JPH0348893B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔本発明の技術分野〕 この発明は、キシレンの異性体混合物からｐ−
キシレンを分離する新規な方法に関するものであ
る。

キシレンは、ｏ−、ｍ−、およびｐ−体の３種
の異性体が存在し、これらの異性体は混合物のま
まで溶剤として使用されることもあるが、それぞ
れの異性体単独で使用される重要な用途も有して
いる。例えば、ｏ−キシレンについてのみ好適な
用途としては、溶剤または可塑剤として有用であ
る各種のフタル酸エステルの原料を挙げることが
でき、ｍ−キシレンについてのみ好適な用途とし
ては、改質剤または不飽和ポリエステルの原料で
あるイソフタル酸の原料を挙げることができ、さ
ら、ｐ−キシレンについてのみ好適な用途として
は、特に、ポリエステル繊維の製造に大量に使用
されるテレフタル酸の原料を重要な用途として挙
げることができる。

〔従来技術の説明〕

キシレンの工業的な製法としては、コールター
ル留分または石油からの抽出法が挙げられるが、
これらのいずれの方法においても、キシレンは、
ｏ−、ｍ−およびｐ−体の３種の異性体の混合物
として得られる。従つて、前記の共通する用途に
適用する場合には、各異性体を分離する必要はな
いが、各異性体を単独の用途に適用する場合に
は、各異性体を分離しなければならない。

ところで、ｏ−キシレンの沸点は144.4℃、ｍ
−キシレンの沸点は139.1℃、およびｐ−キシレ
ンの沸点は138.4℃である。従つて、ｏ−キシレ
ンは蒸溜によつて容易に分離することができる
が、ｍ−キシレンとｐ−キシレンとの混合物は単
なる蒸溜操作で各異性体成分に分離することは不
可能である。

従来、キシレンの３種の異性体を含む混合物
は、分溜によつて、まずｏ−キシレンを分離し、
次いでｍ−キシレンとｐ−キシレンとの混合物を
深冷分離法（両成分の融点の差を利用する方法で
あり、−70℃という低温で行う）によつて両異性
体を分離するという、という複雑な操作にて各異
性体成分に分離されている。

〔本発明の要件〕

この発明者らは、これらの実情に鑑み、キシレ
ンの異性体の混合物を、簡単な操作で分離できる
方法を確立することを目的として、鋭意研究を行
つた。その結果、キシレンの３種の異性体の中で
ｐ−キシレンのみが、ベンズピナコールと錯体を
形成しその錯体が反応液から容易に析出するた
め、他の異性体と極めて容易に分離できることを
見い出し、この発明に到達した。

即ち、この発明は、キシレンの異性体混合物
を、ベンズピナコールと接触させ、ｐ−キシレン
とベンズピナコールとの錯体を生成させ析出させ
て、その錯体を分離した後、その錯体を分解する
ことによる、キシレンの異性体混合物からｐ−キ
シレンを分離する工業的に有利な方法を提供する
ものである。

〔各要件の詳しい説明〕

この発明において、キシレンの異性体混合物
は、ｏ−、ｍ−およびｐ−体の３種の異性体の混
合物であることもでき、また、ｍ−およびｐ−体
の２種の異性体の混合物を対象とすることもでき
る。すなわち、３種の異性体の混合物から、この
発明に従つて、まず、ｐ−キシレンを分離した
後、ｏ−キシレンとｍ−キシレンとを必要により
蒸溜操作で分離することができる。また、予め、
３種の異性体の混合物から蒸溜操作によつてｏ−
キシレンを分離した後、ｍ−およびｐ−キシレン
の混合物に、この発明を適用することにより、両
者を容易に分離することができる。

前述のようなこの発明の分離法によると、単な
る蒸溜操作では分離できないところの『ｍ−キシ
レンとｐ−キシレンとを少なくとも含有する異性
体混合物』から、ｐ−キシレンを容易に分離し高
い純度で回収することができ、また、ｍ−キシレ
ンとｏ−キシレンとを含有する混合物は、常法
（蒸溜操作など）によつて容易に分離できるため、
究極的にはキシレンの各異性体を容易に単離し回
収できる。

この発明において使用されるベンズピナコール
は、例えば、ベンゾフエノンをナトリウムまたは
マグネシウムの存在下に、ジエチルエーテル中で
反応させることにより容易に合成することがで
き、次の構造式で示される。

この発明では、ベンズピナコールの使用量は、
キシレンの異性体混合物中に含有されるｐ−キシ
レン１モルに対して、0.1モル以上、好ましくは
0.1〜2.0モルである。

この発明では、必要であれば、キシレンの各異
性体およびベンズピナコールを充分均一に溶解
し、しかもこの発明において生成する『ｐ−キシ
レンとベンズピナコールとの錯体』が析出するよ
うに、前記錯体の溶解度が小さい有機溶媒を反応
に使用することもできるが、キシレン自体が優れ
た溶媒であるので、特に、溶媒が必要ではない。

キシレンの異性体混合物とベンズピナコールと
の接触（反応）は、通常10〜50℃の温度で、１〜
20時間程度行うのがよい。その接触操作により、
キシレンの異性体のうち、特にｐ−キシレンのみ
が、前記のベンズピナコールと錯体を形成し、最
初に各原料成分が溶解していた溶液から析出して
くる。そのようにして析出してきた錯体は、濾
過、デカンテーシヨンなどの操作により容易に分
離することができ、その錯体を常圧または減圧
（0.1〜100mmHg）に約50〜300℃の温度に加熱す
ることにより、ｐ−キシレンを分離、取得するこ
とができる。

ｐ−キシレンとベンズピナコールとの錯体が析
出した後、その析出物が分離された残液は、蒸溜
操作を施すことによりキシレンの他の異性体をそ
れぞれ分離、取得することができる。

なお、この発明では、前記ｐ−キシレン分離・
取得の際に回収されたベンズピナコールは、前述
の分離操作に繰り返し使用することができる。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例を挙げる。

実施例 １ ベンズピナコール1.00ｇ（2.73ミリモル）を、
キシレンの異性体混合物［ｍ−キシレンとｐ−キ
シレンとのモル比（ｍ−体：ｐ−体）が、１：１
である］1.50ｇ（14.2ミリモル）に、加熱して溶
解し、室温で３時間放置すると、ベンズピナコー
ル１分子とｐ−キシレン１分子とからなる錯体の
結晶3.0ｇが析出した。この結晶を濾過により分
離し乾燥すると無色針状結晶が0.98ｇ得られた。
この錯体の結晶0.98ｇを、約150℃に加熱すると、
ｐ−キシレン0.17ｇ（1.60ミリモル）が得られ
た。

実施例 ２ キシレンの異性体混合物中の『ｍ−キシレンと
ｐ−キシレンとのモル比（ｍ−体：ｐ−体）』が、
２：１である異性体混合物を使用したほかは、実
施例１と同様にして、ｐ−キシレンを分離し回収
した。この実施例において、無色針状結晶の収量
は0.91ｇであり、またｐ−キシレンの収量は0.12
ｇ（1.13ミリモル）であつた。

実施例 ３ キシレンの異性体混合物中の『ｍ−キシレンと
ｐ−キシレンとのモル比（ｍ−体：ｐ−体）』が、
３：１である異性体混合物1.60ｇ（15.1ミリモ
ル）を使用したほかは、実施例１と同様にして、
ｐ−キシレンを分離し回収した。この実施例にお
いて、無色針状結晶の収量は0.91ｇであり、また
ｐ−キシレンの収量は0.04ｇ（0.38ミリモル）で
あつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ キシレンの異性体混合物を、ベンズピナコー
   ルと接触させ、ｐ−キシレンとベンズピナコール
   との錯体を生成させ析出させて、その錯体を分離
   した後、その錯体を分解することを特徴とするｍ
   −キシレンの分離法。