JPH0347563B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
この発明は、Ｒ（ＲはＹを含む希土類元素のう
ち少なくとも１種）、Ｂ、Feを主成分とし、Co及
び添加元素含有により、永久磁石の温度特性の改
善と共に保磁力並びに減磁曲線の角型性を著しく
向上させた希土類・鉄・ボロン系永久磁石に関す
る。 従来の技術 永久磁石材料は、一般家庭の各種電気製品か
ら、大型コンピユータの周辺端末器まで、幅広い
分野で使用される極めて重要な電気・電子材料の
一つである。近年の電気・電子機器の小形化、高
効率化の要求にともない、永久磁石材料は益々高
性能化が求められるようになつた。 現在の代表的な永久磁石材料は、アルニコ、ハ
ードフエライトおよび希土類コバルト磁石であ
る。近年のコバルトの原料事情の不安定化に伴な
い、コバルトを20〜30wt％含むアルニコ磁石の
需要は減り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハ
ードフエライトが磁石材料の主流を占めるように
なつた。 一方、希土類コバルト磁石はコバルトを50〜
60wt％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含ま
れていないSmを使用するため大変高価であるが、
他の磁石に比べて、磁気特性が格段に高いため、
主として小型で付加価値の高い磁気回路に多用さ
れるようになつた。 また、実用的には、モータ用、発電機用等の如
く温度上昇の発生や大きい逆磁界のかかる用途も
多く、残留磁束密度の温度特性が良好でかつ高保
磁力である永久磁石材料が切望されている。 そこで、本発明者は先に、高価なSmやCoを必
ずしも含有しない新しい高性能永久磁石材料とし
てＲ−Fe−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素のう
ち少なくとも１種）永久磁石材料を提案した（特
願昭57−145072号）。 この永久磁石材料は、ＲとしてNdやPrを中心
とする資源的に豊富な軽希土類を用い、Ｂを必須
成分、Feを主成分としてＲ−Fe−Ｂ系三元化合
物を形成し25MGOe以上の極めて高いエネルギ
ー積を示すすぐれた永久磁石材料である。 また、さらに、Ｒ−Fe−Ｂ系永久磁石の温度
特性を改善するため、Feの一部をCoで置換する
ことにより、生成合金のキユリー点を上昇させて
残留磁束密度の温度特性を改善したＲ−Fe−Ｂ
−Co系永久磁石材料を提案した（特願昭57−
166663号）。 発明が解決しようとする課題 この発明は、希土類・鉄・ボロンを主成分とす
る新規な永久磁石の磁気特性とりわけ保磁力並び
に減磁曲線の角型性を改善した希土類・鉄・ボロ
ンを主成分とする永久磁石材料の提供を目的とし
ている。 また、この発明は、永久磁石材料の温度係数が
小さく、室温以上で良好な磁気特性を有し、任意
の形状、実用寸法に成形でき、資源的に豊富な軽
希土類を有効に使用できる永久磁石材料の提供を
目的としている。 問題点を解決するための手段 本発明は、 Ｒ（但しＲはＹを含む希土類元素のうち少なく
とも１種）８原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Co50原子％以下を含有し、 残部Fe及び不可避的不純物からなり、主相が
正方晶であるＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料に
おいて、 下記添加元素Ｍのうち少なくとも１種（但し、
Ｍとして２種以上の添加元素を含有する場合は、
当該添加元素の上限のうち最大値を添加総量の上
限値とする）を含有したことを特徴とする永久磁
石材料である。 Ca8.5原子％以下、Mg8.5原子％以下、Sr7.0原
子％以下、Ba7.0原子％以下、Be7.0原子％以下。 作 用 この発明は、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における保磁力並びに減磁曲線の角型性の改善を
目的に、添加元素について種々検討した結果、所
要の添加元素Ｍの効果を知見したものである。 この発明の永久磁石材料は、Co含有するため
上記の新規なＲ−Fe−Ｂ系永久磁石材料に比較
して、その温度係数が低減され、0.1％／℃以下
となる。 添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材
料に対してその保磁力を改善する効果があり、永
久磁石材料として実用上十分な保磁力を示し、好
ましい態様においては、Sm−Co系永久磁石と同
等以上の保磁力を示す。 また、添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久
磁石に対してその減磁曲線の角型性を著しく改善
する効果を有する。さらにＲの脱酸効果があり、
Ｒ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石合金の溶解時あ
るいは焼結時等の製造工程中におけるＲの酸化を
抑制できるため、工業的に量産した本Ｒ−Fe−
Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料の磁気特性のばらつ
きを低減できる効果がある。 この発明の永久磁石材料は、ＲとしてNdやPr
を中心とする資源的に豊富な軽希土類を主に用
い、Ｂ、Feを主成分とし、Coおよびわずかな添
加元素Ｍを含有することにより、好ましい態様に
おいて、25MGOe以上の極めて高いエネルギー
積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有し、かつ
すぐれた残留磁束密度の温度特性を示し、工業的
に有用な永久磁石材料を安価に得ることができ
る。 組成限定理由 以下に、この発明による永久磁石材料の組成限
定理由を説明する。 この発明の永久磁石に用いる希土類元素Ｒは、
イツトリウム（Ｙ）を包含し軽希土類及び重希土
類を包含する希土類元素であり、これらのうち少
なくとも１種、好ましくはNd、Pr等の軽希土類
を主体として、あるいはND、Pr等との混合物を
用いる。 すなわち、Ｒとしては、 ネオジム（Nd）、プラセオジム（Pr）、ランタ
ン（La）、セリウム（Ce）、テルビウム（Tb）、
ジスプロシウム（Dy）、ホルミウム（Ho）、エル
ビウム（Er）、ユウロビウム（Eu）、サマリウム
（Sm）、カドリニウム（Gd）、プロメチウム
（Pm）、ツリウム（Tm）、イツテルビウム
（Yb）、ルテチウム（Lu）、イツトリウム（Ｙ）
が包含される。 又、通例Ｒのうち１種をもつて足りるが、実用
上は２種以上の混合物（ミツシユメタル、ジジム
等）を入手上の便宜等の理由により用いることが
でき、Sm、Ｙ、La、Ce、Gd等は他のＲ、特に
Nd、Pr等との混合物として用いることができ
る。 なお、このＲは純希土類元素でなくてもよく、
工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を
含有するものでも差支えない。 Ｒは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における必須元素であつて、８原子％未満では高
磁気特性、特に1kOe以上の保磁力が得られず、
30原子％を越えると残留磁束密度（Br）が低下
して、すぐれた特性の永久磁石材料が得られず、
また化学的に非常に活性であるため工業製造上困
難となる。よつて、希土類元素は８原子％〜30原
子％の範囲とする。 Ｂは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における必須元素であつて、２原子％未満では、
1kOe以上の保磁力（iHc）は得られず、28原子
％を越えると残留磁束密度（Br）がハードフエ
ライトの約4kG未満と低下するため、すぐれた永
久磁石材料が得られない。よつて、Ｂは２原子％
〜28原子％の範囲とする。 Coは、永久磁石材料の温度特性を改善する効
果があるため、Feの一部を置換するが、50原子
％を越える含有は、保磁力の低下を来たし実用的
な磁石材料として好ましくないため、50原子％以
下とする。 添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石に
対してその保磁力を改善する効果があるため添加
する。しかし、添加元素Ｍの添加に伴ない残留磁
束密度（Br）の低下が招来されるため、従来の
ハードフエライト磁石の残留磁束密度と同等以上
となる範囲でＭを添加するのが望ましい。 したがつて、添加元素ＭのCa、Mg、Sr、Ba、
Beの各元素の添加上限は、ハードフエライト磁
石の保磁力の約4kGと同等以上の保磁力を有する
範囲とし、 Ca8.5原子％以下、Mg8.5原子％以下、Sr7.0原
子％以下、Ba7.0原子％以下、Be7.0原子％以下
とする。 また、上記添加元素Ｍは極めて活性であり、上
記上限を越える添加は工業生産上取り扱いが困難
となる。さらに２種以上を含有する場合、残留磁
束密度を4kG以上とするためには、当該元素の上
限のうち最大値以下とする必要がある。 Feは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
において必須元素であり、上記成分を含有した残
余を占める。しかし、65原子％未満では残留磁束
密度（Br）が低下し、82原子％を越えると高い
保磁力が得られないので、Feは65原子％〜82原
子％が望ましい。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒ、
Ｂ、Co、Ｍ、Feの他、工業的生産上不可避的不
純物の存在を許容でき、例えば、Ｂとして純粋ボ
ロンまたはフエロボロンを用いることができ、不
純物としてAl、Si、Ｃ等を含有することができ
る。 さらに、FeまたはＢの一部を4.0原子％以下の
Ｃ、3.5原子％のＰ、2.5原子％以下のＳ、3.5原子
％以下のCuのうち少なくとも１種、合計量で4.0
原子％以下で置換することにより、永久磁石材料
の製造性改善、低価格化が可能である。 Feの一部をCoで置換してＲ−Ｂ−Fe（Co）系
三元化合物を形成して添加元素Ｍを含有したこの
発明によるＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料
において、結晶性は主相が正方晶であることが、
特に微細で均一な合金粉末を得て、すぐれた磁気
特性を有する焼結永久磁石を作製するのに望まし
い。 この発明による永久磁石は、保磁力iHc≧
1kOe、残留磁束密度Br≧4kGを示し、最大エネ
ルギー積（BH）maxはハードフエライトと同等
以上となり、最も好ましい組成範囲では、（BH）
max≧10MGOeを示し、最大値は25MGOe以上
に達する。また、Coの含有により残留磁束密度
（Br）の温度係数が0.1％／℃以下とすぐれてい
る。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒの主
成分がその50％以上を軽希土類金属が占める場合
で、 R11原子％〜24原子％、B3原子％〜27原子％
に、 Co5〜45原子％、 Ca0.2〜6.5原子％、Mg0.2〜6.5原子％、 Sr0.2〜5.0原子％、Ba0.2〜5.0原子％、 Be0.2〜5.0原子％のうち少なくとも１種を含有
し、残部Feであるとき、すぐれた磁気特性を示
し、Brの温度係数は0.1％／℃以下であり、
（BH）maxは7MGOe以上に達する。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒの主
成分がその50％以上を軽希土類金属が占める場合
で、 R12原子％〜20原子％、B4原子％〜24原子％
に、 Co5〜45原子％、 Ca0.5〜2.5原子％、Mg0.5〜2.5原子％、 Sr0.5〜1.5原子％、Ba0.5〜1.5原子％、 Be0.5〜1.5原子％のうち少なくとも１種を含有
し、残部Feであるとき、最もすぐれた磁気特性
を示し、Brの温度係数は0.1％／℃以下であり、
（BH）maxは10MGOe以上でその最大値が
33MGOe以上に達する。 製造方法 次に、この発明による永久磁石材料の製造方法
について説明する。 一般に希土類金属は化学的に非常に活性であ
り、空気中の酸素と結びつきやすく容易に酸素と
反応し希土類酸化物をつくるので、溶解、粉砕、
成形、焼結等の各工程を還元性雰囲気または非酸
化性雰囲気中で行なうことが必要である。 まず、所定組成の合金粉末を調整する。一例と
して、上記組成範囲内で原料を所定組成に秤量配
合した後、高周波誘導炉等により溶解を行ないイ
ンゴツトとし、その後これを粉砕する。 粉末の平均粒度が0.3〜80μｍの範囲のとき保磁
力（iHc）は1kOe以上となる。平均粒度が0.3μｍ
未満となると酸化が急激に進行し、目的とする合
金が得られ難くなるため、この発明の高性能Ｒ−
Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料を安定的に製造
する上で好ましくない。一方、粉末粒径が80μｍ
を越えると保磁力iHcは1kOe以下となり永久磁
石材料の性能保持上好ましくない。 また、上記範囲内の粒度を有する粉末において
この発明の組成範囲内で組成の異なる２種類以上
の粉末を組成の調整または焼結時の緻密化を促進
させるために混合して用いることもできる。 なお、粉砕は後述の実施例に示すスタンプミ
ル、ジエツトミル等の乾式粉砕に限定されること
なく、湿式粉砕を採用することもでき、特に湿式
粉砕を行う場合は、アルコール系溶媒、ヘキサ
ン、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、キ
シレン、トルエン、弗素系溶媒、パラフイン系溶
媒などを用いることができる。 次いで、得られた所定の粒度を有する合金粉末
を成形する。成形時の圧力は0.5〜８トン／cm2
（以下ｔ／cm2）の範囲で行なうことが好ましい。
0.5t／cm2未満の圧力では、成形体の十分な強度が
得られず、永久磁石材料としての実用上、その取
り扱いが極めて困難となる。また、8t／cm2を越え
ると成形体の強度は非常に上り、その取り扱いの
上で好ましくはなるが、プレスのパンチ、ダイス
金型の強度の点で連続的に成形を行なうときに問
題となるので好ましくない。但し成形圧力はこれ
を限定するものではない。 さらに、加圧成形時、磁気的異方性の磁石材料
を製造する場合には磁界中で行なうが、そのとき
の磁界はおよそ７〜13kOeの磁界中で行なうこと
が好ましい。 得られた成形体は、900℃〜1200℃の温度、好
ましくは1000℃〜1180℃で焼結する。 焼結温度が900℃未満では永久磁石材料として
の十分な密度が得られず、また所要の磁束密度が
得られない。また、1200℃を越えると焼結体が変
形し、配向がくずれ磁束密度の低下と角型性の低
下を招来し好ましくない。また、焼結時間は５分
以上あればよいが、あまり長時間となると量産性
に問題があるので、好ましい焼結時間は30分から
８時間である。 焼結は、還元性ないし非酸化性雰囲気で行な
う。焼結雰囲気として不活性ガス雰囲気を用いる
場合は常圧または加圧雰囲気でもよいが、焼結体
の緻密化を計る方法として減圧雰囲気あるいは減
圧不活性雰囲気で行なうことも可能である。また
焼結効果を上げる別の方法としては、還元性ガス
であるH2ガス雰囲気中で行なう方法も用いられ
る。 実施例 以下に、この発明による実施例を示しその効果
を明らかにする。 実施例 １ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl5.3％、Si0.7％、
C0.03％等の不純物からなるフエロボロン合金、
純度99.7％以上のNd、純度99％のCo粉、添加元
素として、純度99％のCaを使用し、第１表の成
分組成となるように配合し、これらをアルゴン雰
囲気中で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造
した（ただし、出発原料の純度は重量で示す。以
下同様）。 その後インゴツトを、スタンプミルにより40メ
ツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミル
により微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、15kOeの磁界中で
配向し、1.2t／cm2または2t／cm2の圧力で成形し
た。 得られた成形体を、1100℃または1120℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のためCaを添加しないＲ−Fe−Ｂ
−Co永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第１表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にCaを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ２ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びPr、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のMgを使用し、第２表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、2.0t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1120℃または1180℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のためMgを添加しないＲ−Fe−Ｂ
−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第２表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にMgを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ３ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びGd、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のSrを使用し、第３表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、12kOeの磁界中で
配向し、1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1090℃または1170℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のため、Srを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第３表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にSrを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ４ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びPr、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のBaを使用し、第４表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1060℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷し、この発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Baを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第４表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にBaを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ５ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、純度99％のCo粉、添加元素として、純度99
％のBeを使用し、第５表の成分組成となるよう
に配合し、これらをアルゴン雰囲気中で高周波溶
解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、2.0t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1100℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷してこの発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Beを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第５表から明らかなようにＲ−Fe−
Ｂ−Co系にBeを含有することにより、高いエネ
ルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有す
るすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ６ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、純度99％のCo粉、添加元素として、純度99
％のMgを使用し、第６表の成分組成となるよう
に配合し、これらをアルゴン雰囲気中で高周波溶
解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、無磁界中で、
1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1020℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷してこの発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Mgを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第６表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にMgを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ７ 実施例１と同じ製法で永久磁石を作製し、成分
組成を、16Nd−6B−15Co−5Co−58Feとした永
久磁石の室温における磁化曲線を測定した。 第１図に示す磁化曲線から明らかなように、初
磁化曲線は低磁界で急峻に立上がり飽和に達し、
減磁曲線はきわめて角形性が高く、このＲ−Fe
−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石が典型的な高性能異方
性磁石であることがわかる。 また、このＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石の
保磁力が反転磁区の核発生によつて決定される、
いわゆるニユークリエーシヨン型永久磁石である
ことを示している。 さらに、第１表から第６表に示すこの発明の組
成の磁石はいずれも第１図と同一傾向の初磁化曲
線を示した。
ち少なくとも１種）、Ｂ、Feを主成分とし、Co及
び添加元素含有により、永久磁石の温度特性の改
善と共に保磁力並びに減磁曲線の角型性を著しく
向上させた希土類・鉄・ボロン系永久磁石に関す
る。 従来の技術 永久磁石材料は、一般家庭の各種電気製品か
ら、大型コンピユータの周辺端末器まで、幅広い
分野で使用される極めて重要な電気・電子材料の
一つである。近年の電気・電子機器の小形化、高
効率化の要求にともない、永久磁石材料は益々高
性能化が求められるようになつた。 現在の代表的な永久磁石材料は、アルニコ、ハ
ードフエライトおよび希土類コバルト磁石であ
る。近年のコバルトの原料事情の不安定化に伴な
い、コバルトを20〜30wt％含むアルニコ磁石の
需要は減り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハ
ードフエライトが磁石材料の主流を占めるように
なつた。 一方、希土類コバルト磁石はコバルトを50〜
60wt％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含ま
れていないSmを使用するため大変高価であるが、
他の磁石に比べて、磁気特性が格段に高いため、
主として小型で付加価値の高い磁気回路に多用さ
れるようになつた。 また、実用的には、モータ用、発電機用等の如
く温度上昇の発生や大きい逆磁界のかかる用途も
多く、残留磁束密度の温度特性が良好でかつ高保
磁力である永久磁石材料が切望されている。 そこで、本発明者は先に、高価なSmやCoを必
ずしも含有しない新しい高性能永久磁石材料とし
てＲ−Fe−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素のう
ち少なくとも１種）永久磁石材料を提案した（特
願昭57−145072号）。 この永久磁石材料は、ＲとしてNdやPrを中心
とする資源的に豊富な軽希土類を用い、Ｂを必須
成分、Feを主成分としてＲ−Fe−Ｂ系三元化合
物を形成し25MGOe以上の極めて高いエネルギ
ー積を示すすぐれた永久磁石材料である。 また、さらに、Ｒ−Fe−Ｂ系永久磁石の温度
特性を改善するため、Feの一部をCoで置換する
ことにより、生成合金のキユリー点を上昇させて
残留磁束密度の温度特性を改善したＲ−Fe−Ｂ
−Co系永久磁石材料を提案した（特願昭57−
166663号）。 発明が解決しようとする課題 この発明は、希土類・鉄・ボロンを主成分とす
る新規な永久磁石の磁気特性とりわけ保磁力並び
に減磁曲線の角型性を改善した希土類・鉄・ボロ
ンを主成分とする永久磁石材料の提供を目的とし
ている。 また、この発明は、永久磁石材料の温度係数が
小さく、室温以上で良好な磁気特性を有し、任意
の形状、実用寸法に成形でき、資源的に豊富な軽
希土類を有効に使用できる永久磁石材料の提供を
目的としている。 問題点を解決するための手段 本発明は、 Ｒ（但しＲはＹを含む希土類元素のうち少なく
とも１種）８原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Co50原子％以下を含有し、 残部Fe及び不可避的不純物からなり、主相が
正方晶であるＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料に
おいて、 下記添加元素Ｍのうち少なくとも１種（但し、
Ｍとして２種以上の添加元素を含有する場合は、
当該添加元素の上限のうち最大値を添加総量の上
限値とする）を含有したことを特徴とする永久磁
石材料である。 Ca8.5原子％以下、Mg8.5原子％以下、Sr7.0原
子％以下、Ba7.0原子％以下、Be7.0原子％以下。 作 用 この発明は、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における保磁力並びに減磁曲線の角型性の改善を
目的に、添加元素について種々検討した結果、所
要の添加元素Ｍの効果を知見したものである。 この発明の永久磁石材料は、Co含有するため
上記の新規なＲ−Fe−Ｂ系永久磁石材料に比較
して、その温度係数が低減され、0.1％／℃以下
となる。 添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材
料に対してその保磁力を改善する効果があり、永
久磁石材料として実用上十分な保磁力を示し、好
ましい態様においては、Sm−Co系永久磁石と同
等以上の保磁力を示す。 また、添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久
磁石に対してその減磁曲線の角型性を著しく改善
する効果を有する。さらにＲの脱酸効果があり、
Ｒ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石合金の溶解時あ
るいは焼結時等の製造工程中におけるＲの酸化を
抑制できるため、工業的に量産した本Ｒ−Fe−
Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料の磁気特性のばらつ
きを低減できる効果がある。 この発明の永久磁石材料は、ＲとしてNdやPr
を中心とする資源的に豊富な軽希土類を主に用
い、Ｂ、Feを主成分とし、Coおよびわずかな添
加元素Ｍを含有することにより、好ましい態様に
おいて、25MGOe以上の極めて高いエネルギー
積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有し、かつ
すぐれた残留磁束密度の温度特性を示し、工業的
に有用な永久磁石材料を安価に得ることができ
る。 組成限定理由 以下に、この発明による永久磁石材料の組成限
定理由を説明する。 この発明の永久磁石に用いる希土類元素Ｒは、
イツトリウム（Ｙ）を包含し軽希土類及び重希土
類を包含する希土類元素であり、これらのうち少
なくとも１種、好ましくはNd、Pr等の軽希土類
を主体として、あるいはND、Pr等との混合物を
用いる。 すなわち、Ｒとしては、 ネオジム（Nd）、プラセオジム（Pr）、ランタ
ン（La）、セリウム（Ce）、テルビウム（Tb）、
ジスプロシウム（Dy）、ホルミウム（Ho）、エル
ビウム（Er）、ユウロビウム（Eu）、サマリウム
（Sm）、カドリニウム（Gd）、プロメチウム
（Pm）、ツリウム（Tm）、イツテルビウム
（Yb）、ルテチウム（Lu）、イツトリウム（Ｙ）
が包含される。 又、通例Ｒのうち１種をもつて足りるが、実用
上は２種以上の混合物（ミツシユメタル、ジジム
等）を入手上の便宜等の理由により用いることが
でき、Sm、Ｙ、La、Ce、Gd等は他のＲ、特に
Nd、Pr等との混合物として用いることができ
る。 なお、このＲは純希土類元素でなくてもよく、
工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を
含有するものでも差支えない。 Ｒは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における必須元素であつて、８原子％未満では高
磁気特性、特に1kOe以上の保磁力が得られず、
30原子％を越えると残留磁束密度（Br）が低下
して、すぐれた特性の永久磁石材料が得られず、
また化学的に非常に活性であるため工業製造上困
難となる。よつて、希土類元素は８原子％〜30原
子％の範囲とする。 Ｂは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
における必須元素であつて、２原子％未満では、
1kOe以上の保磁力（iHc）は得られず、28原子
％を越えると残留磁束密度（Br）がハードフエ
ライトの約4kG未満と低下するため、すぐれた永
久磁石材料が得られない。よつて、Ｂは２原子％
〜28原子％の範囲とする。 Coは、永久磁石材料の温度特性を改善する効
果があるため、Feの一部を置換するが、50原子
％を越える含有は、保磁力の低下を来たし実用的
な磁石材料として好ましくないため、50原子％以
下とする。 添加元素Ｍは、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石に
対してその保磁力を改善する効果があるため添加
する。しかし、添加元素Ｍの添加に伴ない残留磁
束密度（Br）の低下が招来されるため、従来の
ハードフエライト磁石の残留磁束密度と同等以上
となる範囲でＭを添加するのが望ましい。 したがつて、添加元素ＭのCa、Mg、Sr、Ba、
Beの各元素の添加上限は、ハードフエライト磁
石の保磁力の約4kGと同等以上の保磁力を有する
範囲とし、 Ca8.5原子％以下、Mg8.5原子％以下、Sr7.0原
子％以下、Ba7.0原子％以下、Be7.0原子％以下
とする。 また、上記添加元素Ｍは極めて活性であり、上
記上限を越える添加は工業生産上取り扱いが困難
となる。さらに２種以上を含有する場合、残留磁
束密度を4kG以上とするためには、当該元素の上
限のうち最大値以下とする必要がある。 Feは、新規なＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料
において必須元素であり、上記成分を含有した残
余を占める。しかし、65原子％未満では残留磁束
密度（Br）が低下し、82原子％を越えると高い
保磁力が得られないので、Feは65原子％〜82原
子％が望ましい。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒ、
Ｂ、Co、Ｍ、Feの他、工業的生産上不可避的不
純物の存在を許容でき、例えば、Ｂとして純粋ボ
ロンまたはフエロボロンを用いることができ、不
純物としてAl、Si、Ｃ等を含有することができ
る。 さらに、FeまたはＢの一部を4.0原子％以下の
Ｃ、3.5原子％のＰ、2.5原子％以下のＳ、3.5原子
％以下のCuのうち少なくとも１種、合計量で4.0
原子％以下で置換することにより、永久磁石材料
の製造性改善、低価格化が可能である。 Feの一部をCoで置換してＲ−Ｂ−Fe（Co）系
三元化合物を形成して添加元素Ｍを含有したこの
発明によるＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料
において、結晶性は主相が正方晶であることが、
特に微細で均一な合金粉末を得て、すぐれた磁気
特性を有する焼結永久磁石を作製するのに望まし
い。 この発明による永久磁石は、保磁力iHc≧
1kOe、残留磁束密度Br≧4kGを示し、最大エネ
ルギー積（BH）maxはハードフエライトと同等
以上となり、最も好ましい組成範囲では、（BH）
max≧10MGOeを示し、最大値は25MGOe以上
に達する。また、Coの含有により残留磁束密度
（Br）の温度係数が0.1％／℃以下とすぐれてい
る。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒの主
成分がその50％以上を軽希土類金属が占める場合
で、 R11原子％〜24原子％、B3原子％〜27原子％
に、 Co5〜45原子％、 Ca0.2〜6.5原子％、Mg0.2〜6.5原子％、 Sr0.2〜5.0原子％、Ba0.2〜5.0原子％、 Be0.2〜5.0原子％のうち少なくとも１種を含有
し、残部Feであるとき、すぐれた磁気特性を示
し、Brの温度係数は0.1％／℃以下であり、
（BH）maxは7MGOe以上に達する。 また、この発明による永久磁石材料は、Ｒの主
成分がその50％以上を軽希土類金属が占める場合
で、 R12原子％〜20原子％、B4原子％〜24原子％
に、 Co5〜45原子％、 Ca0.5〜2.5原子％、Mg0.5〜2.5原子％、 Sr0.5〜1.5原子％、Ba0.5〜1.5原子％、 Be0.5〜1.5原子％のうち少なくとも１種を含有
し、残部Feであるとき、最もすぐれた磁気特性
を示し、Brの温度係数は0.1％／℃以下であり、
（BH）maxは10MGOe以上でその最大値が
33MGOe以上に達する。 製造方法 次に、この発明による永久磁石材料の製造方法
について説明する。 一般に希土類金属は化学的に非常に活性であ
り、空気中の酸素と結びつきやすく容易に酸素と
反応し希土類酸化物をつくるので、溶解、粉砕、
成形、焼結等の各工程を還元性雰囲気または非酸
化性雰囲気中で行なうことが必要である。 まず、所定組成の合金粉末を調整する。一例と
して、上記組成範囲内で原料を所定組成に秤量配
合した後、高周波誘導炉等により溶解を行ないイ
ンゴツトとし、その後これを粉砕する。 粉末の平均粒度が0.3〜80μｍの範囲のとき保磁
力（iHc）は1kOe以上となる。平均粒度が0.3μｍ
未満となると酸化が急激に進行し、目的とする合
金が得られ難くなるため、この発明の高性能Ｒ−
Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料を安定的に製造
する上で好ましくない。一方、粉末粒径が80μｍ
を越えると保磁力iHcは1kOe以下となり永久磁
石材料の性能保持上好ましくない。 また、上記範囲内の粒度を有する粉末において
この発明の組成範囲内で組成の異なる２種類以上
の粉末を組成の調整または焼結時の緻密化を促進
させるために混合して用いることもできる。 なお、粉砕は後述の実施例に示すスタンプミ
ル、ジエツトミル等の乾式粉砕に限定されること
なく、湿式粉砕を採用することもでき、特に湿式
粉砕を行う場合は、アルコール系溶媒、ヘキサ
ン、トリクロルエタン、トリクロルエチレン、キ
シレン、トルエン、弗素系溶媒、パラフイン系溶
媒などを用いることができる。 次いで、得られた所定の粒度を有する合金粉末
を成形する。成形時の圧力は0.5〜８トン／cm2
（以下ｔ／cm2）の範囲で行なうことが好ましい。
0.5t／cm2未満の圧力では、成形体の十分な強度が
得られず、永久磁石材料としての実用上、その取
り扱いが極めて困難となる。また、8t／cm2を越え
ると成形体の強度は非常に上り、その取り扱いの
上で好ましくはなるが、プレスのパンチ、ダイス
金型の強度の点で連続的に成形を行なうときに問
題となるので好ましくない。但し成形圧力はこれ
を限定するものではない。 さらに、加圧成形時、磁気的異方性の磁石材料
を製造する場合には磁界中で行なうが、そのとき
の磁界はおよそ７〜13kOeの磁界中で行なうこと
が好ましい。 得られた成形体は、900℃〜1200℃の温度、好
ましくは1000℃〜1180℃で焼結する。 焼結温度が900℃未満では永久磁石材料として
の十分な密度が得られず、また所要の磁束密度が
得られない。また、1200℃を越えると焼結体が変
形し、配向がくずれ磁束密度の低下と角型性の低
下を招来し好ましくない。また、焼結時間は５分
以上あればよいが、あまり長時間となると量産性
に問題があるので、好ましい焼結時間は30分から
８時間である。 焼結は、還元性ないし非酸化性雰囲気で行な
う。焼結雰囲気として不活性ガス雰囲気を用いる
場合は常圧または加圧雰囲気でもよいが、焼結体
の緻密化を計る方法として減圧雰囲気あるいは減
圧不活性雰囲気で行なうことも可能である。また
焼結効果を上げる別の方法としては、還元性ガス
であるH2ガス雰囲気中で行なう方法も用いられ
る。 実施例 以下に、この発明による実施例を示しその効果
を明らかにする。 実施例 １ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl5.3％、Si0.7％、
C0.03％等の不純物からなるフエロボロン合金、
純度99.7％以上のNd、純度99％のCo粉、添加元
素として、純度99％のCaを使用し、第１表の成
分組成となるように配合し、これらをアルゴン雰
囲気中で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造
した（ただし、出発原料の純度は重量で示す。以
下同様）。 その後インゴツトを、スタンプミルにより40メ
ツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミル
により微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、15kOeの磁界中で
配向し、1.2t／cm2または2t／cm2の圧力で成形し
た。 得られた成形体を、1100℃または1120℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のためCaを添加しないＲ−Fe−Ｂ
−Co永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第１表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にCaを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ２ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びPr、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のMgを使用し、第２表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、2.0t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1120℃または1180℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のためMgを添加しないＲ−Fe−Ｂ
−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第２表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にMgを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ３ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びGd、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のSrを使用し、第３表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、12kOeの磁界中で
配向し、1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1090℃または1170℃、３時
間、Ar中の条件で焼結し、その後放冷してこの
発明による永久磁石を作製した。 また、比較のため、Srを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第３表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にSrを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ４ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、及びPr、純度99％のCo粉、添加元素とし
て、純度99％のBaを使用し、第４表の成分組成
となるように配合し、これらをアルゴン雰囲気中
で高周波溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1060℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷し、この発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Baを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第４表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にBaを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ５ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、純度99％のCo粉、添加元素として、純度99
％のBeを使用し、第５表の成分組成となるよう
に配合し、これらをアルゴン雰囲気中で高周波溶
解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、10kOeの磁界中で
配向し、2.0t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1100℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷してこの発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Beを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第５表から明らかなようにＲ−Fe−
Ｂ−Co系にBeを含有することにより、高いエネ
ルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有す
るすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ６ 出発原料として、純度99.9％の電解鉄、B19.4
％を含有し残部はFe及びAl、Si、Ｃ等の不純物
からなるフエロボロン合金、純度99.7％以上の
Nd、純度99％のCo粉、添加元素として、純度99
％のMgを使用し、第６表の成分組成となるよう
に配合し、これらをアルゴン雰囲気中で高周波溶
解し、その後水冷銅鋳型に鋳造した。 その後インゴツトを、スタンプミルにより、40
メツシユスルーまでに粗粉砕し、次にジエツトミ
ルにより微粉砕し、粒度0.3〜80μｍの微粉末を得
た。 この微粉末を金型に挿入し、無磁界中で、
1.5t／cm2の圧力で成形した。 得られた成形体を、1020℃、３時間、Ar中の
条件で焼結し、その後放冷してこの発明による永
久磁石を作製した。 また、比較のため、Mgを添加しないＲ−Fe−
Ｂ−Co系永久磁石も同製法で作製した。 得られた永久磁石の磁気特性を測定した。測定
結果を示す第６表から明らかなように、Ｒ−Fe
−Ｂ−Co系にMgを含有することにより、高いエ
ネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を有
するすぐれた永久磁石材料が得られたことがわか
る。 実施例 ７ 実施例１と同じ製法で永久磁石を作製し、成分
組成を、16Nd−6B−15Co−5Co−58Feとした永
久磁石の室温における磁化曲線を測定した。 第１図に示す磁化曲線から明らかなように、初
磁化曲線は低磁界で急峻に立上がり飽和に達し、
減磁曲線はきわめて角形性が高く、このＲ−Fe
−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石が典型的な高性能異方
性磁石であることがわかる。 また、このＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石の
保磁力が反転磁区の核発生によつて決定される、
いわゆるニユークリエーシヨン型永久磁石である
ことを示している。 さらに、第１表から第６表に示すこの発明の組
成の磁石はいずれも第１図と同一傾向の初磁化曲
線を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
発明の効果
実施例に明らかな如く、Ｒ−Fe−Ｂ−Co系永
久磁石材料に添加元素Ｍを含有したこの発明によ
るＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料は、高い
エネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を
有し、減磁曲線の角型性が著しく改善された高性
能永久磁石材料である。
久磁石材料に添加元素Ｍを含有したこの発明によ
るＲ−Fe−Ｂ−Co−Ｍ系永久磁石材料は、高い
エネルギー積並びに高残留磁束密度、高保磁力を
有し、減磁曲線の角型性が著しく改善された高性
能永久磁石材料である。
第１図は磁化曲線を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｒ（但しＲはＹを含む希土類元素のうち少な
くとも１種）８原子％〜30原子％、 B2原子％〜28原子％、 Co50原子％以下を含有し、 残部Fe及び不可避的不純物からなり、主相が
正方晶であるＲ−Fe−Ｂ−Co系永久磁石材料に
おいて、 下記添加元素Ｍのうち少なくとも１種（但し、
Ｍとして２種以上の添加元素を含有する場合は、
当該添加元素の上限のうち最大値を添加総量の上
限値とする）を含有したことを特徴とする永久磁
石材料。 Ca8.5原子％以下、Mg8.5原子％以下、Sr7.0原
子％以下、Ba7.0原子％以下、Be7.0原子％以下。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58121406A JPS6014407A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 永久磁石材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58121406A JPS6014407A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 永久磁石材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6014407A JPS6014407A (ja) | 1985-01-25 |
| JPH0347563B2 true JPH0347563B2 (ja) | 1991-07-19 |
Family
ID=14810383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58121406A Granted JPS6014407A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 永久磁石材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6014407A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5849109A (en) * | 1997-03-10 | 1998-12-15 | Mitsubishi Materials Corporation | Methods of producing rare earth alloy magnet powder with superior magnetic anisotropy |
| CN110537235B (zh) * | 2018-03-23 | 2023-08-18 | 株式会社博迈立铖 | R-t-b系烧结磁体的制造方法 |
-
1983
- 1983-07-04 JP JP58121406A patent/JPS6014407A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6014407A (ja) | 1985-01-25 |
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