JPH0349609B2 - - Google Patents
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- JPH0349609B2 JPH0349609B2 JP57030663A JP3066382A JPH0349609B2 JP H0349609 B2 JPH0349609 B2 JP H0349609B2 JP 57030663 A JP57030663 A JP 57030663A JP 3066382 A JP3066382 A JP 3066382A JP H0349609 B2 JPH0349609 B2 JP H0349609B2
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- Japan
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- waste gas
- hydrogen
- volume
- dinitrogen oxide
- nitrogen monoxide
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鉱酸の水溶液中で懸濁された貴金属
触媒の存在下に一酸化窒素を水素で接触還元する
ことによりビドロキシルアンモニウム塩を製造す
る際に得られた、酸化二窒素を含有する廃ガスか
ら酸化二窒素を除去する方法に関する。
触媒の存在下に一酸化窒素を水素で接触還元する
ことによりビドロキシルアンモニウム塩を製造す
る際に得られた、酸化二窒素を含有する廃ガスか
ら酸化二窒素を除去する方法に関する。
一酸化窒素を水素で接触水素添加することによ
りヒドロキシルアンモニウム塩を製造する際に
は、副生成物として就中酸化二窒素が生成する。
この反応は定量的ではないので、水素、一酸化窒
素及び酸化二窒素を含有する廃ガスが得られる。
この廃ガスは特に高圧下では爆発性である。しか
しながらこの廃ガスは貴重な出発物質を含有して
いるので、該廃ガスを再使用する必要性が生じ
る。欧州特許出願第0008479号明細書から、直列
接続された2つの別個の反応帯域内で一酸化窒素
を水素で接触還元することによりヒドロキシルア
ンモニウム塩を製造することは公知であり、この
場合には極めて純粋な出発ガスから出発される。
しかしながら、純粋は出発ガスを使用すること
は、技術的に著しく費用のかかることである。そ
のことは別にしても、如何にすれば廃ガスを危険
なく再使用することができるかについては全く言
及されていない。更に、前記欧州特許出願明細書
から、廃ガス中に爆発性の混合物が生成しないよ
うにするために、使用される一酸化窒素及び水素
に不活性ガス10〜80容量%を添加することがで公
知である。しかしながら、不活性ガスを併用する
ことは、このような廃ガスの再使用を困難にす
る。この場合に如何に操作すべきかについては全
く言及されていない。
りヒドロキシルアンモニウム塩を製造する際に
は、副生成物として就中酸化二窒素が生成する。
この反応は定量的ではないので、水素、一酸化窒
素及び酸化二窒素を含有する廃ガスが得られる。
この廃ガスは特に高圧下では爆発性である。しか
しながらこの廃ガスは貴重な出発物質を含有して
いるので、該廃ガスを再使用する必要性が生じ
る。欧州特許出願第0008479号明細書から、直列
接続された2つの別個の反応帯域内で一酸化窒素
を水素で接触還元することによりヒドロキシルア
ンモニウム塩を製造することは公知であり、この
場合には極めて純粋な出発ガスから出発される。
しかしながら、純粋は出発ガスを使用すること
は、技術的に著しく費用のかかることである。そ
のことは別にしても、如何にすれば廃ガスを危険
なく再使用することができるかについては全く言
及されていない。更に、前記欧州特許出願明細書
から、廃ガス中に爆発性の混合物が生成しないよ
うにするために、使用される一酸化窒素及び水素
に不活性ガス10〜80容量%を添加することがで公
知である。しかしながら、不活性ガスを併用する
ことは、このような廃ガスの再使用を困難にす
る。この場合に如何に操作すべきかについては全
く言及されていない。
従つて、一酸化窒素を水素で接触的に還元する
ことによりヒドロキシルアンモニウム塩を製造す
る際に生じる廃ガスを、危険なくヒドロキシルア
ンモニウム塩合成のために再使用することができ
るように処理する技術的課題が生じた。
ことによりヒドロキシルアンモニウム塩を製造す
る際に生じる廃ガスを、危険なくヒドロキシルア
ンモニウム塩合成のために再使用することができ
るように処理する技術的課題が生じた。
この課題は、鉱酸の水溶液中で懸濁された貴金
属触媒の存在下に一酸化窒素を水素で接触還元す
ることによりヒドロキシルアンモニウム塩を製造
する際に得られた、酸化二窒素を含有する廃ガス
から酸化二窒素を除去する方法において、廃ガス
を水で洗浄することにより解決される。
属触媒の存在下に一酸化窒素を水素で接触還元す
ることによりヒドロキシルアンモニウム塩を製造
する際に得られた、酸化二窒素を含有する廃ガス
から酸化二窒素を除去する方法において、廃ガス
を水で洗浄することにより解決される。
この新規方法は、ヒドロキシルアミン合成の際
に生成する廃ガスから酸化二窒素が簡単に除去さ
れるばかりでなく、該方法によつて浄化された廃
ガスを危険なく特に高圧下でのヒドロキシルアミ
ン合成の際に再使用することができ、しかもその
際に廃ガス中において、爆発限界内にある酸化二
窒素含量を生じせしめないという利点を有する。
に生成する廃ガスから酸化二窒素が簡単に除去さ
れるばかりでなく、該方法によつて浄化された廃
ガスを危険なく特に高圧下でのヒドロキシルアミ
ン合成の際に再使用することができ、しかもその
際に廃ガス中において、爆発限界内にある酸化二
窒素含量を生じせしめないという利点を有する。
ヒドロキシルアンモニウム塩を製造する際に
は、一酸化窒素及び水素から出発する。一般に
は、1.5:1〜6:1の水素対一酸化窒素のモル
比を維持する。この場合、反応帯域内で3.5〜
5:1の水素対一酸化窒素のモル比が維持される
ように配慮すれば、特に良好な結果が得られる。
純粋な出発ガスを使用する必要はない。反応のた
めに使用される一酸化窒素及び水素は、例えば10
容量%まで窒素のような不活性ガスを含有してい
てもよい。
は、一酸化窒素及び水素から出発する。一般に
は、1.5:1〜6:1の水素対一酸化窒素のモル
比を維持する。この場合、反応帯域内で3.5〜
5:1の水素対一酸化窒素のモル比が維持される
ように配慮すれば、特に良好な結果が得られる。
純粋な出発ガスを使用する必要はない。反応のた
めに使用される一酸化窒素及び水素は、例えば10
容量%まで窒素のような不活性ガスを含有してい
てもよい。
酸としては、有利に塩化水素酸、硝酸、硫酸又
は燐酸のような強鉱酸が使用される。これらの酸
性塩、例えば重硫酸アンモニウム塩も適当であ
る。硫酸及び/又は重硫酸アンモニウムを使用す
るのが特に有利である。一般には、4〜6Nの水
性酸から出発しかつ反応の過程で酸濃度を0.2.N
未満の酸濃度に低下させる。
は燐酸のような強鉱酸が使用される。これらの酸
性塩、例えば重硫酸アンモニウム塩も適当であ
る。硫酸及び/又は重硫酸アンモニウムを使用す
るのが特に有利である。一般には、4〜6Nの水
性酸から出発しかつ反応の過程で酸濃度を0.2.N
未満の酸濃度に低下させる。
反応は30〜80℃の温度で実施するのが有利であ
る。特に40〜60℃の温度が有利であるごとが立証
された。一般に、反応は大気圧で又は例えば100
バールまでの高圧下で実施する。1.5〜30バール
の圧力を作用すれば、特に良好な空時及率が得ら
れる。
る。特に40〜60℃の温度が有利であるごとが立証
された。一般に、反応は大気圧で又は例えば100
バールまでの高圧下で実施する。1.5〜30バール
の圧力を作用すれば、特に良好な空時及率が得ら
れる。
接触的還元は、懸濁された貴金属触媒の存在下
に実施する。白金担体触媒を使用するのが有利で
ある。特に炭素担体、殊に黒鉛上の白金が有利で
あることが立証された。この種の担体触媒は、白
金0.2〜5重量%の含量を有するのが有利である。
一般には、触媒は付加的に原子量>31に有する周
期系の第及び/又は主属の1種以上の元素、
更に毒作用剤として鉛及び/又は水銀を含有す
る。適当な触媒及びその製法は、例えばドイツ連
邦共和国特許第920963号、同第956038号、同第
945752号又は同第1088037号明細書に記載されて
いる。反応中に、貴金属触媒は適当な手段、例え
ば撹拌によつて懸濁状態に保持すべきである。適
当な連続的方法は、例えばドイツ連邦共和国特許
第1177118号明細書に記載されている。
に実施する。白金担体触媒を使用するのが有利で
ある。特に炭素担体、殊に黒鉛上の白金が有利で
あることが立証された。この種の担体触媒は、白
金0.2〜5重量%の含量を有するのが有利である。
一般には、触媒は付加的に原子量>31に有する周
期系の第及び/又は主属の1種以上の元素、
更に毒作用剤として鉛及び/又は水銀を含有す
る。適当な触媒及びその製法は、例えばドイツ連
邦共和国特許第920963号、同第956038号、同第
945752号又は同第1088037号明細書に記載されて
いる。反応中に、貴金属触媒は適当な手段、例え
ば撹拌によつて懸濁状態に保持すべきである。適
当な連続的方法は、例えばドイツ連邦共和国特許
第1177118号明細書に記載されている。
一酸化窒素と水素との反応は定量的ではないの
で、一般に水素73〜85容量%、一酸化窒素5〜13
容量%、酸化二窒素3〜8容量%及び使用された
一酸化窒素及び水素の純度に依存して30容量%ま
での不活性ガス、例えば窒素を含有する廃ガスが
得られる。典型的な混合物は、例えば水素73〜77
容量%、一酸化窒素8〜12容量%、酸化二窒素5
〜7.5容量%及び窒素7〜10容量%を含有する。
これらの酸化二窒素を含有する廃ガスを水で洗浄
する。この洗浄は、適当な装置、例えば塔内で向
流で有利に行なわれる。適当なカラムは、例えば
シーブ棚段塔、泡鐘棚段塔又は充填塔である。こ
の種の塔は、一般に3〜10段の棚段を有する。洗
浄は20〜60℃の温度で行なうのが有利である。廃
ガス1m3当り水80〜300を使用するのが有利で
あることが立証された。この水洗は加圧せずに又
は例えば50バールまで、有利には1.5〜30バール
の高圧下に実施することができる。廃ガスはヒド
ロキシルアンモニウム塩の合成の際の高圧下で、
例えば5〜20パールの圧力が生成する場合には、
水洗いは廃ガスが生成する圧力下で実施するのが
有利である。こうして浄化された廃ガスは、水
素、一酸化窒素及び不活性ガスの他に更に1.5容
量%まで酸化二窒素を含有する。
で、一般に水素73〜85容量%、一酸化窒素5〜13
容量%、酸化二窒素3〜8容量%及び使用された
一酸化窒素及び水素の純度に依存して30容量%ま
での不活性ガス、例えば窒素を含有する廃ガスが
得られる。典型的な混合物は、例えば水素73〜77
容量%、一酸化窒素8〜12容量%、酸化二窒素5
〜7.5容量%及び窒素7〜10容量%を含有する。
これらの酸化二窒素を含有する廃ガスを水で洗浄
する。この洗浄は、適当な装置、例えば塔内で向
流で有利に行なわれる。適当なカラムは、例えば
シーブ棚段塔、泡鐘棚段塔又は充填塔である。こ
の種の塔は、一般に3〜10段の棚段を有する。洗
浄は20〜60℃の温度で行なうのが有利である。廃
ガス1m3当り水80〜300を使用するのが有利で
あることが立証された。この水洗は加圧せずに又
は例えば50バールまで、有利には1.5〜30バール
の高圧下に実施することができる。廃ガスはヒド
ロキシルアンモニウム塩の合成の際の高圧下で、
例えば5〜20パールの圧力が生成する場合には、
水洗いは廃ガスが生成する圧力下で実施するのが
有利である。こうして浄化された廃ガスは、水
素、一酸化窒素及び不活性ガスの他に更に1.5容
量%まで酸化二窒素を含有する。
本発明に基づいて水洗いによつて浄化された廃
ガスは、有利に再びヒドロシキルアンモニウム塩
を製造するために使用されている。この廃ガスを
新たに供給される水素に配合することができる。
しかしながら、冒頭に記載したモル比が再び達成
されるまで、廃ガスを一酸素化窒素を添加するこ
とによつて補充し、かつ別の反応帯域で特に1.5
〜30バールの圧力下でヒドロキシルアンモニウム
塩を製造するために使用するのが有利である。
ガスは、有利に再びヒドロシキルアンモニウム塩
を製造するために使用されている。この廃ガスを
新たに供給される水素に配合することができる。
しかしながら、冒頭に記載したモル比が再び達成
されるまで、廃ガスを一酸素化窒素を添加するこ
とによつて補充し、かつ別の反応帯域で特に1.5
〜30バールの圧力下でヒドロキシルアンモニウム
塩を製造するために使用するのが有利である。
ヒドロキシルアンモニウム塩は、オキシムを製
造するために適当である。
造するために適当である。
次に本発明方法を実施例で説明する。
実施例
5つの撹拌容器から成る撹拌機付きカスケード
に、夫々予め4.3N硫酸5及び白金含量0.5重量
%を有する白金黒鉛触媒500gを装入する。激し
く撹拌しながら、夫々の撹拌容器に下から1時間
当り水素2Nm3及び96容量%の一酸化窒素1.2Nm3
を導入する。同時に、1番目の撹拌容器に1時間
当り4.3N硫酸56.3並びに触媒を供給しかつ5番
目の撹拌容器から相応する量の反応混合物を取出
す。触媒を分離しかつ再び1番目の撹拌容器に供
給する。反応は温度40℃及び圧力20バールで実施
する。以下の組成:水素76.6容量%、一酸化窒素
12.6容量%、酸化二窒素7.4容量%及び窒素8.8容
量%を有する廃ガスが1時間当り総計2720が生
成する。この廃ガスを放圧せずに生成する圧力
(20バール)下で、ラシツヒ・リングが充填され
た、直径60mm及び高さ1000mmの圧力塔に下から圧
力20バールで供給する。同時に、塔に上から1時
間当り20℃の水300を装入する。塔頂から、以
下の組成:水素78.3容量%、一酸化窒素12.2容量
%、酸化二窒素0.4容量%及び窒素9.1容量%を有
する浄化されたガスが1時間当り2580得られ
る。次いで、この浄化された廃ガスを1時間当り
一酸化窒素850を添加しながら6番目の撹拌容
器内で、18バール及び40℃で懸濁された白金触媒
を含有する硫酸の水溶液と反応させる。
に、夫々予め4.3N硫酸5及び白金含量0.5重量
%を有する白金黒鉛触媒500gを装入する。激し
く撹拌しながら、夫々の撹拌容器に下から1時間
当り水素2Nm3及び96容量%の一酸化窒素1.2Nm3
を導入する。同時に、1番目の撹拌容器に1時間
当り4.3N硫酸56.3並びに触媒を供給しかつ5番
目の撹拌容器から相応する量の反応混合物を取出
す。触媒を分離しかつ再び1番目の撹拌容器に供
給する。反応は温度40℃及び圧力20バールで実施
する。以下の組成:水素76.6容量%、一酸化窒素
12.6容量%、酸化二窒素7.4容量%及び窒素8.8容
量%を有する廃ガスが1時間当り総計2720が生
成する。この廃ガスを放圧せずに生成する圧力
(20バール)下で、ラシツヒ・リングが充填され
た、直径60mm及び高さ1000mmの圧力塔に下から圧
力20バールで供給する。同時に、塔に上から1時
間当り20℃の水300を装入する。塔頂から、以
下の組成:水素78.3容量%、一酸化窒素12.2容量
%、酸化二窒素0.4容量%及び窒素9.1容量%を有
する浄化されたガスが1時間当り2580得られ
る。次いで、この浄化された廃ガスを1時間当り
一酸化窒素850を添加しながら6番目の撹拌容
器内で、18バール及び40℃で懸濁された白金触媒
を含有する硫酸の水溶液と反応させる。
この際に生成する、水素52.4容量%、一酸化窒
素8.0容量%、酸化二窒素7.1容量%及び窒素32.5
容量%を有する廃ガスは、使用圧力下で爆発範囲
外にある。
素8.0容量%、酸化二窒素7.1容量%及び窒素32.5
容量%を有する廃ガスは、使用圧力下で爆発範囲
外にある。
Claims (1)
- 1 鉱酸の水溶液中で、懸濁された貴金属触媒の
存在下に一酸化窒素を水素で接触還元することに
よりヒドロキシルアンモニウム塩を製造する際に
得られた、酸化二窒素を含有する廃ガスから酸化
二窒素を除去する方法において、廃ガスを、1.5
〜30バールの圧力下に20〜60℃の温度で、廃ガス
1m3当り80〜300の水を使用して洗浄し、得ら
れた洗浄廃ガスを上記ヒドロキシルアンモニウム
塩製造用に再び用いることを特徴とする、酸化二
窒素を含有する廃ガスから酸化二窒素を除去する
方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813108075 DE3108075A1 (de) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | Verfahren zur entfernung von distickstoffoxid aus solches enthaltenden abgasen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57156017A JPS57156017A (en) | 1982-09-27 |
| JPH0349609B2 true JPH0349609B2 (ja) | 1991-07-30 |
Family
ID=6126260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57030663A Granted JPS57156017A (en) | 1981-03-04 | 1982-03-01 | Method of removing dinitrogen oxide form waste gas containing dinitrogen oxide |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387082A (ja) |
| EP (1) | EP0059445A1 (ja) |
| JP (1) | JPS57156017A (ja) |
| DE (1) | DE3108075A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3244370A1 (de) * | 1982-12-01 | 1984-06-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur entfernung von distickstoffoxid aus wasserstoff, stickstoffmonoxid und distickstoffoxid enthaltenden gasen |
| AT383287B (de) * | 1985-10-08 | 1987-06-10 | Schmid Peter J | Verfahren zum reinigen von gasgemischen |
| US4968394A (en) * | 1986-08-15 | 1990-11-06 | Olin Corporation | Method of reducing excess nitric acid in aqueous hydroxylamine nitrate solutions |
| DE4135817A1 (de) * | 1991-10-30 | 1993-05-06 | L. & C. Steinmueller Gmbh, 5270 Gummersbach, De | Verfahren zur minderung des gehaltes an distickstoffmonoxid in feuerungsabgasen |
| DE19533715A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| EP0919278A1 (en) * | 1997-11-06 | 1999-06-02 | Basf Corporation | Process for the catalytic abatement of nitrogen oxides |
| DE10050906A1 (de) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Distickstoffmonoxid aus Wasserstoff, Stickstoffmonoxid und Distickstoffmonoxid enthaltenden Gase |
| KR20090086458A (ko) * | 2006-12-04 | 2009-08-12 | 바스프 에스이 | 기체 혼합물로부터 no 및 n2o를 제거하는 방법 |
| JP6667817B1 (ja) | 2019-03-13 | 2020-03-18 | 住友精化株式会社 | ガス組成物及びその製造方法、並びにガス製品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB498223A (en) * | 1936-05-04 | 1939-01-04 | Us Fire Prot Corp | Removal of nitrogen oxides from gaseous combustion products |
| US3009779A (en) * | 1953-02-25 | 1961-11-21 | Basf Ag | Production of hydroxylamine |
| DE956038C (de) * | 1954-04-01 | 1957-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| CH395038A (de) * | 1960-03-11 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platin-Träger-Katalysatoren für die Synthese von Hydroxylamin aus Stickoxyd und Wasserstoff |
| AU7037374A (en) * | 1973-06-27 | 1976-01-08 | Electric Power Transmission Pt | Pole structure |
| NL7808519A (nl) * | 1978-08-17 | 1980-02-19 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een hydroxylaminezout. |
-
1981
- 1981-03-04 DE DE19813108075 patent/DE3108075A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-02-01 US US06/344,613 patent/US4387082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-02-26 EP EP82101478A patent/EP0059445A1/de not_active Withdrawn
- 1982-03-01 JP JP57030663A patent/JPS57156017A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4387082A (en) | 1983-06-07 |
| DE3108075A1 (de) | 1982-09-16 |
| EP0059445A1 (de) | 1982-09-08 |
| JPS57156017A (en) | 1982-09-27 |
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