JPH0345671A - 耐可塑剤性マーキングフィルム - Google Patents

耐可塑剤性マーキングフィルム

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JPH0345671A
JPH0345671A JP18224989A JP18224989A JPH0345671A JP H0345671 A JPH0345671 A JP H0345671A JP 18224989 A JP18224989 A JP 18224989A JP 18224989 A JP18224989 A JP 18224989A JP H0345671 A JPH0345671 A JP H0345671A
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Kimihiro Adachi
公浩 安達
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、広告ステッカ−類や表示用ステッカ−類など
に用いられるマーキングフィルムに関し、特に、移行性
の大きい低分子量の可塑剤を含有する被着体にマーキン
グフィルムを施工した場合に、基材フィルムが可塑剤の
影響を受けず、且つ、可塑剤による接着力の低下が少な
いマーキングフィルムに関する。
(従来の技術) マーキングフィルムは、例えば、看板、広告板、シャッ
ター、ウィンドウなどに用いられる広告ステッカ−類;
自動車、二輪車、モーターボート、スノーモービル等に
用いられる装飾用ストライプステッカ−類;交通標識、
案内板などに用いられる表示用ステッカ−類に広く利用
されている。通常、これらのマーキングフィルムは、基
材として半硬質塩化ビニル樹脂を用い、その片面に適当
な粘着剤層を設け、さらに粘着剤層上に離型紙を付設し
て構成されている。
近年、内照式看板、テント、フレキシブルコンテナ、ト
ラック幌等に、移行性の大きい低分子量の化合物、例え
ば、フタル酸系の可塑剤(ジオクチルフタレー) (D
OP)等を多量に含有する塩化ビニルフィルム単独、も
しくは強度を増すために、繊維に塩化ビニル樹脂をコー
ティングしたものや、繊維を塩化ビニルフィルムとラミ
ネートしたものが使用されている。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、従来のマーキングフィルムを、これらの
移行性の大きい低分子量の可塑剤を多量に含有する軟質
塩ビシート、塩ビ成形品、プラスチンク製品等に貼付し
た場合、経時的にこれらの被着体から可塑剤が移行する
ことにより接着力が低下し、マーキングフィルムの剥が
れ、及び可塑剤の移行に起因する基材の膨潤によるふく
れ、しわの発生が避けられなかった。
本発明が解決しようとする課題は、被着体からの移行性
の大きい低分子量の可塑剤がマーキングフィルムの粘着
層、さらには表面基材へ移行してきても接着力の低下が
少なく、さらに表面基材が膨潤しないマーキングフィル
ムを提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明は上記課題を解決するために、(a)ポリウレタ
ンを含有するフィルムから成る基材と、(ロ)アクリル
系ビニルモノマー及び酢酸ビニルを含有するビニルモノ
マー組成物から戒るアクリル系粘着剤を含有する粘着剤
層とを有するマーキングフィルムを提供する。
本発明者は、鋭意検討の結果、従来の塩化ビニル樹脂系
のフィルムを基材としたマーキングフィルムに代えて、
マーキングフィルムとしての特性を保持し、かつ被着体
からの可塑剤の移行によっても膨潤しない基材と、可塑
剤の移行によっても接着力の低下の少ない粘着剤からな
るマーキングフィルムを作製することにより本発明を完
成させた。
本発明で使用するポリウレタンを含有するフィルムの製
造に使用するポリウレタンの製造方法としては、例えば
、ポリウレタンの調製は、溶剤の存在下、又は不在下で
イソシアネート成分とポリオール成分から予めプレポリ
マーを合威し、次いで鎖伸長剤を用いて高分子量ポリウ
レタンを製造する方法、又は、全成分を一段で反応させ
てポリウレタンを製造する方法が挙げられる。
更に、ポリウレタンを主成分とし、塩ビやアクリルモノ
マーで共重合変性したポリマーや他種ポリマー、例えば
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、As樹脂、ABS樹
脂、可塑化塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、ポリアミド等を配合したブレン
ドポリマーも本発明で使用するポリウレタンを含有する
フィルムの材料として用いることができる。
イソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート;
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート等が挙げ
られるが、マーキングフィルムにおいては、カラフルな
色調と、経時的に色調の変化が少ないことが要求される
ので、特に黄変性のない脂肪族ジイソシアネートが好ま
しい、しかしながら、黒等の濃色でウレタンの黄変があ
まり影響しない色物のマーキングフィルム用としては、
芳香族ジイソシアネートも使用することができる。
ポリオール成分としては、例えば、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテ
ルポリオール;コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、オ
ルソフタル酸、イソフタル酸等の二塩基酸とエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール等のエステル化反応によっ
て得られる末端にOHを有すポリエステルジオール;上
記グリコール類とε−カプロラクトンの不可反応による
ポリカプロラクトンジオール;ポリ(ヘキサメチレンカ
ーボネート)ジオール;ポリブタジェングリコール等の
分子1i500〜3000のポリマージオール、並びに
それらの共重合体や変性体が使用できる。
更に、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼ
ン、トリメチロールプロパン等のポリオール;イソホロ
ンジアミン、キシリレンジアミン等のジアミン等のイソ
シアネートと反応性の官能基を有す低分子量多価化合物
も使用できる。
ポリウレタンフィルムの成形方法としては、例えば、キ
ャスティング法、Tダイ法、カレンダー法、ブロー成形
法等が挙げられるが、その中でも表面平滑性の良好なキ
ャスティング法、Tダイ法が好ましい。
ポリウレタンフィルムの厚さは、用途によって異なるが
、20〜200μmの範囲が好ましく、25〜100μ
mの範囲が特に好ましい。
本発明で使用する粘着剤は、アクリル系ビニルモノマー
及び酢酸ビニルを含有するビニルモノマー組成物を溶液
中でラジカル重合して得られるアクリル系粘着剤である
ビニルモノマー組成物中の酢酸ビニルの含有割合は、5
〜50重量%の範囲が好ましく、io〜40重量%の範
囲が特に好ましい。酢酸ビニルの含有割合が5重量%よ
り少ない場合、接着力の低下が大きくなる傾向にあるの
で好ましくない。酢酸ビニルの含有割合が50重量%よ
り多い場合、低温領域における接着特性が低下し、また
、マーキングフィルムの耐候性が低下する傾向にあるの
で好ましくない。
アクリル系ビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)
アクリル酸; (メタ)アクリル酸の炭素原子数1〜8
のアルキル又はシクロアルキルエステル;2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート
の如き官能基含有アクリル酸エステル; (メタ)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ドの如き(メタ)アクリルアミド; (メタ)アクリル
ニトリル等が挙げられる。
ビニルモノマー組成物中のアクリル系ビニルモノマーの
含有割合は、50〜95重量%の範囲が好ましい。
ビニルモノマー組成物として用いることのできるその他
のビニルモノマーとしては、例えば、マレイン酸の如き
不飽和カルボン酸:スチレン、ビニルトルエン等が挙げ
られる。
また、上記したアクリル系粘着剤と組み合わせて、例え
ば、エステルガム、ロジン系樹脂、クマロン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリテルペン樹脂等の粘着付与剤を併用す
ることもできる。
アクリル系粘着剤は、必要に応じて架橋して用いること
もでき、架橋システムとしては、イソシアネート、キレ
ート、エポキシ、メラミン等が挙げられる。
粘着剤層の厚さは、用途により異なるが、15〜60μ
mの範囲が好ましい。
マーキングフィルムは1、一般に、粘着剤を離型紙上に
塗布し、加熱乾燥させた後、基材フィルムに転写するこ
とにより製造される。
上記基材及び粘着剤の組み合わせにより得られるマーキ
ングフィルムは、必要に応じ所望のサイズで文字、図形
等にカットし、所望の被着体に貼付して、装飾、表示、
宣伝等に用いられる。
(実施例) 以下に実施例を述べ、耐可塑剤性マーキングフィルムを
更に説明する。
実施例1(基材のジオクチルフタレート(以下、DOP
と略称する。)浸漬テスト) 浸漬条件:キャスティング法により底形したジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート:ポリへキサメチレンカ
ーボネートジオール(分子量1000 ):l、4ブチ
レングリコール:イソホロンジアミン=4:1:1:1
(モル比)から成る厚さ50μmの脂肪族イソシアネー
ト系ポリウレタンフィルムを50ssX25閣の大きさ
にカットし、DOPに室温で70時間浸漬後の寸法変化
を測定した。
その結果は50mX25mであり、膨潤率は0%であっ
た。
比較例1 塩化ビニルフィルムを、以下の配合でキャスティングに
より厚さ50μmとなるように作製した。
塩化ビニル樹脂          100部(「ゼオ
ン121」日本ゼオン社製) ポリエステル系可塑剤        30部(「ポリ
サイザーW−305ELSJ 大日本インキ化学社製) ステアリン酸B a           0.5部ス
テアリン酸Z n           0.5部この
塩化ビニルフィルムを、実施例1と同条件により試験し
た。その結果は、70閤X35m5であり、膨潤率は4
0%であった。
実施例2 (1)マーキングフィルムの作製 基 材:キャスティングで成形した実施例1と同じ脂肪
族イソシアネート系ウレタンフィルム、厚さ501部m
粘着剤ニブチルアクリレート:アクリル酸:酢酸ビニル
の各モノマーを75:5:20(7)m1%で共重合し
たアクリルポリマー100部に、イソシアネート系架橋
剤(「バーノックD−750J :大日本インキ化学社
製)1部を配合したアクリル系粘着剤。
上記粘着剤を、離型紙上に乾燥後の厚さが30μmとな
るように塗布し、80°Cで90秒間乾燥させた。その
後、上記基材に転写してマーキングフィルムを作製した
(2)マーキングフィルムの評価 (1)で得たマーキングフィルムを、以下の方法により
評価した。この結果を第1表に示した。
(a)  接着力 25閣×100閣のマーキングフィルムを、可塑剤(D
OP)を60PHR含有する塩化ビニルシートに2kg
ゴムローラーを用いて圧着した。これを70°C×95
%RH高温高湿条件下で促進試験を行い、接着力の経時
変化を測定した。
測定条件は、JIS z0237に準じ、上記条件下の
サンプルを取り出し、23°C×65%RH条件下に1
時間放置後、300m/分のスピードで引き剥した時の
接着力を測定した。
(b)  マーキングフィルム表面状態の観察25mX
50−のマーキングフィルムを、可塑剤(DOP)を6
0 PI(R含有する塩化ビニルシートに2kgゴムロ
ーラーを用いて圧着した。これを70°C×95%RH
高温高湿条件下で可塑剤移行の促進試験を行い、マーキ
ングフィルムの表面状態を観察し、以下の基準により目
視判定した。
× マーキングフィルム基材が膨潤し、基材全体にしわ
が発生 Δ マーキングフィルム基材にふくれが発生○ マーキ
ングフィルム貼付初期から変化なし比較例2 基 材:比較例1と同様の塩化ビニルフィルム、厚さ5
0μm。
上記基材を用いた以外は、実施例2と同様にしてマーキ
ングフィルムを作製した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
比較例3 粘着剤ニブチルアクリレート:アクリル酸の各モノマー
を95:5の重量%で共重合したアクリルポリマー10
0部に、イソシアネート系架橋剤(「バーノックD−7
50J  :大日本インキ化学社製)を1部配合したア
クリル系粘着剤。
上記粘着剤を用いた以外は、実施例2と同様にしてマー
キングフィルムを作製した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
比較例4 基 材:比較例1と同様の塩化ビニルフィルム、厚さ5
0μm。
粘着剤:比較例3と同様。
上記基材及び粘着剤を用いた以外は、実施例2と同様に
してマーキングフィルムを作製した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
実施例3 基 材:Tダイで成形したジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート:ポリブチレンアジベート(分子量200
0)  :  1.4−ブチレングリコール=5:l:
4(モル比)から成る厚さ80μmの脂肪族イソシアネ
ート系ポリウレタンフィルム。
上記基材を用いた以外は実施例2と同様にしてマーキン
グフィルムを作製した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
実施例4 基 材:Tダイで成形した実施例3と同じ組成から威る
厚さ100μmの脂肪族イソシアネート系ポリウレタン
フィルム。
上記基材を用いた以外は実施例2と同様にしてマーキン
グフィルムを作成した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
実施例5 基 材;キャスティングにより成形した、カーボンブラ
ンク3部を含む芳香族イソシアネート系ジフェニルメタ
ンジイソシアネート:ポリブチレンアジペート(分子量
2000)  :  1.4ブチレングリコール=4:
1:3(モル比)から戒る厚さ50μmの黒色の芳香族
イソシアネート系ポリウレタンフィルム。
上記基材を用いた以外は実施例2と同様にしてマーキン
グフィルムを作成した。
このマーキングフィルムを実施例2と同様の方法により
評価し、その結果を第1表に示した。
第1表 (発明の効果) 本発明の耐可塑剤性マーキングフィルムは、可塑剤の移
行により膨潤しない基材及び可塑剤の移行による接着力
の低下の少ない粘着剤を組み合わせたものであるため、
被着体からの可塑剤の移行があっても接着力の低下が小
さく、且つマーキングフィルム基材が可塑剤により膨潤
せず、しわ、ふくれ等の現象が発生しない。
従って、本発明のマーキングフィルムは、テント用、ト
ラック帆用、内照式看板等、移行性の大きい低分子量の
可塑剤を含有する軟質塩化ビニルフィルム、塩化ビニル
成形物、プラスチック製品等に使用するマーキングフィ
ルムとして有用である。
代 理 人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)ポリウレタンを含有するフィルムから成る基
    材と、 (b)アクリル系ビニルモノマー及び酢酸ビニルを含有
    するビニルモノマー組成物から成るアクリル系粘着剤を
    含有する粘着剤層とを有するマーキングフィルム。 2、ポリウレタンが脂肪族イソシアネートから成る無黄
    変ポリウレタンを含有する請求項1記載のマーキングフ
    ィルム。 3、ポリウレタンを含有するフィルムの厚さが20〜2
    00μmの範囲にある請求項1記載のマーキングフィル
    ム。 4、ビニルモノマー組成物中の酢酸ビニルの含有割合が
    5〜50重量%の範囲にある請求項1記載のマーキング
    フィルム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5604034A (en) * 1992-04-28 1997-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl marking film having plasticizer resistant pressure sensitive adhesive

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5604034A (en) * 1992-04-28 1997-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl marking film having plasticizer resistant pressure sensitive adhesive

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