのジグリシジ
ルエーテルとエポキシド基と反応性の基および重合性の
エチレン性不飽和基を両方とも有する化合物との予備反
応生成物と共に成分（Ｂ−３＞として用いることができ
る好適なヒドロキシアルキルアクリレート若しくはメタ
クリレート、アルキルアクリレート若しくはメタクリレ
ートまたはそれらの混合物には、例えばヒドロキシアル
キルアクリレート若しくはメタクリレート、アルキルア
クリレート若しくはメタクリレートまたはその混合物が
挙げ°られる。前記のアクリレートまたはメタクリレー
トの具体的な量および種類は、硬化した粉末コーティン
グの最終的な特性に影響するように選択してもよい、少
量の（用いられるモノマー供給材料の総重量に対して０
．２５から２重量％の）ヒドロキシアルキルアクリレー
トまたはメタクリレートを用いて、金属基材に対する粉
末コーティングの粘着性を増加させる。多量の（用いら
れるモノマー供給材料の総重量に対して２．１から１５
重量％の）ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートは、粉末コーティングの光沢を増加する。ア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、具体的には
８個以上の炭素原子を有するものを少量（用いられるモ
ノマー供給材料の総重量に対して１から５重量％）で用
いると、粉末コーティングの光沢を減少させる。多量の
（用いられるモノマー供給材料の総重量に対して５．１
から１５重量％の）所定のアルキルアクリレートまたは
メタクリレートを用いて、粉末コーティングに対して改
質されたテキスチャーを付与することもできる。前記の
アクリレートおよびメタクリレートの組み合わせを用い
ることもできる０本発明において任意に用いることがで
きる具体的なヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、アルキルアクリレートまたはメタクリレ
ートには、式 （式中、Ｒは前記に定義した通りであり、Ｑは１から２
５個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基または
２から２５個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基
であり、分岐状、環状または多環状であってもよい）に
よって表わされるものが挙げられる９本発明において任
意に用いることができる代表的なヒドロキシアクリレー
ト若しくはメタクリレート、アルキルアクリレート若し
くはメタクリレートまたはその混合物は、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、シクロへキシルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルアクリレートおよび
それらの混合物である。

共重合反応段階において二価のフェノールのジグリシジ
ルエーテルとエポキシド基と反応性の基および重合性の
エチレン性不飽和基を両方とも有する化合物との予備反
応生成物と共に用いることができる好適なフリーラジカ
ル形成触媒には、アゾおよびジアゾ化合物或いは有機ペ
ルオキシドおよびヒドロペルオキシドが挙げられる。好
適なフリーラジカル形成触媒には、例えば、２．２′ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、１−ｔ
−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、ｔ−ブチル
ペルベンゾエート、Ｌ−ブチルベルオクトエート、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
及びその混合物が挙げられる。少なくとも１種類のフリ
ーラジカル形成触媒が、用いられるモノマーの総重量に
対して１．０から５．０重量％、好ましくは２．０から
３．０重量％の量で用いられる。

二価フェノールのジグリシジルエーテルと、エポキシド
基と反応性の基および重合性のエチレン性不飽和基を両
方とも有する化合物との予備反応生成物と、（Ｂ−１）
ビニル芳香族モノマー、（Ｂ−２）エポキシド基と反応
性の基および重合性のエチレン性不飽和基を両方とも有
する化合物および所望ならばヒドロキシアルキルアクリ
レート若しくはメタクリレート、アルキルアクリレート
若しくはメタクリレートまたはそれらの混合物から成る
モノマー供給材料との共重合反応は、各種の反応順序を
用いて完結してもよい０通常は、フリーラジカル形成重
合触媒を、反応温度を１２５°から１７５℃、好ましく
は１４０°から１６０℃に保持しながら、４５分間から
１５０分間、好ましくは７５分間から１２０分間を要し
て予備反応生成物（Ａ）に加える。モノマー供給材料の
添加が完了した後、３０分間から１５０分間、好ましく
は４５分間から９０分間の後反応を行う。

共重合反応を通じて、不活性雰囲気を保持する必要があ
る。これは、反応混合物を窒素、アルゴンまたは何らか
の他の不活性ガスでガスシールすることによって遠戚さ
れる。適度に撹拌を行い、反応物を緊密に混合し分散さ
せる必要がある。

同様に好ましい本発明の方法では、フリーラジカル形成
触媒を、モノマー供給材料の一成分として除去したり別
個に反応混合物に添加してもよい。

これを行うときには、フリーラジカル形成触媒と残りの
モノマー供給材料（Ｂ−１、Ｂ−２および所望ならばＢ
−３）との−緒の添加を保つことが通常は望ましい。こ
の−緒の添加の速度を調整して、過剰の未重合上ツマー
供給材料が蓄積しないようにすべきである。

本発明のもう一つのＲａ！としては、フリーラジカル形
成触媒の一部を、モノマー供給材料の添加が終了した時
点、更に好ましくはモノマー供給材料の添加を完了して
から１５分から１２０分後に、反応混合物に加えてもよ
い、来電ｂモノマー供給材料が存在するときにこれを行
い、共重合反応を完結させることができる。

（Ａ〉と（Ｂ）との前記の共重き生成物と二価フェノー
ルとのアドバンス反応は、アドバンス触媒の存在におい
て行われる。好適な二価フェノールには、例えば、式 （式中、Ｘ、Ａおよびｎは前記に定義した通りである）
で表わされるものが挙げられる。ビスフェノールの代表
的なものは、レゾルシノール、ヒドロキノン、カテコー
ル、ビスフェノールＡ（４゜４′−イソプロピリデンジ
フェノール）、ビス（４，４’−ジヒドロキシフェニル
）メタン、２゜２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン、３．３’　　、５．５’−テトラメチル−４
，４′ジヒドロキシジフエニル、４．４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、３．３’　　、５．５’−テトラブロモ−４
，４′−イソプロピリデンジフェノール、４．４′−ビ
ス〈ｐ−ヒドロキシフェニル〉−ジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのジグリ
シジルエーテルおよびそれらの混合物である。ビスフェ
ノールとして最も好ましいものは、ビスフェノールＡで
ある。

本発明の方法に用いることができる好適なアドバンス触
媒には、ビシナルエポキシ基とフェノール性ヒドロキシ
ル基との反応を触媒するほとんどの任意の触媒が挙げら
れる。このような触媒には、例えば米国特許第３，３０
６，８７２号、第３，３４１，５８０号、第３，３７９
，６８４号、第３，４７７．９９０号、第３，５４７，
８８１号、第３，６３７，５９０号、第３，８４３，６
０５号、第３，９４８，８５５号、第３，９５６，２３
７号、第４，０４８，１４１号、第４，０９３，６５０
号、第４，１３１，６３３号、第４，１３２，７０６号
、第４，１７１，４２０号および第４，１７７．２１６
号明！ｉＦに開示されているものが挙げられる。

特に好適な触媒は、第四級ホスホニウムおよびアンモニ
ウム化合物、例えばエチルトリフェニルホスホニウムク
ロリド、エチルトリフェニルホスホニウムプロミド、エ
チルトリフェニルホスホニウムヨーダイト、エチルトリ
フェニルホスホニウムアセテート、エチルトリフェニル
ホスホニウムアセテート・酢酸錯体、エチルトリフェニ
ルホスホニウムホスフェート、テトラブチルホスホニウ
ムクロリド、テトラブチルホスホニウムプロミド、テト
ラブチルホスホニウムヨーダイト、テトラブチルホスホ
ニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムアセテー
ト・・酢酸錯体、ブチルトリフェニルホスホニウムテト
ラブロモビスフェネート、ブチルトリフェニルホスホニ
ウムビカーボネート、ベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド、テトラメチルアンモニウムヒドロオキシドお
よびそれらの混合物である。

共重合反応（１）またはアドバンス反応（ＩＩ）が完了
した後、反応生成物を真空ストリッピング工程に付すこ
とは必要とはされないが、通常は有利である。これは、
反応器を真空にして、反応生成物から揮発する任意の物
質を除去し且つ濃縮することによって行われる。

この真空ストリッピング工程の変法では、真空ストリッ
ピング工程の前に、流量調整剤、光沢調整剤、顔料、テ
キスチャー調整添加剤、脱泡剤およびそれらの混合物の
ような各種の改質剤または添加剤を反応生成物に加えて
もよい。これによって、前記の添加剤によって寄付され
る任意の揮発性成分を除去することができる。

アドバンストエポキシ樹脂と組みきわされる好適なカル
ボン酸および／またはヒドロキシル官能性ポリエステル
は、当該技術分野に周知の方法を用いて製造される。こ
れらの方法およびそれから生じるポリエステルの典型的
なものは、カーク−オスマー・エンサイクロペディア・
オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ徊ｅ
ｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｂｅｍｉｃａｌ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、２版、第１６巻、インター
サイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅＰｕｂｌｉｓｌ＋ｅｒｓ）　、１５９〜１８９頁（
１９６８年）およびエンサイクロペディア・オブ・ポリ
マー・サイエンス・アンド・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第１１巻、イン
ターサイエンス・パブリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅＰｕｂｌ　１ｓｈｅｒｓ）、６２〜１２８頁（
１９６９年）に開示されているものである。

特に好適なポリエステルには、ネオペンチルグリコール
とテレフタル酸；ネオペンチルグリコール、テレフタル
酸およびトリメチロールプロパン；ネオペンチルグリコ
ール、テレフタル酸および無水トリメリット酸；ネオペ
ンチルグリコール、テレフタル酸およびイソフタル酸；
およびネオペンチルグリコール、テレフタル酸および無
水トリメリット酸の反応によって製造されるものが挙げ
られる。

先行技術に周知の配き法を用いて、本発明の粉末コーテ
ィング配す物を製造する。典型的なエポキシ樹脂を基剤
とした粉末コーティング配き物の製造は、ミラー＜Ｍｉ
　ｌ　Ｉｅｒ）とタフト（Ｔａｒｔ）著の、ファンデメ
ンタルス・オブ・パウダー・コーティング（Ｆｕｎｄａ
ｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｐｏｗｃｌｅｒ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ）、１９７４年、ソサイエティ・オブ・マニュファク
チャリング・エンジニアズ（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｓ）、デラ
ボーン、ミラガンに記載されており、その詳細について
は上記文献を参照されたい。

製造の一般的方法においては、固形のエポキシ樹脂生成
物をフレーク状にしまたは磨砕した後、非焼結性ポリエ
ステルおよび１種類以上の促進剤または触媒、粒状充填
剤、顔料、流量調整剤、光沢調整添加剤、テキスチャー
調整添加剤および脱泡剤と乾燥混合または配合する０次
に、乾燥混合した生成物を、典型的には混練型のブレン
ダーを用いて溶融混合する。押出された生成物はチルド
ロールを通過し、次いで回収され粗い粉末にまで粉砕さ
れる。更に粉砕して微細な粉末とすることは、高速ハン
マーミルまたは他の型の磨砕装置を用いて行われる。生
成する微細な粉末を粒度分類工程にｆ寸して、所望な範
囲の生成物粒子の粒度を回収する。生成物についての所
望な生成物の粒度分布は、生成物の最終使用目的によっ
て変わるが、一般的には８０メツシユから３２５メツシ
ユの粒度が最も望ましい。粒度分類粉末コーティング配
合物に使用するのに好適な周知の方法には、スクリーニ
ングおよびエアー分類法がある。

生成する粉末コーティング配合物を、先行技術に周知の
方法によって、コーティングされる基材に適用する。こ
れらの方法は、前記のミラーとタクトの文献に詳細に記
載されており、粉体ダスティング、流動床法、静電粉体
スプレー法、静電流動床法等がある。

粉体をコーティングした製品は、先行技術に周知の方法
および条件を用いて硬化する。これは、典型的にはオー
ブン中で硬化を完結するのに十分な時間加熱を行うこと
から成っている０本発明のエポキシ樹脂組成物を用いる
ときには、１５０から２２０℃の反応温度で５分間から
３０分間の硬化時間で一般的には十分である。

粉体コーティング配合物は、所望ならば１種類以上の促
進剤または触媒を含んでいる。好適な促進剤または触媒
は、前記のハンドブック・オブ・エポキシ・レジンズ（
Ｉｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ
）およびファンダメンタルス・オブ・パウダー・コーテ
ィング（Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｐｏｗｄｅ
ｒ　Ｃｏａｔｉｎｇ）のような文献に記載されている。

これらの促進剤または触媒の代表的なものは、アミノ置
換ピリジン、イミダゾール、金属塩、第三級アミン、フ
ェノールおよびそれらの混合物である。

粉末コーティング配き物は、任意に且つ好ましくは、１
種類以上の粒状充填剤を含む、充填剤は広範囲の目的で
粉体コーティングに用いられ、その主なものは経済性、
すなわち廉価な希釈剤として用いられる。充填剤によっ
て付与される他の特性には、下記のものの１種類以上が
ある。すなわち、取扱および処理特性、耐衝撃性の改質
、寸法安定性、耐水分および化学薬品性、耐火炎性、改
質された熱伝導性、改質された電気特性、改質されたレ
オロジー、カラーの改質、およびテキスチャーの改質で
ある。好適な充填剤は、デイ・エイ・シンブ（Ｄ、＾、
Ｓｈｉｍｐ）によって第７回電気絶縁会議に発表された
ノンフィブラス・フィラーズ・フォー・エポキシ・レジ
ン・フォーミュレーション（Ｎｏｎ−Ｆｉｂｒｏｕｓ　
Ｆｉｌｌｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｅｐｏｘｙ　ＲｅｓｉｎＦｏ
ｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）　、シカゴ、イリノイ、１９６
７年１０月１５〜１９日に記載されている。これらの充
填剤の代表的なものは、パライト（ＢａＳＯ＜）、二酸
化チタン、カーボン黒、シリカ粉末、炭酸カルシウム、
およびそれらの混合物である。粒度分布、形状、１ヒ学
組戒、表面積および使用水準、すなわち樹脂／充填剤の
比率は、単独にまたは集約的に調整して生成する硬化し
た粉末コーティングを変化させることができる。当業者
の通常の能力で簡単な予備実験を行って、充填剤の選択
を助けることは一般的に行われる。

粉末コーティング配き物は、任意に１種類以上の顔料を
含む。前記の顔料は、典型的には硬１ヒした粉末コーテ
ィングにカラーを添加するのに用いられる。好適な顔料
は、マルトマン（Ｍａｌｔ論ａｎ）およびデブレルース
ミス（Ｄｅｖｅｒｅｌｌ−Ｓ＋５ｉｔｈ＞のビグメンツ
・フォー・カラーリング・エポキシ・パウダー９コーチ
インゲス（Ｐｉｇ＋ａｅｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｌｏｕｒ
ｉＢＥｐｏｘｙ　Ｐｏｗｄｅｒ　ＣｏａｔｉｎＦｉｓ）
、ピグメント・アンド・レジン・テクノロジー（Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉｎＴｅｃｌ＋ｎｏｌｏｇｙ
）　１９７３年１１月、１５〜１９頁に記載されている
。

粉末コーティング配す物は、任意に且つ好ましくは１種
類以上の流量調整剤を含む、流量調整剤は粉末コーティ
ングに用いられ、粉末コーティング配合物全体のレオロ
ジー特性を調整して、均一なコーティングフィルムの厚
み、湿潤性およびエツジの流延を確保する。好適な流量
調整剤はボリマーズ・ペイント・アンド・カラー・ジャ
ーナル（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｐａ１ｎｔ　ａｎｄ　Ｃｏ
１ｏｕｒ　Ｊｏｕｒｎａ１）、１９７９年９月５日にス
コラ（Ｓｋｏｒａ）著のアクリリック・フロー・コント
ロール・エイジェンッ・フォー・ザ・コーティング・イ
ンダストリー（Ａｃｒｙｌｉｃ　ＦｌｏｗＣｏｎｔｒｏ
ｌ＾ｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｉ
ｎｃｌｕｓｔｒｙ）、８６７〜８７０頁に記載されてい
る。流量調整剤として最も好ましいものは、エチルアク
リレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マーおよびポリ（ブチルアクリレート）のようなポリア
クリレートである。

粉末コーティング配合物は、任意に１種類以上のテキス
チャー調整添加剤を含む。テキスチャー調整添加剤は、
粉末コーティングに用いられて、硬化した粉末コーティ
ングの表面特性を改質する。

滑らかなまたは荒い表面仕上げを提供する材料を用いる
ことができる。ガラス微小球、金属粉末およびポリマー
性粉末は、粉末コーティング表面をテキスチャー化され
た仕上げにまで改質することができる添加剤の型の例で
ある。

粉末コーティング配合物は、任意に１種類以上の脱泡剤
を含む。このような脱泡剤を粉末コーティングに用いて
、空気の取り込みによって生じる硬化した粉末コーティ
ング中のピンホールのような表面の欠損を少なくする。

最も好ましい脱泡剤はベンゾインであり、ザ・オイル・
アンド・カラー・ケミスツ・アソシエーション（Ｔｈｅ
　Ｏｉｌ　ａｎｄＣｏｌｏｕｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　Ａ
ｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）、オーストラリア、チャツプマ
ン・アンド・ホール（Ｃｈａｐ檜ａｎ　ａｎｄ　ｌ１ａ
ｌ１）より発行、１９８４年、サーフェイス・コーチイ
ンゲス（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ）、２巻、
ペイン’７−アンド・ゼア・アプリケーション（Ｐａｉ
ｎｔｓ　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ＾ｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）
　＋　５９８頁に記載されている。

粉末コーティング配合物は、任意には１種類以上の光沢
調整添加剤を含む、光沢調整添加剤を用いて、典型的な
硬化したエポキシ樹脂表面から高度の斑遮光を減少させ
る。好適な光沢調整添加剤は、ある種の非晶質シリカ、
ケイ酸等である。

他の添加剤または補助剤を本発明の粉末コーティング配
合物に配合して、それらの既知および意図した用途に用
いる。このような添加剤は、前記のサーフェイス・コー
チインゲスという文献に記載されているスリップ助剤で
ある。

本発明の硬化生成物は、スチールのような基材上での粉
末コーティングであり、高い機械的強度と共に浸れた水
中での耐腐蝕性を提供する。

〔実施例〕

下記の実施例は本発明を開示するためのものである。

失血ＬＬＬ １０ガロンのステンレス鋼ファウドラー反応器において
、低光沢のポリスチレン改質のアドバンストエポキシ樹
脂を製造した。この反応器は機械的撹拌、窒素供給およ
び１から５０ｐｓｉａ　（８，９〜３４４．７ｋＰａ）
の範囲での圧／真空制御装置を備えていた９総ての反応
体は、反応器に充填する前に計量した。

反応器の細上部に取り１寸けられた２インチ（５０，８
問〉のハンドウェイを用いて、モノマー溶液およびＴＢ
ＰＢを除く総ての反応体を反応器に充填した。

モノマー溶液とＴＢＰＢは補助的供給容器に充填して、
これからモノマー溶液の添加段階中に制御された速度で
反応器中に計量して加えた。　ＴＢＰＢ流量制御装置は
自動的にモノマー溶液流量に連結して、モノマー溶液の
添加段階中にそれらの転化速度の比率を一定に保持する
ようにした。真空装置には冷却水凝縮機と突出ポットを
備え、未反応モノマーと池の軽量物を真空ストリップ段
階中に回収するようになっていた、窒素蒸気相を、圧を
１ｏｐｓｉａ（６８，９ｋＰａ）まで繰返減少させるこ
とによって供給し、脱気段階中に窒素で反応器を２４ｐ
ｓｉａ　（１６５，５ｋＰａ）まで加圧した。生成物を
、トラム段階中に反応器の底部タップから５０ミクロン
ソックスフィルターを通してドラムラインによって生成
物ドラム中に移した。

下記の反応体および量を用いた。

ケミカル・カンパニーから発売 氷メタクリル酸　　　　　　　　　　　７５．７ｇ第三
級ブチル過安息香酸（ＴＢＰＢ）　　　　　３１７ｇビ
スフェノールＡ４，３０９ｇ アドバンス触媒　　　　　　　　　　　２６．５ｇモノ
マー溶液　　　　　　　　　　　　１２，７９６ｇエチ
ルトリフェニルホスホニウムアセテート酢酸銘体−７０
％／メタノール。

モノマー溶液は、下記の量の反応体の混合物であった。

スチレン １２．６８２ｇ 水メタクリル酸 １４ｇ 下記の反応順序および条件を用いた。

反応器から３回脱気、 １３７℃ ４６分 １５０±５℃に調整、 （１１３，１ｋＰａ＞ 応 温 反応器を４回脱気、 ４時間４５分 償却乞保々に開始、 （ＩＺ４３．８ｋＰａ） 応 温 空圧 累 時間 上記のＡからのポリスチレン改質によるアドバンストエ
ポキシ樹脂の一部（９５、７ｇ、０．１４３４当量）で
あってエポキシド当量（ＥｆＪ）が６６７．４であるも
のと、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（２２９，
４５ｇ、０．１４３４当量）（ウララック（Ｕｒａｌａ
ｃ）Ｐ２４５Ｇ、ＤＳＮ樹脂）であって平均当量が１６
００であるものと、二酸化チタン（１６２，５９ｇ、充
填剤対語き剤の比率、０．５　：　１）（デュポン（Ｄ
ｕｐｏｎｔ）Ｒ−９００）と、ベンゾイン（２，５ｇ）
（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ、スカド（Ｓｃ
ａｄｅ）　）と、ポリアクリレート流量調整剤（９，７
６ｇ）（モダフロー（Ｈｏｄａｆ　ｌｏｗ）　ＩＦ、モ
ジ・サント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ））を、プラスチックバ
ッグに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥配合物
とした。乾燥混合した配合物を次に、ゾーン１が５０℃
でゾーン２が１００℃のバスーコンダックスＰＬＫ　４
６−軸押出機（１２０ｒｐｍで作動する４６ＩＩＩＩの
直径の混練スクリューを備えたもの）で押出した。押出
物をチル・ロール（直径６１／２”　、１６５．１ａ＋
ｍ）を通過させ、冷却して、粉砕した２次いで、粉砕し
た押出物をブリンクマン遠心磨砕ミル中で２４個の歯の
磨砕装置を用いて微細に磨砕した。微細に磨砕した押出
品を１４０号標準試験篩（１５０メツシユ、１００μｍ
、ワイヤー布）を通して整粒した。−１５０メツシユ粉
末コ一テイング配合物の一部を静電スプレーにより、ジ
ェマ・エイジ−・タイプ・　７１０ラボラトリ−・ユニ
ット（６０〜７０ｋＶ４．：設定）を用イテ４″×１２
″×２０ゲージ（１０１，６開Ｘ　３０４．８ｍｍ　Ｘ
　Ｏ，５２９開〉の冷間圧延したスチール製の清浄処理
したパーカー試験パネル（パーカー・デイビジョン（Ｐ
ａｒｋｅｒ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）、フッカ−・ケミカル
ス・アンド・プラスチック・コーポレーション（Ｈｏｏ
ｋｅｒ　ＣｌｉｅｍｉＣ１１ｅ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に適用した。静電コーテ
ィングしたパネルを、ブルー・エム・トーチマチック（
ＢｌｕｅＭ　Ｔｏｕｃｈｍａｔ　ｉｃ）対流型オーブン
（Ｐ２Ｈ４型）に入れて、１８０℃（３５６’Ｆ　）で
２０分間硬化した。オーブンから取り出した後、パネル
を冷却して、下記の試験法によって評価した。コーティ
ング厚みは、フィッシャー・ペルマースコープ（Ｆ　１
ｓｃｈｅｒ−Ｐｅｒｓａ−Ｓｃｏｐｅ）ＥＳフィルム厚
み試験機を用いて＾ＳＴＭ　Ｄ１１８６によって計測し
た０表面光沢は、マリンクロット・マルチ・グロス（Ｍ
ａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ　Ｍｕｌｔｉ　Ｇｌｏｓｓ）光
沢針を用いて＾ＳＴＮ　０５２３（ＤＩＮ　６７５３０
）によって計測した。

表面の黄ばみ指数は、ガードナーＸＬ　１０　ＣＤＭ三
刺激値比色計を用いてＦＴＭＳ１４１ｂ法６１３１によ
って計測した。ガードナー前面および反対面対衝撃強さ
は、ガードナー「カバーオール」曲げおよび衝撃試験機
であって、４６インチ（１，１７ｃ−管長の０〜１６０
インチ−ボンド試験機で４ポンド（１，８１ｋｇ）の１
．５インチ（１２，７ｃｍ）の直径のコーンを有するも
のを用いて＾ＳＴＭ　０２７９４によって計測した。衝
撃部位の表面のクラックは、酸性にした硫酸銅（ＣｕＳ
Ｏ＜　）溶液を１５分間塗布することによって視認され
るようになった。衝撃部位には、硫酸銅溶液に暴露した
後、銅の沈着または鉄鎖が観察された。

１５０メツシユの粉末コーティング配合物の一部は、１
ｇの試料を１８０℃±１℃にホットプレート上に保持し
てスパーチルで前後にストロークして、スパーチルを引
き上げたときに樹脂の繊維が付着しなくなるまでのスト
ロークキュアゲル時間を評価した。これらの試験の結果
を、表−１に示す。

実施例１−Ａからのポリスチレン改質によるアドバンス
トエポキシド樹脂の一部（１４３，５７ｇ、　０．２１
５１当Ｊ１）と、市販のカルボン酸官能性ポリエステル
（３４４，１７ｇ、０．２１５１当量）（ウララック（
Ｕｒａｌａｃ）Ｐ２４５０．　ＤＳＭ樹脂）と、ベンゾ
イン（２，５ｇ）と、ポリアクリレート流量調整剤（９
，７６ｇ）を、プラスチックバッグに入れ、シールし、
乾燥混合して均質な乾燥配合物とし、これを更に実施例
１−Ｂの方法を用いて処理して、評価した。結果を、表
−１に示す。

実施例１−Ａからのポリスチレン改質によるアドバンス
トエポキシド樹脂の一部（１４３，５７ｇ、　０．２１
５１当量）と、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（
３４４，１７ｇ、０．２１５１当量〉（ウララック　（
Ｕｒａｌａｃ）Ｐ２４５０．　ＤＳＭ樹脂〉であって平
均当量が１１２０であるものと、二酸化チタン（１６２
，５９ｇ、充填剤対結合剤の比率、０．５：１）（デュ
ポン（Ｄｕｐｏｎｔ）Ｒ−９００）と、ベンゾイン（２
，５ｇ＞（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ、スカ
ド（Ｓｃａｄｏ））と、ポリアクリレート流量調整剤（
９，７６ｇ）（モダフｏ　−（Ｍｏｄａｆ　ｌｏｗ）　
ＩＩ、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ））を、プラスチ
ックバッグに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥
配合物とし、これを更に実施例１−Ｈの方法を用いて処
理して、評価した。結果を、表−１に示す。

４　ポリス　レン　　によるアドバンスト実施例１−Ａ
からのポリスチレン改質によるアドバンストエポキシド
樹脂の一部（１８２，１２ｇ、　０．２７２ｇ当ｊ１）
と、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（３０５，６
２ｇ、０　、２７２ｇ当量〉（ウララック（Ｕｒａｌａ
ｃ）Ｐ４Ｏ１０、ＤＳＭ樹脂）と、ベンゾイン（２，５
ｇ）と、ポリアクリレート流量調整剤（９，７６ｇ＞を
、プラスチックバッグに入れ、シールし、乾燥混合して
均質な乾燥配合物とし、これを更に実施例１−Ｂの方法
を用いて処理して、評価した。結果を、表−１に示す。

実施例１−Ａからのポリスチレン改質によるアドバンス
トエポキシド樹脂の一部（１５８，７０ｇ−０，２３７
１当量）と、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（１
８６，４５ｇ、０．２３７８当量〉（ウララック（Ｕｒ
ａｌａｃ）Ｐ２９８０、ＤＳＭ樹脂）であって平均当量
が７５０であるものと、二酸化チタン（１８２，５８ｇ
、充填剤対結合剤の比率、０．５：１）（デュポン（Ｄ
ｕｐｏｎｔ）Ｒ−９００）と、ベンゾイン（２，５ｇ）
（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ、スカド（Ｓｃ
ａｄｏ）　）と、ポリアクリレート流量調整剤（９，７
６ｇ）（モダフロー（Ｎｏｃｌａｆ　ｌｏｗ）　ＩＩ、
モンサント（Ｍｏｎｓａｎ　Ｌｏ）　）を、プラスチッ
クバッグに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥配
き物とし、これを更に実施例１−Ｂの方法を用いて処理
して、評価した。結果を、表−１に示す。

実施例１−Ａからのポリスチレン改質によるアドバンス
トエポキシド樹脂の一部（２３８，０６ｇ、０．３５６
７当量〉と、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（３
４９，６９ｇ、０．３５６７当量）（ウララック　（Ｕ
ｒａｌａｃ）Ｐ４Ｏ１０，ＤＳＭ樹脂）と、ベンゾイン
（２，５ｇ）と、ポリアクリレート流Ｍ調整剤（９，７
６ｇ）を、プラスチックバッグに入れ、シールし、乾燥
混合して均質な乾燥配合物とし、これを更に実施例１−
Ｈの方法を用いて処理して、評価した。結果を、表−１
に示す。

ビスフェノールＡのビスフェノールＡアドバンストジグ
リシジルエーテルの市販高級の一部（１２７，８５ｇ、
０．１７６１当量）　（ＤＥＲ６６２ｔＪＩ（、ダウ・
ケミカル・カンパニー）であってＥＩＪが７２６である
ものと、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（１９７
，２７ｇ、０．１７６１当ｉ）（ウララック（Ｕｒａ　
１ａｃ）Ｐ４Ｏ１０、ＤＳＭ樹脂〉であって平均当量が
１１２０であるものと、二酸化チタン（１６２，５９，
、充填剤対結合剤の比率、０゜５：１）（デュポン（Ｄ
ｕｐｏｎｔ）Ｒ−９００＞と、ベンゾイン）（２，５ｇ
＞（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ、スカド（Ｓ
ｃａｄｏ））と、ポリアクリレート流量調整剤（９，７
６ｇ＞　（モダフロー（Ｍｏｄａｆ　ｌｏｗ）　ＩＩ、
モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ））を、プラスチックバ
ッグに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥配合物
とし、これを更に実施例１−Ｂの方法を用いて処理して
、評価した。結果を、表−１に示す。

ビスフェノールＡのビスフェノールＡアドバンストジグ
リシジルエーテルの市販高級の一部（１９１，８２ｇ、
０．２６４２当量＞　（ＤＥＲ６６２ＵＨ，ダウ、ケミ
カル・カンパニー）、市販のカルボン酸官能性ポリエス
テル（２９５，９２ｇ、０．２６４２当量）（ウララッ
ク（Ｕｒａｌａｃ）Ｐ４Ｏ１０、ＤＳＭｔ１脂）と、ベ
ンゾイン（２，５ｇ）（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ
）　Ｂ、スカド（Ｓｃａｄｏ））と、ポリアクリレート
流量２１１整剤（９，７６ｇ）　（モダフロー（Ｎｏｄ
ａｆ　ｌｏｗ）　Ｉｆ、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
））を、プラスチックバッグに入れ、シールし、乾燥混
合して均質な乾燥配合物とし、これを更に実施例１−Ｂ
の方法を用いて処理して、評価した。結果を、表−１に
示す。

Ｃアドバンスドエボ　シト　　（３０ｐｂｗ）ビスフェ
ノールＡのビスフェノールＡアドバンストジグリシジル
エーテルの市販高級の一部（１０１，４９ｇ、　０．１
３９８当ｊＬ）　（ＤＥＲ６６２０Ｈ，ダウ・ケミカル
・カンパニー〉で′あってＥＥＷが７２６であるものと
、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（２２３，６８
ｇ、０．１３９８当Ｍ）（ウララック　（Ｕｒａｌａｃ
）Ｐ２４５０、ＤＳＭ樹脂〉であって平均当量が１６０
０であるものと、二酸化チタン（１６２，５９ｇ、充填
剤対結合剤の比率、０．５　：　１）（デュポン（Ｄｕ
ｐｏｎｔ）Ｒ−９００）と、ベンゾイン（２，５ｇ）　
（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ　、スカド（Ｓ
ｃａｄｏ））と、ポリアクリレート流量調整剤（９，７
６ｇ＞（モダフｏ　−（Ｍｏｄａｆ　ｌｏｗ）　ＩＩ、
モンサント（Ｈｏｎｓａｎｔｏ））を、プラスチックバ
ッグに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥配合物
とし、これを更に実施例１Ｂの方法を用いて処理して、
評価した。結果を表−１に示す。

Ｄ　アドバンストエポキシド樹脂（３０ｂｗビスフェノ
ールＡのビスフェノールＡアドバンストジグリシジルエ
ーテルの市販高級の一部（１５２，２３ｇ、０．２０９
７当量）　（ＤＥＲ６６２ＵＨ、ダウ・ケミカル・カン
パニー）、市販のカルボン酸官能性ポリエステル（３３
５，５１ｇ、　０．２０９７当量〉（ウララック（Ｕｒ
ａｌａｃ）Ｐ２４５０、ＤＳＭ樹脂）と、ベンゾイン（
２，５ｇ）（ウラフロー（Ｌｌｒａｆ　Ｉｏｍ）　Ｂ、
スカド（Ｓｃａｄｏ））と、ポリアクリレート流量調整
剤（９，７６［？）　’（モダフロー（Ｈｏｄｄ　ｌｏ
ｗ）　ＩＩ、モンナント（Ｍｏｎｓａｎ　ｔｏ）　）を
、プラスチックバッグに入れ、シールし、乾燥混合して
均質な乾燥配合物とし、これを更に実施例１−Ｂの方法
を用いて処理して、評価した。結果を、表−１に示す。

ビスフェノールＡのビスフェノールＡアドバンストジグ
リシジルエーテルの市販高級の一部（４００，０ｇ、０
．５５１０当量）（ＤＥＲ６８２０）１、ダウ・ケミカ
ル・カンパニー）て゛あってＥＥ−が７２６であるもの
と、ジシアンジアミド（７，５９ｇ）と、８３重量％の
ジシアンジアミドおよび１７重量％の２−メチルイミダ
ゾールの混き物（４，８ｇ）と、二酸化チタン（２００
ｇ、充填剤対結合剤の比率、０．５　：　１）（デュポ
ン（Ｄｕｐｏｎｔ）Ｒ−９００）と、ベンゾイン（３，
１２ｇ）　（ウラフロー（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ　）
と、ポリアクリレート流！調整剤（１２，０ｇ）　（モ
ダフロー（Ｍｏｄａｆ　ｌｏｗ）　Ｉｆ　、　’モンサ
ント（Ｍｏｎｓａｎ　ｔｏ）　）を、プラスチックバッ
クに入れ、シールし、乾燥混合して均質な乾燥配合物と
し、これを更に実施例１−Ｂの方法を用いて処理して、
評価した。結果を、表−１に示す。

ビスフェノールＡのビスフェノールＡアドバンストジグ
リシジルエーテルの市販高級の一部（５５０，０ｇ、０
．７５７６当量）（ＤＥＲ８６２υＨ、ダウ・ケミカル
・カンパニー）であってＥＥＷが７２６であるものと、
ジシアンジアミド（１０，４３ｇ）と、８３重量％のジ
シアンジアミドおよび１７重量％の２−メチルイミダゾ
ールの混合物（６，６ｇ）と、ベンゾイン（２，８９ｇ
）　（ウラフＯ−（Ｕｒａｆ　ｌｏｗ）　Ｂ　）と、ポ
リアクリレート流！調整剤（１１，０ｇ）（モダフロー
（Ｍｏｄａｆ　ｌｏｗ）　Ｉｆ、モンサント（Ｎｏｎｓ
ａｎｔｏ））を、プラスチックバッグに入れ、シールし
、乾燥混きして均質な乾燥配合物とし、これを更に、実
施例１−Ｂの方法を用いて処理して、評価した。結果を
、表−１に示す。

８５／８９．３ ８５／９１．５ 謔ヒニ［（続き） ８５７８３．７ Ｌｉ（続き） ８５／７１．２ ＊ｌ；辛うじて視認し得るテキスチャー化した表面。

２：著しくテキスチャー化した表面（ミカン加。

犬Ａ律１Ｌ 実施例４、比較実験Ｂおよび比較実験Ｆの粉末コーティ
ング配合物の一部（６，５０ｇ）を、２インチ（５０，
８ｍａｉ）の直径の円形のアルミニウム皿に載せて、次
いでオーブンで１８０℃で３０分間硬化した。生成する
透明な未充填注型品を鋳型から外して、オーブンから取
り出した後、秤量した。それぞれの硬化樹脂を脱イオン
水と、１重量％水酸化ナトリウム水溶液と、１規定塩酸
とを含むガラスジャーに加えた。ジャーを次にオーブン
中で９２℃に保持して、試料を一定間隔で取り出し、秤
量した。結果表−２に示す。

表−２ 重量増加率 ２４　　　　１．８４　　　　２．３１　　　　　　３
．１２４１　　　　２．０３　　　　２．５５　　　　
　　４．４０７２　　　　２．３６　　　　２．８７　
　　　　　５．１７９２℃の１ＩａＯＨ１重量％水溶　
に＆露した時間２４　　　　　　０．８１　　　　　　
１．ア３　　　　　　　　２．９４４１　　　２．８８
　　　１．７６　　　　５．２６７２　　　１．３５’
　　　１．２７’　　　　４．６８９２℃のＨＣＩ　Ｉ
Ｎ　　　　に暴露した時間２４　　　１．４２　　　１
．６１　　　　３．８７４１　　　１．４２　　　１．
９５　　　　５５９２７２　　　１．４６　　　１．８
４２６．６７２：表面チョーキング、 ２　：表面意趣。

手 続 補 正 書（方式） ％式％ 事件の表示 平底１年特許願第１７６９５２号 発明の名称 ポリスチレン改質によるアドバンストエポキシ樹脂およ
びポリエステル配合物 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光
虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１補正の対象 明細書（第１〜８頁、第１１及び１２頁）補正の内容 明細書の（第１〜８頁、第ｉｔ及び１２頁）浄書（内容
に変更なし） 添附書類の目録

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ I ）好適な重合触媒の触媒量の存在において、 （Ａ）（１）二値フェノールの少なくとも１種類のジグ
   リシジルエーテルと、 （２）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド当量当たり
   ０．００１から０．０５当量の量のエボキシド基と反応
   性の基および重合性のエチレン性不飽和基を含む少なく
   とも１種類の化合物との反応生成物と、（Ｂ）（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはメチル基であり、それぞれのＸ
   は独立に臭素、塩素または１から１０個の炭素原子を有
   するヒドロカルビル若しくはヒドロカルビルオキシ基で
   ある）を有する少なくとも１種類のビニル芳香族性モノ
   マーであって、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総重
   量の３１から６０重量％の量のものと、 （２）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド当量当たり
   ０．００１から０．０５当量の量のエポキシド基と反応
   性の基および重合性のエチレン性不飽和基を含む化合物
   と、 （３）成分（Ｂ−１）および（Ｂ−３）の総重量に対し
   て０から１５重量％の量のヒドロキシルアルキルアクリ
   レート若しくはメタクリレートまたはアルキルアクリレ
   ート若しくはメタクリレートとから成るモノマー供給材
   料とを重合し、 （II）好適なアドバンス触媒の触媒量の存在において、
   段階（ I ）からの重合生成物を、 （Ｃ）成分（Ａ−１）に含まれるエポキシド当量当たり
   ０．１２５から０．８０ヒドロキシル当量の量の少なく
   とも１種類の二価フェノールでアドバンスさせ、且つ （III）段階（II）からのアドバンストエポキシ樹脂を
   、 （Ｄ）少なくとも１種類の酸官能性ポリエステル若しく
   はヒドロキシル官能性ポリエステルまたはそれらの組み
   合わせと、段階（II）において生成した生成物に含まれ
   るエポキシド基と酸および／またはヒドロキシル基との
   モル比が０．９：１から１．１：１とするのに十分な量
   で組み合わせることによって得られる生成物を含んで成
   る、アドバンストエポキシ樹脂およびポリエステル配合
   物。 ２、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは１から１０個の炭素原子を有する二価の炭
   化水素基、 ▲数式、化学式、表等があります▼ または−Ｃ−であり、 それぞれのＸは独立に水素、臭素、塩素または１から１
   ０個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはヒドロカ
   ルビルオキシ基であり、 それぞれのＲは独立に水素またはメチル基であり、ｍは
   ０から５の値を有し、 ｎは０または１の値を有する）によって表わされ、（ｉ
   ｉ）成分（ I −Ａ−２）はヒドロキシル基、カルボン
   酸基またはアミド基をエポキシド基と反応性の基として
   含み且つ成分（ I −Ａ−１）に含まれるエポキシド当
   量当たり０．００５から０．０２５当量を供給する量で
   存在する化合物であり、 （ｉｉｉ）成分（ I −Ｂ−２）はヒドロキシル基、カ
   ルボン酸基またはアミド基をエボキシド基と反応性の基
   として含み且つ成分（ I −Ａ−１）に含まれるエポキ
   シド当量当たり０．００５から０．０２５当量を供給す
   る量で存在する化合物であり、 （ｉｖ）成分（ I −Ｂ−３）は、下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒは水素またはメチル基であり、 Ｑは１から２５個の炭素原子を有する一価のヒドロカル
   ビル基または２から２５個の炭素原子を有するヒドロキ
   シアルキル基である）によって表わされ、且つ成分（
   I −Ｂ−１）および（ I −Ｂ−３）の総重量に対して
   １から５重量％の量で存在し、 （Ｖ）成分（II−Ｃ）は、下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ａ、Ｘおよびｎは前記に定義した通りである）
   によって表わされ、成分（ I −Ａ−１）中に含まれる
   エポキシド当量当たり０．３７５から０．５０ヒドロキ
   シル当量を供給する量で存在する、請求項第１項に記載
   のアドバンスドエポキシ樹脂およびポリエステル配合物
   。 ３、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）が式（II）によって表
   わされ、 （ｉｉ）成分（II−Ｃ）が式（VI）によって表わされる
   、請求項第２項に記載のアドバンスドエポキシ樹脂およ
   びポリエステル配合物。 ４、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）がビスフェノールＡの
   ジグリシジルエーテルであり、 （ｉｉ）成分（ I −Ａ−２）がメタクリル酸、アクリ
   ル酸またはそれらの組み合わせであり、 （ｉｉｉ）成分（ I −Ｂ−１）がスチレン、ビニルト
   ルエンまたはそれらの組み合わせであり、 （ｉｖ）成分（ I −Ｂ−２）がメタクリル酸、アクリ
   ル酸またはそれらの組み合わせであり、 （ｖ）成分（II−Ｃ）がビスフェノールＡ（４，４′−
   イソプロピリデンジフェノール）であり、（ｖｉ）成分
   （III−Ｄ）が酸官能性ポリエステル、ヒドロキシ官能
   性ポリエステルまたはそれらの組み合わせである、請求
   項第３項に記載のアドバンスドエポキシ樹脂およびポリ
   エステル配合物。 ５、請求項第１項に記載のアドバンスドエポキシ樹脂お
   よびポリエステル配合物を含む組成物を硬化することか
   ら得られる生成物。 ６、請求項第１項に記載のアドバンスドエポキシ樹脂お
   よびポリエステル配合物を含む粉末コーティング組成物
   。 ７、促進剤若しくは触媒、充填剤、顔料、流量調整剤、
   光沢調整添加剤、テキスチャー調整添加剤および脱泡剤
   から選択される１種類以上の成分をも含む請求項第６項
   に記載の粉末コーティング組成物。 ８、基材に請求項第６項に記載の粉末コーティング組成
   物をコーティングした後硬化することによって得られる
   製品。