JPH0348237B2 - - Google Patents

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JPH0348237B2
JPH0348237B2 JP57188229A JP18822982A JPH0348237B2 JP H0348237 B2 JPH0348237 B2 JP H0348237B2 JP 57188229 A JP57188229 A JP 57188229A JP 18822982 A JP18822982 A JP 18822982A JP H0348237 B2 JPH0348237 B2 JP H0348237B2
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JP
Japan
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adhesive
weight
parts
compound
plywood
Prior art date
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JP57188229A
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JPS5978283A (ja
Inventor
Ryoji Tanabe
Taiji Negishi
Kenji Nojiri
Katsuaki Iiyama
Makoto Nakano
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は耐水性接着剤に関するものであり、特
にオープンおよびクローズドアツセンブリータイ
ム等の許容範囲が大巾に拡大出来る合成ゴムラテ
ツクスを主成分とした主剤とイソシアネート系の
架橋剤から成る接着剤に関する。 更に詳しくは、ホルムアルデヒド(以下ホルマ
リンと略称する)を含まない合板また合板二次加
工用等の特に高耐水性の要求される木材用等の接
着剤に関するものである。 現在、例えば合板又は合板二次加工用の接着剤
としては尿素樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、
フエノール樹脂等が主として使用されている。こ
れらは、安価でしかも比較的に耐水性も良好であ
るため、広く使用されているが、近時これらの接
着剤に残留しているホルマリンが合板製造作業の
環境を悪くしたり、これを使用した合板でつくら
れた家具や住宅からホルマリンが放出されて、世
上で問題となつている。 最近尿素樹脂等のホルマリン放出を少くする試
みが種々行われ、相当の効果が上げられている
が、本質的にホルマリンを絶無にすることは出来
ず、又製造工程中のベニヤ単板の含水率のバラツ
キや熱圧条件のバラツキによつて接着剤の硬化に
不完全なものを生じる可能性も多く、これが製品
のホルマリン放出の原因となるものと推定されて
いる。 一方、合板用の接着剤としては、蛋白系や酢酸
ビニル樹脂系の接着剤の様に、ホルマリンを全く
含まないものもあるが、耐水性が乏しいため一般
的には使用されていない。 又、合板用接着剤として、非ホルマリン系の合
成ゴムラテツクス(以下ラテツクスと略称する)、
ポリビニルアルコール(以下PVAと略称する)
およびイソシアネート系接着剤を使用する例が、
例えば特公昭55−18759、特公昭50−69137、特公
昭50−69138、特公昭50−69139等により開示され
ている。 しかし乍ら、上記した水性ビニルウレタン系接
着剤は、特に合板製造用接着剤として用いる場合
は、被着材に該接着剤が塗布された際に接着剤の
乾燥が早すぎて接着不良になつたり、貼り上げ堆
積時間が制限されるばかりでなく、熱圧方式の場
合は仮接着性(一般的に合板製造工程における常
温圧締し解圧放置した後の密着性をいいこの密着
性が悪いと熱圧工程への移行が円滑にいかない)
が悪くなり、そのため工業的実施における合板の
生産性、合板品質等の点で大きな支障を招いてい
た。 これらの欠点を改良するため、保水性を有する
化合物、例えばポリビニルアルコールの他にメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステル等
の水溶性高分子化合物を添加する方法、またノニ
オン系、アニオン系界面活性剤あるいはこれらを
混合併用する案が提案されている。 しかし乍ら上記の方法では、特に耐水性接着性
能の低下と相俟つて、接着剤製品としての製品安
定性、流動特性、更には糊液安定性が損なられる
ばかりでなく、ロール等で塗布する場合の塗布量
が一定し難くなる欠点を有する。これを改良する
方法として、例えば特開昭50−69140に知られて
いる様に、各種エマルジヨンに吸湿性の大きな化
合物を添加し、接着剤のオープンタイムを延長す
る方法も提案されているが、特にエマルジヨンと
して合成ゴムラテツクスを使用する場合にはその
製品安定性や糊液安定性に欠け、特に可使時間が
短かくなり作業性に支障を来すばかりでなく、接
着性能の低下を招く欠点を有する。 本発明の目的は、合板または合板二次加工用等
の木材用接着剤として乾燥性が任意に調節出来、
且つ接着剤としての製品安定性、糊液安定性にも
優れ、耐水性能にも優れる新規な接着剤を提供す
る事にある。 本発明者等は、これを達成するために鋭意研究
した結果、未変性合成ゴムラテツクスをベースに
潮解性を有する化合物を配合する事により上記し
た如き欠点を排除出来る事を見い出し本発明を完
成した。 即ち、本発明は未変性合成ゴムラテツクス、ポ
リビニルアルコール、増量剤、充填剤から成る主
材、イソシアネート系化合物またはイソシアネー
ト系重合物の架橋剤および潮解性化合物から成る
事る特徴とする耐水性接着剤である。 本発明で用いられる未変性合成ゴムラテツクス
とは、主成分が開鎖脂肪族共役ジエン、ビニル芳
香族及びエチレン系不飽和カルボン酸エステルに
代表されるものである。具体的には開鎖脂肪族共
役ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、2−
クロロブタジエンなどがあるが、ブタジエンが特
に好ましい。通常このブタジエンは全単量体の25
〜60重量%の範囲で使用される。 またビニル芳香族化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどがある
が、スチレンが特に好ましい。通常このビニル芳
香族化合物は、全単量体の40〜75重量%の範囲で
使用される。 更にエチレン系不飽和カルボン酸としてはメチ
ルメタクリル酸エステル、アクリルニトリルメタ
アクリル酸エステルなどがあるが、メタクリル酸
メチルが特に好ましい。通常このエチレン系不飽
和カルボン酸は、全単量体の40〜75重量%の範囲
で使用される。特に、この単量体は開鎖脂肪族共
役ジエンの代りに用いてもよいし、あるいは、こ
の混合体も使用する事が出来る。 即ち、本発明においては合成ゴムラテツクスの
変性に通常用いられる官能基単量体、例えばカル
ボキシル基を含有するアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸などの他、アミド基を有するものとしてアク
リルアミド、メタクリルアミドなど、またヒドロ
キシル基を有するものとしてはヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レートなどがあり、グリシジル基を有するものと
してはグリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、アクリルグリシジルエーテルなどが
あり、その他アクロレイン、パラスチレンスルホ
ン酸などは用いられない。尚、本発明において用
いられる未変性合成ゴムラテツクスの濃度は通常
40〜60重量%の範囲のものであり、主剤中の固形
分換算濃度として未変性合成ゴムラテツクスの濃
度は5〜30重量%好ましくは10〜20重量%の範囲
である。 本発明に於いて用いられるPVAは、通常の部
分または完全ケン化PVAあるいはPVA誘導体を
指し、これらの重合度及びケン化度は特に限定さ
れるものではないが、特に重合度300〜2500、ケ
ン化度80〜100モル%のものが良い。また、PVA
の主剤中の濃度は任意であるが1〜15重量%好ま
しくは3〜8重量%の範囲である。 本発明に於いて用いられる潮解性化合物は、そ
の化合物の飽和水溶液の蒸気圧が、大気中の水蒸
気分圧よりも低い蒸気圧を有する化合物を指すも
のであり、具体的には、例えば、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウムあるいは塩化マグネシウム
と塩化ナトリウムの混合物、好ましくは接着剤系
に存在する場合に中性を示す化合物が良い。本発
明に於ける潮解性化合物の添加量は、合成ゴムラ
テツクスの性状、増量剤、充填剤及び架橋剤の添
加量にも存在するが、一般に主剤100重量部に対
し0.5〜5重量部の範囲が適当である。 添加量が0.5重量部以下では乾燥防止効果能に
欠け、又5重量部以上に添加されると、主剤のベ
ースエマルジヨンであるラテツクスが凝集した
り、発泡したりして製品の粘度安定性が失なわれ
好ましくなく、更には、接着性能低下を招く結果
になる。 更には、特に架橋剤であるイソシアネート系化
合物が配合された場合、可使時間が極端に短くな
つたり、経時増粘が激しくなつたり、且つ接着性
能にも影響を与える点で好ましくない。 本発明による接着剤に於いて、潮解性化合物を
添加配合する場合の好ましい一例を示すと次の通
りまである。あらかじめ調整されたPVA水溶液
に常温にて増量剤及び充填剤等を配合し、次いで
ラテツクスを添加配合し、充分撹拌した後、潮解
性化合物を添加配合した充分撹拌混合する。即
ち、あらかじめ主剤側に添加配合しておく方法で
ある。又、使用直前つまり架橋剤を添加配合する
際に同時に添加配合してもよい。 本発明に用いられる増量剤は、基本的には単に
増量作用をするばかりでなく、これが接着剤の他
の成分、特にイソシアネート系化合物と反応し、
接着剤に更に耐水性及び初期接着性を付与する作
用を有するものである。而して一般的には小麦
粉、澱粉粉、脱脂大豆粉、血粉等を使用し得る
が、これらのうち小麦粉および澱粉類はイソシア
ネート系化合物によつて耐水性が付与され、更に
冷水では糊化せず接着時加熱によつて糊化粘稠性
となるので特に好ましい。 又、充填剤としては、クレー、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム等の無基質系のものが用いら
れるが、木粉、クルミ殻粉等の有機質系のものも
使用出来る。 これらの増量剤及び充填剤の配合方法並びに配
合割合は、接着剤の使用目的によつて異なるが、
基本的には主剤中の濃度として10〜70重量%、特
に合板用接着剤の配合は20〜40重量%の範囲が適
当である。又これらの増量剤及び充填剤はそれぞ
れ単独で使用しても良いし、混合して使用する事
も出来るが、増量剤及び充填剤を同時に使用する
ことが好ましい。 一方、本発明に於いて用いられるイソシアネー
ト系化合物またはその重合物としては、ポリウレ
タンを得るものであればどの様なものでも良く、
例えばトリレンジイソシアネート(以下、TDIと
略称)、水素化TDI、トリメチロールプロパン
(TMP)−TDIアダクト、トリフエニルメタント
リイソシアネート(TTI)、ジフエニルメタンジ
イソシアネート(NDI)、水素化NDI、ヘキサメ
チレンジソシアネート付加縮合物などが挙げられ
る。 又、ポリイソシアネートと、ポリオールとの混
合においてはポリエステルなどのポリオールに上
記のイソシアネート化合物を過剰に混合したもの
を使用しても差支えない。 更にプレポリマー方式、即ちポリオールと過剰
のポリイソシアネートであらかじめポリマー化し
たNCO末端プレポリマーを用いても、あるいは
過剰のポリオールで予めポリマー化したOH末端
プレポリマーに使用時に上記した様なポリイソシ
アネートを過剰に添加して用いても差支えない。
これらのイソシアネート化合物および重合物の中
で特に好ましいのはTMP−TDIアダクト、MDI
である。イソシアネート化合物又はその重合物の
配合割合は主剤100重量部に対し5〜20重量部、
の範囲である。 本発明の接着剤は、少なくとも一方の被接着材
が通常の木材の他、合板用台板、突板合板用銘
木、寄せ木合板用単材、オーバーレイ合板用木材
などの接着剤に使用される。木材と接着される他
の被着材としては紙、繊維製品、合成樹脂、無機
質板、金属などが挙げられる。 本発明の接着剤を使用する場合は、常温接着
(コールドプレス)のみでも充分接着し得るが、
更に絶対的接着性能の短期立上がりを期待する場
合は熱圧接着も勿論可能である。 上記した本発明の接着剤は前記した乾燥接着に
起因する接着不良の防止、貼り上げ堆積時間の許
容性向上更には仮接着性の向上と極めて実用価値
の高い接着剤である。 次に本発明を更に参考例、実施例により説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、以下に於いては特記しない限り部及び%
は重量基準による。 実施例 1 (1) ポリビニルアルコール水溶液(クラレK.K.
製、商品明#217、固形分15.4%に調整)100
部、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム製、商品
名スーパーSS)60部、ヘキサメタリン酸ソー
ダ0.5部、消泡剤としてジブチルフタレイト0.3
部を配合し、撹拌混合し、本発明の耐水性接着
剤の物性評価のための配合物を得た。(以下、
この配合物をマスターバツチと略称する) このマスターバツチのブルツクフイールド型
回転粘度計(BH型)による温度25℃に於ける
粘度はNo.6ローター、10r.p.mで300ポイズであ
つた。 (2) 上記(1)で得られたマスターバツチ100部に対
し合成ゴムラテツクス(三井東圧化学KK製、
商品名、ポリラツク501、固形分50%)50部を
配合し、撹拌混合し、本発明の未変性合成ゴム
ロラツツクス、ポリビニルアルコール、充填剤
等から成る配合物(以下、主剤と略称する)を
得た。 (3) 上記(2)で得られた主剤100部に対し、塩化カ
ルシウム2水和物(CaCl2・2H2O)をそれぞ
れ1部、2部、3部を添加配合し、撹拌混合し
潮解性化合物を得た。 この様にして得られた主剤について、5分経
過後、7日経過後及び30日経過後の粘度変化を
追跡した。この場合の7日及び30日の放置は、
塩化カルシウムが添加配合した各々の主剤を5
のポリエチレン製瓶に入れ栓をなし、40℃の
温度条件下に所定期間放置し、粘度測定は前記
した条件に戻して測定した。結果を表−1に示
した。 (4) 更に上記(3)で得られた5分経過後の塩化カル
シウム添加配合系の各主剤100部に対し、ジフ
エニルメタン−4,4′−ジイソシアネート系化
合物(三井日曹ウレタンK.K.製、商品名、
MDI−CR−200)15部を添加配合し、撹拌混
合し、本発明の耐水性接着剤を得た。この得ら
れた該接着剤の5分経過後と60分経過後の粘度
変化を追跡した。結果を表−2に示した。更
に、この得られた該接着剤についてオープンア
ツセンブリータイムをJIS−K−6802に基づい
て、次に示す接着作業条件の接着製能試験に供
した。 (1) 接着作業条件 材種:米ツガ 200×80×15m/m 塗布量:300g/m2 ヘラ塗り オープンアツセンブリータイム:10分及び60
分 クローズドアツセンブリータイム:15分以内 圧締圧力: 12.3Kg/cm2に常温にてプレスにより圧縮
し、5分後クランプ手締し、20℃の温度に23
時間放置した。 養生: 上記した圧締後、クランプを解圧し、20℃
の温度に7日間養生した。 (2) 接着性能試験(圧縮せん断接着強さ) 上記した如くJIS.K−6802に基づき Γ常態(T−と略称) Γ煮沸繰返(T−と略称) の性能評価を行つた。 以上の性能評価結果を表−3に示した。 参考例 1 実施例1−(1)に於いて得られたと同じマスター
バツチを使用し、実施例1−(2)と同じ配合処方で
合成ゴムラテツクスとして、変性タイプの合成ゴ
ムラテツクス(三井東圧化学K.K製、商品名ポリ
ラツク750、固形分50%)を使用した事以外は全
く同じ手順により実験を行い塩化カルシウム添加
配合系の粘度変化を実施例1の結果と同様表−1
に示した。 また、ジフエニルメタン−4,4′ジイソシアネ
ート系化合物を添加配合した系の接着剤の粘度変
化を同じく表−2に示した。更に接着性能評価結
果を同じく表−3に示した。
【表】
【表】
【表】 〓註〓 %は木破率を示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 未変性合成ゴムラテツクス、ポリビニルアル
    コール、増量剤、充填剤からなる主剤100重量部
    にイソシアネート系化合物またはイソシアネート
    系重合物5〜20重量部および潮解性化合物0.5〜
    5重量部を使用してなる耐水性接着剤。
JP57188229A 1982-10-28 1982-10-28 耐水性接着剤 Granted JPS5978283A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57188229A JPS5978283A (ja) 1982-10-28 1982-10-28 耐水性接着剤

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JP57188229A JPS5978283A (ja) 1982-10-28 1982-10-28 耐水性接着剤

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JPS5978283A JPS5978283A (ja) 1984-05-07
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ID=16220038

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5716150B2 (ja) * 1973-10-08 1982-04-03

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JPS5978283A (ja) 1984-05-07

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