JPH03500543A - 新規な経皮透過促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、艦五〇九」 本発明は、生理学的に活性な薬剤および、動物の体の皮膚または他の腹を通した 生理学的に活性な薬剤の透過を促進するのに有効な量の新規な経皮透過促進剤、 より成る組成物に関する。

その他のこのような組成物およびそれらの用法は、改良された繊維染色法、改良 された植物栄養素の配給、改良された植物有害生物制御、改良された植物成長調 整剤の配給、改良された反応体の反応生成物への酸触媒変換および改良された昆 虫駆除剤に関する。

２．１１改丘 本明細書で上に示したように、本発明には、それが利点を与える数多くの用途が 包含される。これらの用途はそれぞれ、体の皮Ｓまたは他の膜を通した生理学的 に活性な薬剤の透過の促進における本発明の組成物から始めてその詳説の順に本 明細書でこの後に説明されるであろう。

多くの場合、生理学的に活性な薬剤は、希望する結果を得るためには局所的に適 用するのが最もよいことは周知である。全身適用に比べて、局所適用では、薬剤 の代謝による分解を避けることができ、薬剤の副作用が十分に避けられ、しかも 薬剤の高い局所濃度が得られる。

生理学的に活性な薬剤を局所適用する際の最も大きな問題は、皮膚が、透過に対 する非常に有効な障壁であることである。皮膚の表皮は、角質層と呼ばれる死ん だ細胞の外層を有しており、この角質層は堅く圧縮されていて油性であり、そし てこれは、気体状、固体または液体の化学薬剤に対して、単独で使用されても水 または油溶液で使用されても、有効な障壁となる。もしも生理学的に活性な薬剤 が角質層を透過するならば、それは容易に表皮の基底層を通過して真皮内に入る ことができる。

角質層の障壁としての有効性は大きな保護を与えるけれども、このことはまた、 体の局部に直接有益な薬剤を適用するための努力を失敗させることにもなる。生 理学的に活性な薬剤が角質層を透過することができないことにより、炎症、ａＲ １乾癖１単純庖疹、湿疹、真菌、ウィルスまたは他の細菌による感染、またはそ の他の病気のような状態、および、皮膚または粘膜のあるいは皮膚または粘膜の 外表面下の条件の状態を治療するためのそれらの有効な使用が妨げられる。角質 層はまた、皮膚がサンスクリーン、香水、蚊駆除剤およびこれに類するもののよ うな化粧料型の物質を吸収し保持することをも妨げる。

生理学的に活性な薬剤は、本明細書中に記載した賦形剤系を通じて、体の局部的 に冒された部分に適用することができる。

米国薬局方コールドクリーム、エタノールおよび種々の軟膏、油、溶剤、および エマルジョンのような賦形剤が生理学的に活性な成分を局所的に適用するために これまで使用されてきた。

このような賦形剤のほとんどは、有意量の生理学的に活性な薬剤を皮膚を通して 運ぶのには有効でなかった。このような賦形剤の一つは、ジメチルスルホキシド である。

アルキル基中に１−４個の炭素原子を有する１−低級アルキル置換されたアザシ クロペンタン−２−オン類は、化学薬品、例えば医薬品の経皮吸収を適度に促進 することが公知である。

実質的により低濃度の透過促進化合物を用いて同一かまたはより高い水準の経皮 吸収を得ることが望ましいであろうことは早くから認められていた。そのため、 所望の性質を有する種々のＮ−置換アザシク口アルカン−２−オン類が発明され た。これらの新規な透過促進剤は、米国特許第３，９８９，８１５号、３，９８ ９，８１６号、３．９９１．２０３号；４，１２２，１７０号；４，３１６，８ ９３号、４．４０５．６１６号、４，４１５゜５６３号、４，４２３，０４０号 ；４，４２４，２１０号：および４，４４４，７６２号；に記載されており、こ れらの米国特許は、本明細書で参照されている。

１−低級アルキル置換アザシクロペンタン−２−オン類よりも低い濃度で、生理 学的に活性な薬剤の経皮吸収を促進するという所望の性質を有する新規な透過促 進剤を提供することが、本発明の目的である。

上記の米国特許に記載された前述の新規な透過促進剤と同等の透過促進剤を提供 することも、本発明の目的である。

本発明のその他の目的および利点は、下記の明細書を注意深く読めば明らかであ ろう。

この明細書においては、“動物”という言葉には他の形の動物、特に飼慣らされ た動物およびベットと同様に、ヒトが含まれる。

発明の要約 本発明は、皮膚のような体の膜を通過して生理学的に活性な薬剤を運び、体の組 織中にこれらの薬剤を保持するための、化合物およびそれらの使用法に関する。

さらに詳細には、本発明はカルボン酸誘導体およびそれらの塩に関するもので、 これらの化合物は、薬剤および有効量の一般式：Ｚは、酸素、硫黄、または−Ｃ Ｈ，−を表わし；Ｒは、場合により工ないし３個の二重または三重結合で置換さ れているアルキル基、　Ｓ　Ｒ１ｌ　１．−ＯＲ”’、−ＮＨＲ”°。

−ＣＨ，・またはＣｏｏＲＩ（ここでＲ３は水素または低級アルキル基を表わし ； Ｒ′°′は、アルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシアルキル基、場 合によりフェニル基、ベンゾイル基または複素環基で置換された置換アミノアル キル基を表わす）を表わし；Ｒｏは水素、アルキル基、アルコキシ基、アシルオ キシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、（ＣＨ２）　ｙ　ＣＯＯＲＨ（ココテ ｙは０ないし３である）を表わし； そしてＲ”は、水素または−（ＣＨ２）　ｙＣＯＯＲ＋を表わすが、但し、Ｒ” が水素であるときＷは２個の水素基であってＲｏは水素ではなく；そしてＲｏが 水素であるときＲ”は水素ではなく；そして、−は、１ないし５、好ましくは２ ．３または４であり、一方ｎは１ないし２４、好ましくはうないし１２であり、 Ｘは０または１である。］ によって表わされる化合物より成る組成物によって、生理学的に活性な薬剤をヒ トまたは動物に局所投与する際に有用である。

これに代わる具体化においては、新規な透過促進剤には、一般式： ［式中、Ｂは、酸素、硫黄、または２信の水素基を表わし；Ａは、酸素、硫黄、 または−（ＣＨ２）−を表わし；Ｒ，Ｒ２およびＲ５は、別個に、場合により工 ないし３個の二重または三重結合で置換されたアルキル基、−ＳＲ’”°。

ＯＲ”　’　、Ｎ　ＨＲ”　’　、ＣＨ３、またはＣ０ＯＲ，を表わス；カここ でＲ゛′°は、水素、アルキル基、アルキルチオアルキル基。

アルコキシアルキル基、１合によりフェニル基、ベンゾイル基、または複素環基 で置換された置換アミノアルキル基を表わし；Ｒｏは水素、アルキル基、アルコ キシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、または−（ＣＨ：） 　ｙ　ＣＯＯＲ＋を表わし： Ｒ”は、水素または−（ＣＨ２）ｙＣ○○Ｒ３を表わす：がここでＲ３は、水素 または低級アルキルを表わし、ｙは０ないし３であり； ｍは、０ないし５、好ましくは１または２であり；一方ｎは１ないし２４、好ま しくは５ないし１２である］によって表わされる化合物が包含される。

そしてさらに別の具体化においては、化合物は、式：二重または三重結合で置換 されたアルキル基であり；Ｒｏは水素基、アルキル基、アルコキシ基、アシルオ キシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、または−（ＣＨ２）　ｙ　ＣＯＯＲ＋ であり； Ｂｏは酸素、硫黄、または２個の水素基を表わし；Ｂｏは酸素、硫黄、または２ 個の水素基を表わすが、但しＢ”が水素ではなく、Ｂｏが２個の水素基であり、 モしてＲ２がアルキル基であるとき、Ｒ”は−（ＣＨ，）、Ｃｏ○Ｒ＋　（ここ でｙは０であることはできない）であり： ここでｙは、０ないし３であり、そしてＲ３は、低級アルキル基または水素基を 表わし； そして、ｍは３ないし６、好ましくは３．４または５であり、一方ｎは、１ない し２４、好ましくは５ないし１２であり；そして、ｙは０ないし３であり、Ｒ１ は低級アルキル基または水素基を表わすコ によって表わされる。

生理学的に活性な薬剤は、上記の透過促進剤によって体の膜を通って運ばれ、体 の組織中に保持されることがわかった。

本発明はさらに、透過促進剤自体およびそうした透過促進剤の製造方法に間する 。

本明細書中で上述した１−置換アザシクロアルカン類は、また、染色工程で有効 量の１−ｆ換アザシクロアルカンを利用することによって、繊維における染料の 透過の促進にも有用であることがわかった。本発明にはまた、有効量の染料およ び有効量の１＝置換アザシクロアルカンより成る配合物も包含される。

植物栄養素と組み合わせるとき、１−置換アザシクロアルカンは、植物における 植物栄養素の吸収および同化を促進することによるこのような植物栄養素の改良 された配給法を提供する。

本発明にはまた、有効量の植物栄養素および有効配給促進量の新規透過促進剤よ り成る配合物も包含される。

本明細書中で上記した新規な透過促進剤は、また、植物の有害生物への殺有害生 物剤の配給を促進することによる改良された植物有害生物制御法においても有用 であることが見出され、本発明には、有効量の殺植物有害生物剤および有効配給 促進量の新規透過促進剤より成る配合物が包含される。

配給促進化合物および殺有害生物剤を含有する配合物は、局所適用により直接植 物有害生物に、または局所適用により間接的に、保護されるべき植物に、適用す ることができる。この後者の間接適用法では、植物有害生物が処理された植物と 接触した後に、その最終的な作用部位、すなわち、植物有害生物に殺有害生物剤 が到達することができる。

本明細書中で上記した新規な透過促進剤はまた、改良された植物成長調整剤配給 法においても有用であることが見出され、本発明には、有効量の植物成長調整剤 および有効配給促進量の新規透過促進剤より成る配合物が包含される０Ｍ物成長 調整剤および透過促進剤は、通常の方法で植物に適用することができる。

本明細書中で上記した新規な透過促進剤はまた、昆虫駆除剤としても有用である ことが見出されたが、このような用途のための透過促進剤の適用および／または 配給は、通常の手段による。

本発明はまた、反応体を本明細書中で上記した新規透過促進剤の塩より成る酸触 媒と接触させることより成る、酸触媒の存在における上記反応体の反応生成物へ の変換法をも提供する。

発明の詳細な説明 本発明の方法において有用な新規経皮透過促進剤には、カルボン酸誘導体および それらの塩類が包含され、これらは、一般式： ［式中、Ｗは、酸素、硫黄、または２個の水素基を表わし；２は、酸素、硫黄、 または−ＣＨ，−を表わし；Ｒは、場合により工ないし３個の二重または三重結 合で置換さＦした７　ルキル基、−ＳＲ”’、−ＯＲ”’、−ＮＨＲ”’。

−ＣＨ３，またはＣ０ＯＲ，を表わすが、ここでＲ１は水素または低級アルキル 基を表わし； そしてＲ°゛°は、アルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシアルキル 基、場合によりフェニル基、ベンゾイル基または複素環基で置換された置換アミ ノアルキル基を表わし；Ｒｏは水素、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ 基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、（ＣＨ２）ｙＣＯＯＲ＋（ｙは０ないし３ である）を表わし； Ｒ”は、水素または−（ＣＨ２）アＣＯＯＲ＋を表わすが、但し、Ｒ”が水素で あるときＷは２個の水素基であってＲｏは水素ではなく；Ｒｏが水素であるとき Ｒｏは水素ではなく；そして論は、工ないし５、好まし、くは２，３または４で あり、一方、ｎは工ないし２４、好ましくはジないし１２であり、Ｘは０または １である。］ によって表わされる化合物である。

これに代わる具体化においては、透過促進剤として有用な化合物には、一般式： ［式中、Ｂは、酸素、硫黄、または２個の水素基を表わし；Ａは、酸素、硫黄、 または−（ＣＨ２）−を表わし：Ｒ，Ｒ２およびＲ３は、別個に、場合により工 ないし３個の二重または三重結合で置換されたアルキル基、　Ｓ　Ｒｌ　ｌ　１ ゜−ＯＲ”’、−ＮＨＲ”’、−ＣＨ，，またはＣＯＯ，Ｒｌを表わすが、ここ でＲ″°は、水素、アルキル基、アルキルチオアルキル基。

アルコキシアルキル基、場合によりフェニル基、ベンゾイル基、または複素環基 で置換された置換アミノアルキル基を表わし；Ｒｏは水素、アルキル基、アルコ キシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、または−（ＣＨ２） 　ｙＣＯＯＲ＋を表わし； Ｒ”は、水素または−（ＣＨ２）アＣＯＯＲ＋を表わし；−は、０ないし５、好 ましくは１または２であり；一方ｎは１ないし２４、好ましくは５ないし１２で あり；モしてＲｔは、水素または低級アルキル基を表わし、ｙは０ないし３であ る。コ によって表わされる化合物が包含される。

そして、さらに別の具体化においては、化合物は、式：［式中、Ｒ２は、Ｃ０Ｏ Ｒ＋または、場合により工ないし３個の二重または三重結合で置換されたアルキ ル基であり；Ｒｏは水素基、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アル キルチオ基、ヒドロキシ基、または−＜ＣＨ２）、Ｃ０ＯＲ＋であり； Ｂｏは酸素、硫黄、または２個の水素基を表わし；Ｂ”は酸素、硫黄、または２ 個の水素基を表わすが、但しＢ”が水素でなく、Ｂｏが２個の水素基であり、モ してＲ２がアルキル基であるとき、Ｒｏは−（ＣＨ２）　ｙ　ＣＯＯＲＩ（コこ でｙは０ではない）であり； ここでｙは、０ないし３であり、モしてＲｏは、低級アルキル基または水素基を 表わし； そして、輸は３ないし６、好ましくは３．４または５であり、一方ｎは、１ない し２４、野ましくは５ないし１２である］によって表わされる。

これらの新規な経皮透過促進添加剤は、下記の実施例に具体的に示される方法に より製造することができる。上記の一般式によって表わされる化合物の典型的な 例としては、次のものがある： １−Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−カルボン酸１−Ｎ−ブチル−２−ピロ リドン−５−カルボン酸１−Ｎ−ベンチルー２−ピロリドン−５−カルボン酸１ −Ｎ−へキシル−２−ピロリドン−５−カルボン酸１−Ｎ−オクチル−２−ピロ リドン−５−カルボン酸１−Ｎ−ノニル−２−ピロリドン−５−カルボン酸１− Ｎ−デシル−２−ピロリドン−５−カルボン酸１−Ｎ−テトラデシル−２−ピロ リドン−５−カルボン酸１−Ｎ−ヘキサデシル−２−ピロリドン−５−カルボン 酸１−Ｎ−へブチル−２−ピロリドン−５−カルボン酸１−Ｎ−ドデシル−２− ピペリドン−６−カルボン酸１−Ｎ−ブチル−２−ピペリドン−６−カルボン酸 １−Ｎ−ペンチルー２−ピペリドン−６−カルボン酸１−Ｎ−へキシル−２−ピ ペリドン−６−加しボン酸１−Ｎ−オクチルー２−ピペリドン−６−カルボン酸 １−Ｎ−ノニル−２−ピペリドン−６−カルボン酸１−Ｎ−デシル−２−ピペリ ドン−６−カルボン酸１−Ｎ−テトラデシル−２−ピペリドン−６−カルボン酸 １−Ｎ−ヘキサデシル−２−ピペリドン−６−カルボン酸１−Ｎ−へブチル−２ −ピペリドン−６−カルボン酸１−（２−（ｎ−ドデシルチオ）エチル）−２− ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ブチルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ペンチルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−へキシルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−オクチルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ノニルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−デシルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−テトラデシルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン 酸 １−（２−（ｎ−ヘキサデシルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン 酸 １−（２−（ｎ−へブチルチオ）エチル）−２−ピロリドン−５−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ドデシルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ブチルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ペンチルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｒ＋−へキシルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−オクチルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ノニルチオ）エチル）−ピペリジン−３−力ルボン酸 １−（２−（ｎ−デシルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−テトラデシルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １−（２−（ｎ−ヘキサデシルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 １　（２−（ｎ−へブチルチオ）エチル）−ピペリジン−３−カルボン酸 ２−ドデシル、２−Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−ブチル、２−Ｎ−（２− ピロリドン）−酢酸２−ペンチル、２−Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−ヘキ シル、２−Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−オクチル、２−Ｎ−（２−ピロリ ドン）−酢酸２−ノニル、２−Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−デシル、２− Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−テトラデシル、２−Ｎ−（２−ピロリドン） −酢酸２−ヘキサデシル、２−Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−ヘプチル、２ −Ｎ−（２−ピロリドン）−酢酸２−ドデシル、２−Ｎ−（２−ピペリドン）− 酢酸２−ドデシル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）−酢酸 ２−ブチル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−ペンチル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−ヘキシル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−オクチル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−ノニル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−デシル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−テトラデシル、２−Ｎ−、、（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−ヘキサデシル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ２−へブチル、２−Ｎ−（アザシクロへブタン−２−オン）酢酸 ６−（Ｎ−ピロリジン）−ヘキサン酸 ８−（Ｎ−ピロリジン）−オクタン酸 １Ｏ−（Ｎ−ピロリジン）−デカン酸 １２−（Ｎ−ピロリジン）−ドデカン酸１２−ジエチルアミノドデカン酸 １０−ジエチルアミノデカン酸 ６−ジエチルアミノデカン酸 ８−ジエチルアミノオクタン酸 ２−（Ｎ−モルホリン）−２−ドデシル酢酸２−（Ｎ−モルホリン）−２−デシ ル酢酸２−（Ｎ−モルホリン）−２−オクチル酢酸２−（Ｎ−モルホリン）−２ −ヘキシル酢酸２−（Ｎ−モルホリン）−２−ブチル酢酸。

本明細書中の透過促進剤はまた、それ自体が抗ウィルス活性を有していて、単独 でウィルス感染と戦うために使用することができることも見出された。

第二の生理学的に活性な薬剤を含む組成物中に使用するとき、本発明で使用する 新規な経皮透過促進剤の量は、経皮吸収を促進するための有効量である。一般に 、この量は組成物の約０．０１ないし約５、好ましくは約０．１ないし２重量パ ーセントの範囲にある。

主題の組成物は、開示された賦形剤に可溶性である多くの生理学的に活性な薬剤 について用途を見出し得る。透過促進剤は、生理学的に活性な薬剤の前に、後に 、またはこれと組み合わせて、適用することができる。適用の順序は重要ではな い。

例工ば、チアベンダゾール、クロロキシン、アンボテリシンＢ、カンジシジン、 フンギマイシン、ナイスクチン、クロルダントイン、クロトリマゾール、硝酸ミ コナゾール、ピロルニドリン、サリチル酸、フェザチオン、トルナフテート、ト リアセチンおよび、亜鉛およびナトリウムピリチオン、のような靜真菌および殺 真菌剤は、本明細書中に記載された透過促進剤に溶解させて、皮膚の患部に局所 的に適用することができる０例えば、このようにして適用された靜真菌または殺 真菌剤は、角質層を通りぬけて運ばれ、それによってうまく真菌に起因する皮膚 の問題を治デする。このように適用されたこれらの薬剤は、先行技術の賦形剤中 で適用されたときよりも迅速に透過するばかりでなく、さらに、高い濃度で動物 のｆｆｉ織に入って、事実上より長時間保持され、これによってはるかに有効な 治療が行なペンダゾールまたは類似の抗真菌剤を溶解させて、これを患部に適用 することにより、運動家兄または口癖をひき起こすカンジダ属および皮膚糸状菌 によって起こる皮膚上の真菌感染の治療にも使用することができる。

主題組成物はまた、皮膚の問題５例えば単純庖疹（これは透過促進剤の一つに溶 解させたヨードデオキシウリジンの溶液によって治療することができる八または いぼ（透過促進剤の一つに溶解させたボドフィリンのような薬剤で治療すること ができる）のような問題、を治療する際にも有用である。１廖のような皮膚の問 題は、透過促進剤の一つ中の通常の局所用ステロイドの溶液の局所適用、または 透過促進剤の一つ中の、テオフィリンまたは、イソプロテレノールのようなβ− アドレナリン作動性遮断剤の拮抗剤を用いた療法によって治療することができる ０円形脱毛症のような頭皮の状態は、本発明の透過促進剤の一つに溶解させたト リアムシノロンアセトニドのようなステロイド顕を直接頭皮に適用することによ り、より効果的に治療することができる。

主題組成物はまた、例えば、透過促進剤の一つに溶解させたフルオシノロンアセ トニドまたはその誘導体；ヒドロコルチゾン、トリアムシノロンアセトニド、イ ンドメタシン、またはフェニルブタシンの溶液を患部に適用することにより、軽 い湿疹を治療するのにも有用である。

賦形剤とともに使用することができるその他の生理学的に活性なステロイドの例 としては、例えば、コルチゾン、コルトドキソン、フルセトニド、フルオロコル チゾン、ジフルルゾンジアセテート、フルランドレノロン、アセトニド、メトリ シン、アムシナフェル、アムシナフィド、ベタメタシンおよびそのエステル顕、 クロロプレドニゾン、クロコルテロン、デスジノロン、デソニド、デキサメタシ ン、ジクロリシン、デフルプレドネート、フルクロロニド、フルメタシン、フル ニジリド、フルオシノニド、フルコルトロン、フルオロメタロン、フルベロロン 、フルプレドニゾロン、メブレドニゾン、メチルメプレドニゾロン、パラメタシ ン、プレドニゾロンおよびプレドニゾン、のようなコルチコステロイド類がある 。

主題組成物はまた、抗菌化学療法、例えば病原菌を伴う皮膚状態の治療、にも有 用である０本発明で使用することができる典型的な抗菌剤には、スルホンアミド 類、ペニシリン類、セファロスポリン類、ベニシリナーゼ、エリスロマイシン類 、リンコマイシン類、バンコマイシン類、テトラサイクリン類、クロラムフェニ コール類、ストレプトマイシン類、などがある、前記のものの典型的な例は、エ リスロマイシン、エチル炭酸エリスロマイシン、エリスロマイシンエストレート 、グルコヘプトン酸エリスロマイシン、エチルコハク酸エリスロマイシン、ラク トビオン酸エリスロマイシン、リンコマイシン、クリンダマイシン、テトラサイ クリン、クロルテトラサイクリン、デスクロサイクリン、ドキシサイクリン、メ タサイクリン、オキシテトラサイクリン、ミノサイクリン、などである。

主題組成物はまた、過敏性皮膚または通常の敏感な皮膚を日焼けによる損傷また は不快感から保護するのにも有用である。

すなわち、上述の透過促進剤の一つと組み合わせたパラ−アミノ安息香酸または その周知の誘導体のようなサンスクリーンを性皮膚炎を避けることができる。保 護剤バラ−アミノ安息香酸またはその誘導体は、それによって角質層内により有 効に運ばれるであろうし、そのために、通常の賦形剤中で皮膚に適用されたとき よりも事実上長時間、水または洗液にさらされたときでさえ、保持されるであろ う、先行技術のキャリヤー中の紫外線遮蔽成分は水に浸漬されたとき皮膚から洗 い流されるので、本発明は、水泳を含む活動に使用される通常のサンタン（ｓｕ ｎｊａｎ）ローション用に特に有用である。

主題組成物はまた、本発明の透過促進剤の一つに溶解させたアミノプロピオニト リルまたはペニシラミンのような、コラーゲンを柔軟化する薬剤を癲痕組織に局 所適用することにより、癲痕組織の治療に用途を見出すこともできる。

普通に点眼剤、点耳剤、または点鼻剤として適用される薬剤は、本発明の透過促 進剤に溶解させたとき、より効果的である。

診断に用いられる薬剤は、本発明の透過促進剤の一つに溶解させて適用するとき 、より効果的に使用することができる。アレルギーを診断するための貼付試験は 、アレルゲンを本発明の透過促進剤の一つ中で適用するときは、皮膚を引っかく ことまたはアレルゲンにさらされる部分を覆うことなしにすばやく行なうことが できる。

主題組成物はまた、化粧または美容料の局所適用のためにも有用である０例えば 、メラニン刺激ホルモン（ＭＳＨ＞またはジヒドロキシアセトンおよびこれに類 するもののような化合物は、本発明の透過促進剤の一つに溶解させたとき、日焼 けを刺激すとき、薬剤は、より迅速に、そしてより多量に、皮膚内に運ばれる。

染髪料もまた、本発明の透過促進剤の一つに溶解させたとき、より完全かつ効果 的に透過する。

昆虫駆除剤または、香水およびオーデコロンのような芳香剤のような局所適用さ れた物質の有効性は、このような薬剤を本発明の透過促進剤の一つと組み合わせ て適用したとき、延長させることができる。

前記したものは、本発明に従えばその公知の性質についてより効果的に使用する ことができる、公知の状態に対して公知の効果を有する治療および化粧剤を含む 生理学的に活性な薬剤の、単なる例であることは、強調されねばならない。

さらに、本発明の透過促進剤は、また、これまで知られていなかった治療効果を 生ずるために使用することもできる。すなわち、本明細書中に記載された透過促 進剤の使用により、これまで知られていなかった治療効果を達成することができ る。

前述したものの例として、グリセオフルビンは、皮膚または爪の真菌感染に対す る選りすぐりの療法として公知である。これまでは、グリセオフルビンの配給の 方法は、経口によるものであった。しかしながら、全身をグリセオフルビンにさ らすことからおこる副作用および、冒された皮膚の外層のみが治療を必要とする という事実のため、経口的治療は好ましくないことは長い間知られていた。その ため、真菌感染は一般に、皮膚および爪の感染であるので、グリセオフルビンを 局所的は利用することが有利であろう、しかしながら、長い間感じられていた局 所用グリセオフルビンの必要性にもかかわらず、治療上有用であるべき十分な皮 膚内のグリセオフルビンの保持をひきおこすと考えられる、局所的に配給され得 る処方は、これまで全く知られていなかったので、グリセオフルビンは、局所的 な真菌状態を治療するために、経口的に使用されてきた。

しかしながら、今回、もし本明細書中に開示された透過促進剤の一つと組み合わ せるならば、約０．１＄ないし約１ｏｚの治療濃度の範囲のグリセオフルビンは 、局所的に有効に使用することができることが発見された。

さらに別の例として、ｆｆ−Ｉｆは、すべての脂腺の炎症性疾患に共通して適用 される名称であり；またの名を尋常性Ｉｆ癒ともいう、痒癒感染に対する典型的 な原因となっている細菌は、コリネバクテリウム・アクネス（Ｃｏｒｙｎｅｂａ ｃｔｅｒｉｕ＋ｍ　５ｃｅｎｅｓ）である・局所用抗菌剤、例えばヘキサクロロ フェン、およびテトラサイクリンのような全身用抗生物質を含んで、疫療を治療 するための種々の治療法が試みられてきた。全身的抗生物質療法は一部有効であ ることが知られているが、局所的療法は、−ｉに効果がない。

しかしながら、痒疹の全身的治療は、抗生物質に全身をさらすことの結果起こる 副作用および、冒された皮膚だけが治療される必要があるという事実のため、好 ましくない、これまでは、ｆｆｆｉＦの局所的療法の必要性が長い間感じられて いたにもかかわらず、ｆｆｆの治療において有効な療法として局所的に使用する ことができる抗菌処方は知られていなかったので、抗生物質は一般に、ｌｆ［を 治療するために全身的にのみ使用されてきた。

しかしながら、今回もし本明細書中に記載された透過促進剤の一つと組み合わせ るならば、抗生物質、特にリンコマイシンおよびエリスロマイシン系の抗生物質 は、ｆｆｔＦの治療において局所的に使用することができることが発見された。

このようにして適用された抗生物質組成物は治療上有効量が小胞、［コリネバク テリウム・アクネス（Ｃ，Ａｃｎｅｓ）を含んでいる層内、と同様に皮膚の表皮 ならびにさらに深い層内にそしてこれらを通りぬけて運ばれ、それによって１ｌ ｆｆの徴候および症状を一時的に除去するためにうまく使用されることができる 。

“生理学的に活性な薬剤”という言葉は、生理学的に活性なステロイド、抗生物 質、抗真菌剤、抗菌剤、抗腫瘍剤、アレルゲン、抗ヒスタミン剤、抗炎症剤、紫 外線遮蔽剤、診断剤、香水、昆虫駆除剤、染ｊ！料などを包含する広い範囲の有 用な化学薬剤および治療剤を指すために、本明細書中では使用されている。

局所適用用の剤層としては、溶液鼻用スプレー剤、ローション、軟膏、クリーム 、ゲル、生薬、スプレー剤、エーロゾル剤、およびこれに類するものがある。前 記の剤層を製造する典型的な不活性キャリヤーとしては、水、アセトン、イソプ ロピルアルコール、フレオン、エチルアルコール、ポリビニルピロリドン、プロ ピレングリコール、芳香剤、ゲル生成物質、鉱油、ステアリルアルコール、ステ アリン酸、鯨ろう、ソルビタンモノオレエート、′ポリソルベート類（Ｐ　ｏｌ ｙｓｏｒｂａｔｅｓ）”、“ツイーン＠（Ｔｗｅｅｎｓ＞”、ソルビタール、メ チルセルロース、などがある。

投与されるべき組成物および／または生理学的に活性な薬剤の量は、明らかに、 それから期待される所望の結果のための有効量であろう、これはもちろん、開業 医の普通の技術によって確かめられるであろう、達成される増大された活性のた め、生理学的に活性な薬剤の用量は、しばしば一般にあてはまる量より減少させ られることができる０通常の細心な処方実務に従って、その特定の生理学的に活 性な薬剤の有用範囲の下限に近い用量を最初に使用し、医師の常用手順における ようにして観察される反応から指示される通りに用量を増加させることができる 。

本発明を、下記の実施例によってさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、 本発明の種々の側面を具体的に説明するものであり、添付された請求の範囲によ って定義される本発明の範囲を制限するものではない。

実施例１ −Ｎ−ドーシルー２−ピロ１トンー５−　ルボン　の製造Ａ、乾燥ＴＨＦ中に１ ．９ｈのＮ１Ｈ（６０％、蒸留エーテルで洗ったもの）を含む溶液を、室温、窒 素雰囲気下で撹拌しているところへ、２０ｗ１ｌのＴＨＦ中に７．０６９のエチ ル２−ピロリドン−５−カルボキシレートを含む溶液を１滴ずつ加えた。この混 合物を１時間還流し、室温まで放冷し、続けて１．３当量の１−ブロモドデカン を１滴ずつ加えた。さらに１晩還流し、ワークアップし、粗油状物をフラッシュ クロマトグラフィー（シリカ、蒸留ニーナル：酢酸エチル＝８：２）にかけ、３ ．１４．のエチル１−Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−カルボキシレートを きれいな油状物として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ４．２（ｍ）　、３．６８（ｍ）　、２．９（＋ｓ）　 、２．６−２．２（ｍ）　、２．１（ｍ）、１．６−１．０（蒙）、０．９（ｔ ）。

室温にて、実施例ＩＡの生成物のアルカリ加水分解を行い、続いて酸処理するこ とによって、１．７３．の１−ドテシル−２−ピロリドン−５−カルボン酸が白 色固体として生じた・ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣＩコ）δ４．２９（ｍ）、３．７５（＋ ＊）、３．００（ｖｓ）、２．７−２．３（ｍ）。

２．２（輸）、１．５（ｍ）、１．３（ｓ）、０．９（ｔ）−Ｂ、実施例ＩＡを エチル１２−プロモドデカノアートを用いて行い、ついで加水分解することで１ ２−（Ｎ−ピロリジン−２−オン−５−カルボキシ）ドデカン酸を得た。

Ｃ１実施例ＩＡをエチル２−プロモドデカノアートを用いて行い、ついで加水分 解することで、２−（Ｎ−ピロリジン−２−オン−５−カルボキシ）−２−ドデ シル酢酸を得た。

Ｄ、実施例ＩＡをエチル２−ピロリドン−５−カルボン酸をプロリンエチルエス テルに変えて行い、ついで加水分解することで、Ｎ−ドデシルプロリンを得な。

Ｅ、実施例ＩＡのエチル−２−ピロリドン−５−カルボン酸をＮ−アセチルアラ ニンエチルエステルとがえて行い、ついで加水分解することで、Ｎ−アセチル− Ｎ−ドデシルアラニンを得た。

Ｆ、実施例ＩＡの出発物質を、Ｎ−エチルアラニンエチルエステルとドデカノイ ルクロライドに変えて行い、ついで加水分解することで、Ｎ−エチル−Ｎ−（１ −オキソドデシル）アラニンを得た。

実施例２ ９−ベン　ルー　−−−ピロｌジン　の製造Ａ、２．０ｇの２−ピロリドンのア ルキル化を、実施例ＩＡで述べた方法と同様の条件下、７．２３ｇのエチル−２ −ブロモへ１タノアートを用いて行い、１．６ｇの２−ペンチルー２−オキソ− １−ピロリジン酢酸エチルエステルを明るい黄色の油状物として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣら）δ４．７５（ｄｄ）　、４．１５（ｑ）　、３．５５（ｏ＋ ）　、３．３５（ｍ）　。

２．４５（ｔ）　、２．２−１．６（ａ＋）　、１．４−１．２（＋ｅ）　、０ ．９（ｍ）　。

実施例２Ａの生成物を室温でアルカリ加水分解し、続いて酸処理し、０．８９． の２−ペンチル−２−オキソ−１−ピロリジン酢酸を白色固体として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｆｓ）δ４．８（ｄｄ）　、３．６（ｍ）　、３．４（ｍ ）　、２．５（ｔ＞　、２．２−２．０５（ｍ）　、１．７５（ａ＋）　、１． ４−１．２（ｓ）　、０．９（ｔ）　。

Ｂ、実施例２Ａを２−オキサゾリジンを用いて行い、ついで、加水分解により２ −ドデシル−２−オキサ−３−オキサゾリジン＃酸を得た。

Ｃ１実施例２Ａをε−カプロラクタムとエチル２−ブロモテトラゾカッアートを 用いて行い、ついで加水分解により２−（１−アザシクロへブタン−２−オン） −２−ドデシル酢酸を得た。

Ｄ、実施例２人をモルホリンを用いて行い、ついで加水分解により、２−ドデシ ル−４−モルホリン酢酸を得た。

Ｅ、実施例２Ａをピロリジンを用いて行い、ついで加水分解により２−ドデシル −１−ピロリジン酢酸を得た。

Ｆ、実施例２Ａをプロリンエチルエステルを用いて行い、ついで加水分解により ２−（Ｎ−ピロリジノ−２−カルボキシン−２−ドデシル酢酸を得た。

Ｇ、実施例２ＡをＮ−エチルアセトアミドを用いて行い、ついで加水分解により ２−（Ｎ−エチルアセトアミド）−２−ドデシル酢酸を得た。

Ｈ１１実施２人をジエチルアミンを用いて行い、ついで加水分解により２−（Ｎ 、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ドデシル酢酸を得た。

■、実施例２Ａをエチル２−ブロモテトラゾカッアートを用いて行い、ついで加 水分解により２−ドデシル−２−オキソ−１−ピロリジン酢酸を得た。

実施例３ １１−（ジエ　ル　ミノ−ラン−ン　の製造Ａ、冥実施ＩＢのアルカリ加水分解 の方法に従って、０．４７．のエチル１１−（ジエチルアミノ）−ウンデカノア ートを加水分解し、目的物を白色固体として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｊｓ’）δ３．１（ｑ）　、２．９５（ｅ）　、２．２５ （ｔ）　、１．７−１．６（ｍ）　。

Ｂ、実施例３Ａをピロリジンを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ−（１−ピ ロリジノ）ウンデカン酸を得な。

Ｃ０実施例３Ａをモルホリンを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ−（４−モ ルホリノ）ウンデカン酸を得た。

Ｄ、実施例３Ａをピペラジンを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ−（１−ピ ペラジノ）ウンデカン酸を得た。

Ｅ、実施例３Ａを２−ピロリジノンを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ−（ Ｎ−ピロリジノ−２−オン）ウンデカン酸を得た。

Ｆ、実施例３Ａを２−オキサゾリドンを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ− （３−オキサゾリン−２−オン）ウンデカン酸を得た。

Ｇ、実施例３Ａをε−カプロラクタムを用いて行い、ついで加水分解し、１ｌ− （１−へキサメチレンイミン−２−オン）ウンデカン酸を得た。

Ｈ０莫実例３Ａをプロリンエチルエステルを用いて行い、ついンデカン酸を得た 。

■、莫実例３ＡをＮ−エチルアセトアミドを用いて行い、ついで加水分解し、１ ｌ−（Ｎ−二チルアセトアミド）−ウンデカン酸を得た。

Ｊ、実施例３ＡをＮ−アセチルアラニンエチルエステルを用いて行い、ついで加 水分解し、Ｎ−アセチル−Ｎ−（１０−カルボキシ−１−デシル）−アラニンを 得た。

実施例４ 生理的活性剤の皮フや粘膜への透明性を高めるための、１位がアザシクロアルカ ン頚に置換されたカルボン酸誘導体の能力を表わすために、対照としてＣｌ４− エタノールもしくはｃ　Ｉ４−ブタノールを用いた一連の実験を行った。浸透量 は対照物の浸透量に対するパーセントで計算した。それぞれの対照と比較するた めに、既知の浸透増加剤である１−ｎ−ドデシルアザシクロへブタン−２−オン を用いて平行試験を行った。

エタノールとブタノールについては、拡散セルを経たヌードマウスの皮フへの浸 透の透過係数が既に分っている。透過係数は次式で表わされる： 式中りは拡散度（拡散係数）、Ｋ　はＭ（、）と媒質（ｖ＋媒媒介ｍ／ 物）、そしてｈは腹の厚さを表わす、Ｋｕｒｉｈａｒａ−Ｂｅｒｇｓｔｒｏｍ、 Ｔ、ら“ジメチルスルホキシドによる浸透吸収増加現象の生理化学的研究ニジメ チルスルホキシドによるアルカノール類の物質移動の動力学的、熱力学的決定因 子″（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｈａｒｍａｅｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃ ｅｓ　Ｖａｔ、　７５．Ｎｏ、　５．Ｍａｙ、１９８６．ｐｐ、４７９−８６を 参照されたい、充分な厚さの腹部および背部の部分のマウスの皮膚膜は、ヌード マウス系より得られた。　（ＳｋｉｎＣａｎｃｅｒ　Ｈｏ５ｐｉｔａｌ、Ｔｅｖ ａｐｌｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ。

ＰＡ） 試験に用いた処方は、浸透増加剤の１もしくは５重量パーセント、３重量パーセ ントのＴｗｅｅｎ　２０　、そして対応する蒸留水を含む、放射性ラベルしたＣ １４エタノールの量を追跡した。

分析の前にそれぞれの処方に加え、それから１０ＦＮの標識物質を液体シンチレ ーションカウンターで計測し、１分間あたりの崩壊数（Ｄ　Ｐ　Ｍ）を決めた。

フランツ拡散セルを限定量投与した９つの受容細胞を等張な食塩水に浸たし、恒 温調節できる水浴にしずめ、３７℃に保った９食塩水は磁性撹拌子で３０分間撹 拌し、平衡にした。

新たに充分な厚さのマウスの皮フの切片を切りとり、ついで供与細胞と受容細胞 のあいだに０環を入れて固定した、平衡後１時間のちに受容体細胞から食塩水を とりのぞき、３７℃の新しい食塩水４−５ｍ１’と交換した。

９つの供与細胞のうち３つの細胞はコントロールとして、浸透増加剤を含まない 放射性標識した食塩水１００μｌを加えた。

他の３つの細胞群には、１重量％の浸透増加剤成分を含む標識食塩水１００μｐ を加えた。残りの３つの細胞には５重量％の浸透増加剤成分を含む像識食塩水を 同量加えた。４５分の間かくをおいて、それぞれの受容体細胞の孔からマイクロ ピペッタ−で５０Ａ１ｆの試料を取り出した。減少した容積骨は５０μｌの新た な３７℃の食塩水を加えて置換した。それぞれの試料は４．０μｌのシンチレー ションカクテルにそって液体シンチレーションカウンターのバイアル中に置いた 。（アクアゾル、ニュー　イングランド　ヌークリア（Ｎｅｗ　Ｅｎｇｌａｎｄ 　Ｎｕｃｌｅａｒ）、ボストン、ＭＡ）。

それぞれの系のあらかじめ決めたｄｐｍにより、それぞれの系においてマウスの 皮フを透過したアルカノールの量を既知の方法で計算した０表■と■の、浸透性 増加剤の添加による放射性標識したアルカノールの透過度の増加のまとめを以下 に示す。

すべての試験において、本発明における浸透性増加剤の、助力がない時より、エ タノールの透過度が少なくとも７６％以上増大することは注目に値いするだろう 。

これらの試験のうちで最も良い結果は１重量％の濃度のＮ−０９１７浸透性増加 剤を用いたときで、その結果、ヌードマウスの皮フに対するエタノールの透過度 は、浸透性増加剤がないときの６１６％を示した。

表■に示したとうり、本発明におけるすべての浸透性増加剤は、ブタノールの透 過性を対照実験で達する値の少なくとも１１９％を示した。

宍」− ＣＩ４−エタノール 浸透物として　透過係数　対照（１００１）ム、　’　Ｎ　ＸＩＯ弓ＣＭＮＲ４ ：　ル＄２＾　５１　２５．６２　４８４ １：　１１．２８　３４１ ２Ｉ　５％　６．８９　２０８ １１　２．３８　７６ ２Ｃ５１４，Ｓ２　１５５ アゝン　５１　１８．５８　４６６ １＾　５ｇ　４０．７４　３２４ １＄　１４．６９　１３５ ２＾　５１　２２．２３　２０４ 冥施例５ 以下の処方を製造した： ！　％ グリセオフルビン　Ｉ Ｎ−ドデシル−２−ピロリジン−５−カルボン酸　１ミリスチン酸イソプロピル 　５ 芳香剤　０．１ エタノール　９２．９ この処方は真面感染症の治療に有効である。

実施例６ 実施例７の処方成分のエアロゾル型で、以下の混合物により製造　れる： 処方　２５ｇ フレオン＋　７５ｇ １フレオンはフレオン１１４：フレオン１２＝７５：２５実施例７ 以下のクリーム剤を製造した： タリンダマイシン塩　１．０ ステアリルアルコールＵ、　Ｓ、　Ｐ、　１２．０エトキシレートコレステロー ル　０．４合成鯨ろう　−７，５ ソルビタンモノオレエート　１．０ ポリツルバツト８０　Ｕ、Ｓ、Ｐ、　３．ＯＮ−ドデシル−２−ピロリドン−５ −カルボン￥１０．５ソルビトール液　Ｕ、Ｓ、Ｐ、　５．５クエン酸ナトリウ ム　０．５ ケモダーム＃８４４芳香剤　０．２ Ｃ６８，４ この製剤はにきびの治療に有効である。

実施例８ 以下の液剤を製造した： クリンダマイシン塩　１．０ クリンダマイシンリン酸物　１・３　−水酸化ナトリウム　０．０７７　− １．０Ｍ塩酸　２・２７ エデト酸二ナトリウム・２水和物　０．００３　０．００３芳香剤　０．５　０ ．５ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５− カルボン酸　、０　１．０ 精製水　２０．０　１７．７３ イソプロパ　−ル　７７．２１　７７．４９７この製剤はヒトのにきびの治療に 有用である。

実施例９ 以下の液剤を製造した： ％ 硫酸ネオマイシン　０．５ リドカイン　０．５ ヒドロコルチゾン　０．２５ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−０，５カルボン酸 プロピレン　暮コール　９８．２５ この液剤は家畜の耳炎の治療に有効である。

実施例１０ 以下の日焼は止め乳剤を製造した： ρ−アミン安息香ｉ！！　２．０ ベンジルアルコール　Ｏ，Ｓ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−１，０カルボン酸 ポリエチレングリコール５００−Ｍ５　１０．０イソプロビルラル−ト　３．０ ラントロール　１．０ アセチル化ラノリン　０．５ ミリスチン酸イソプロピル　５．０ 軽鉱質油　８，０ セチルアルコール　１．０ ビーガム　１．０ プロピレングリコール　３．Ｏ Ｃ６４，０ 実施例１１ 以下の抗悪性腫瘍溶液を製造した： ％ ５−フルオロフラシル　５．Ｏ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−０，１カルボン酸 ポリエチレングリコール　５．０ 制、　８９．９ 実施例１２ 以下の噴霧型昆虫駆除剤を製造したニ ジエチルトルアミド　０・Ｉ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−０，１カルボン酸 エタノール　９９．８ 実施例１３ 以下のローション剤で、フルオシノロンアセトアミドを０．００１から１１、好 ましくは０．１ｚ含む製剤を製造した：フルオシノロンアセトニド　０．００１ 〜１セチルアルコール　１５．０ プロピレングリコール　１０．０ 硫酸ラウリルナトリウム　１５．Ｏ Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン−５−１，０カルボン酸 ’　ｉｏｏｇ　７ ステロイドを媒介物に溶解し、撹拌し、他の成分を冷やしながらとかした。この 製造品は影響のある皮フ領域への局所使用によって炎症部位の治療に生理学的に 有用である。適用の量と頻度はこのステロイドの典型的な適用に従う、ステロイ ドの炎症組織への透過性は、増加し、治療レベルへよりすばやく到達し、そして 普通に適用゛したときよりも作用の長い持続を維持した。

本発明の浸透性増加側は、ｍ維の染色、添加もしくは補助的な織物などの織物の 染色にも組み合わせでっかうことができ、この増加剤を用いないときにくらべ繊 維を染色を、より低温で、より短時間に行うことを可能にすることで染色の過程 を改良もしくは増強させるのに有用である。染色可能なａｍは天然繊維と人造ｍ ｕの両方を含む０本発明の方法で用いる適当な天然繊維は、綿、リネン、木、絹 、そしてパンヤ、麻、インド麻、ラミー麻のようなその他の物を含む０人造繊維 はレーヨン（繊維は再生セルロースから成る）、アセテート（繊維はほとんど、 セルロースのジーもしくはトリーアセテートである。）、そして、ポリアミド、 アクリル、ポリエステルやポリオレフィンのような、化学的方法によって工業的 にできる、天然にはない１ａｉＩｔ構造より成る合成＃ａ維を含む。

代表的なポリアミドｗｉｔは、ポリ（ヘキサメチレン−アジパミド）、ポリ（飴 −キシリレン−アジパミド）、ポリ（キシリレンセバカミド）、ポリカプロラク タム、その他同様なもの、といったナイロンを含む０代表的なアクリル繊維は完 全にポリアクリロリトルから成るかもしくはアクリロニトリルと他のオルロン（ Ｏｒｉｏｎ）、ダイエル（Ｄ　ｙｎｅｌ）、ベレル（Ｖｅｒｅｌ）、クレステン （Ｃ１ｅｓｌｉｎ）、アクリラン（、Ａｅｒｉｌａｎ）、コツテレ（Ｃｏｕｒｔ ｅｌｌｅ）、そしてビンオン（Ｖｉｎｙｏｎ）といったビニル化合物との混合物 から成る合成物である０代表的なポリエステル繊維はテリレン、ダクロンおよび コデールを含む０代表的なポリオレフィン繊維はポリエチレン、ポリプロピレン 、ビニロン、ローイル（Ｒｈｏｕｙｌ）、ゼフラン（Ｚｅｆｒａｎ）としてダー バン（Ｄｉｒｖａｎ）を含む。

種々の染色剤が利用でき、直接染料、アゾ染料もしくはナフトール染色、大おけ 染色、硫酸染色、酸染色、そして媒染剤もしくは金属染色、塩基もしくは陽イオ ン染色、分散染色あるいは繊維反応染色と分類している。

直接染色は水にとけ、ふつう、セルロース繊維に用い、時々、タンパク質繊維や ポリアミドをも用いる。アゾ色素とナフトール染色はときどき直接染色と同様に 用い、同じ繊維種に対して使用した。酸染色と媒染剤もしくは金属染色はタンパ ク繊維、アクリル繊維、ナイロン（ｎｙｌｏｎ）ｍｔｉを使用し、いくらかの改 良法でポリエステル１１維を用いることができる。陽イオンもしくは塩基性染色 は特に、アクリル繊維の着色に用いられ、そしてｍａｙはナイロン（ｎｙｌｏｎ ）やポリエステル繊維に有用である０分散染色はアセテート繊維に用いたのがは じまりで、現在はアセテート、ポリエステル、アクリル、ポリアミド繊維に用い ている０反応染色は、綿、セルロース、木、絹、アクリルに用いたのがはじまり である。はとんどの天然Ｗ！維を染色する間は染液は１００℃に加熱される。こ の条件は一般的に合成繊維の深い色調を保ってゆくのには不充分である。さらに 、毛などの天然１！維は水性染液中で煮ることにより満足に染色することができ る。これはふつう、１．５から２時間かかり、この間に染料は充分に吸収され深 い色味を出す０毛の染色は綿やビスコースレーヨンよりゆっくりである。このた め、一般的に実際の毛織物の染色は通常の連続染色法では行わない、しかしなが ら、１００℃以上の温度では、毛や合成ｍ維でもすばやく染料が吸収するので、 毛の連続染色法は可能である。但し、このような高温の染色条件は繊維に悪影響 を与える。

ここに述べた化合物を使うことにより、染色過程はしばしばそのような化合物を 使わないときよりも低温、短時間で行われた。さらに、ここに述べた化合物をつ かうことにより、染料の繊維内への浸透性はあがり、速さも迅速に改良された。

ここに述べた化合物はカーペットの合成繊維の染色についてもとくに有効である 。

本発明において使われる前述の化合物の量は染色にさいしてさまざまなｗｉｔ、 染料、時間、温度がめられ、その条件で染色される。一般的にここに述べた化合 物は重量の０．１から約５０％好ましくは１から１０％で染液とまぜた０本発明 の化合物と織物原料はいかなるタイプのものにも使え、制限がなく、いかなる既 知の織物のタイプの編み糸や生地で織る、編む、もしくはそのままというすべて のタイプを含む、特に適当な織物は編んだカーペットもしくはループ状に繊維を 並べたカーペットである。

ここで用いたように「作用量の限界」とは、織物の助剤に間しての説明において 、染色すべき繊維を膨潤させるか染料をより小さい微小片として染色の耐性を改 良するか、染色過程を、低温で短時間に容易になるような充分な化合物の量を官 味する。

本物質成分は個々の植物栄養素の伝達方法の改良によって、植物の治療に有効で ある。化学物質の供給と吸収は成長と・代謝に必要であり、これを栄養と定義し 、そして化学物質は栄養素とり込み時に有機物を要求する。この機構によって栄 養素は細胞物質にかえられるか、代謝系でエネルギーにかえられる。

′代謝゛の期間は数々の反応が生きている細胞をとりまくように行われ、これは 生命維持と生長のために行われている。栄養と代謝は非常に近い相互関係にある 。緑色植物によって要求される必須栄養素はもっばら天然無機物質である。この 点で緑色植物は基本的にヒト、動物および数種の微生物といった、さらに食物と して有機物質を必要とするものとはことなっている。必須元素は生物の通常のラ イフサイクルによって要求されるものとして決められている。加えてそのような 元素は必須酵素システムの構成要素であるなどのように、直接に栄養中に含まれ ているにちがいない、この定義に基ずき、現在知られている高等植物の必須化学 元素を以下に示す。

炭素　Ｃカリウム　Ｋ　亜鉛　Ｚｎ 水素　Ｈカルシウム　Ｃ＆　モリブデン　ＭＯ酸素　０　マグネシウム　Ｍｇ　 ホウ素　Ｂ窒素　Ｎ　鉄　Ｆｅ　塩素　Ｃ１ リン　Ｐ　マンガン　Ｎｎ　ナトリウム　Ｈａ硫黄　Ｓ　ｔＲＣｕ　ケイ素　Ｓ ｉ コバルト　Ｃ。

上記の必須元素のリストは完全ではないであろう、他の元素も非常に低い濃度で あって高等植物でまだ必須物質として見つかつ・ていないのかもしれない、たと えば、ある種の微生物ではバナジウム（Ｖ）が必須元素として確かめられている 。植物栄養素はマクロ栄養素とミクロ栄養素に分離される。マクロ栄養素は見つ かっており、植物体内でミクロ栄養素よりも犀が多いという関係がある。たとえ ば、植物繊維に、マクロ栄養素Ｎはミクロ栄養素Ｚｎよりｉ　、ｏｏｏ倍以上多 く含まれている。植物物質内にある元素の含量をもとに分類すると、以下の元素 はマクロ栄養素と定義されるだろう：Ｃ、Ｈ、○、Ｎ、Ｐ、Ｓ、に、Ｃａ、Ｍｇ 、Ｎａと、Ｓｉ。ミクロ栄養素は：　Ｆ　ｅ　、　Ｍ　ｎ　、　Ｃｕ　、　Ｚ　 ｎ　、　Ｍ　ｏ　、　ＢとＣ１，この、植物栄養素のマクロとミクロ栄養素への 分配は、任意のものであり、多くの場合にマクロとミクロ栄養素の間の量がちが ってくるが、これは上に引用した例よりは考慮しなくてよい、植物による栄養素 の取り込みおよび同化作用の過程は充分にはわかっていない。しかしながら鉄の 取り込みと移送についての多くの理論が知られており、たとえば、Ｍｅｎｇｅｌ ら、植ｊ〔もヌｌＩＬ則−１第３章、“栄養素のとり込みと同化作用”、Ｉ　ｎ ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰｏｔａｓｈ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ、Ｂｅｒｎ（１９７ ８）、を参照されたい。

本発明において使用される物質成分の量は、植物栄養素が植物に伝達される量の 増大をおこす有効量でみる。一般的に有効作用量は成分重量の０．０１から約９ ９．９のあいだで、好ましくは０．１から１０％がよい。

本発明において使われる植物栄養素はマクロ−とミクロ−両方の栄養素を含み、 前述の非必須な植物栄養素を含む、たとえば栄養素が増加したとき、限度がない なら、これは第１次植物フードであり：アンモニアと硝酸イオンに含まれる窒素 、リン（リン酸）、カリウム（灰）；第２次植物フードは：カルシウム、マグネ シウムと硫黄；そしてこん跡元素は：マンガン、ホウ素、銅、亜鉛、銀、モリブ デンと塩素である。前述の栄養素の型は通常の形体でたとえば、ＭｃＶｉｃｋａ ｒら、（’）　ｆ）　、ＴｈｅＩｎｔｅｒｓｔａｔｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、 Ｄａｎｖｉｌｌｅ、イリノイ（１９７８）。

を参照されたい。

ここでのべた物質の植物栄養素への適用方法は単純である。

たとえば、ＭｅＶｉｅｋａｒら、ｍ肥困ヱ旧吏囲−９第１４章、“肥料の適用方 法”を参照されたい、植物栄養素成分が植物へと伝達されるべきその正確な量は 結果を期待する要求のための有効作用量であることは明らかである。もちろん、 これは従来の方法でたしかめられる。活性の増加にしたがい、植物栄養素の量は 一般的適用によりしばしば減少した０通常の慎重さに従って処方するには、個々 の薬剤の最低有効量が最初に用いられ、応答がみられるにしたがい投薬量は増え てゆくだろう。先にのべた殺虫剤との組み合せのように、この物質は方法と対照 植物害虫の成分を供給する。殺虫剤は農業的、園芸的作物のいろいろな害虫を攻 撃するように化学的に設計された。それらは主に３つの分類に分けられる：すな わち殺虫剤、殺真菌剤、除草剤（もしくは殺雑草剤）、それらはまた、殺鼠剤（ 有害せきつい動物の駆除）、殺線虫剤（ま微鏡的な線虫類の殺除）殺軟体動物剤 （ナメクジとカタツムリの駆除）、そして殺ダニ剤（チーズダニの駆除）。

にわけられる。

殺虫剤は主に２つに分類される、すなわち接触もしくは非全身性殺虫剤と全身性 殺虫剤にわけられる。接触もしくは表面殺虫剤はすこしもＭ物組織へ浸透しない ので、植物の導管系での輸送、局部移動がおこらない。初期の殺虫剤、殺真菌剤 、除草剤はこのタイプだった。それらの不利な点は、天ｆ＠（風、雨１日光）に より影響をうけやすく、長期間ののちおよび新芽は無防びであり、それゆえ昆虫 や真菌などの害虫に対して防御がなにもなかったことであった。それゆえ初期の 農業用殺真菌剤は殺真菌剤の保護剤であった。いいかえると、それらは昔は真菌 の胞子の発達を妨げるよう設計されていたが、ひとたび真菌が（胞子から）！生 ずると植物組織に感染を開始し、そのような非全身性殺真菌剤では真菌を殺す能 力はほとんどなく、常に感染を止めることができなかった。

一方それに比べて、最近の殺虫剤の多くは全身性であることが特徴であるつまり 、それらは植物の表皮（クチクラ）を透過することができ、植物の導管系におい て植物内を動くことができる。たとえば、フェノキシ酢酸は除草剤として選択性 があり、確かな有機リン系殺虫剤であり、さらに最近、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙ ｌ）のような全身性殺真菌剤であることが発見された。

全身性殺真菌剤もまた、ときどき植物化学療法剤と称され、植物を真菌の攻撃か ら守るだけではなく、完全に感染した部位の治療もしくは阻害作用をも行う、そ れらは天候にはほとんど影響をうけず、植物の新芽にも免疫性を与えるだろう、 害虫はいろいろな群にわけることができる。植物界は空気と水より、葉緑素、ク ロロフィルの助けをへて、光合成により炭化水素をつくることのできる生物とい う特徴をもち、ヒトが、生えてほしくない所に育ついわゆる雑草と称される高等 植物と重要な害虫がいる。下等植物の藻類には一般に重要な害虫はいない、しか し、ある種の環境−一一たとえば湖とか他の、ゆっくりしか水が流れないところ では藻が大過剰に繁殖し、“花”を形成することは、無視できない損害と化学的 処理の要求がある、（殺藻剤）、真菌もしくは非光合成植物はクロロフィルをも っていないので空気や水から栄養素を得ることができない。

したがってそれらは腐った植物や動物性物質がら直接栄養をとっている。（死物 寄生真菌）。もしくは、生きている植物や動物から栄養をとっている（寄生真菌 ）。それらは子種ものちがった種類の真菌がいて、おもに土壌より発見された。

−一一いくらかは、酵母に似て他の細胞と分校フィラメントのネットワークをつ くる単細胞もいる。（菌糸）、真菌の多くは生きた食物と貯蔵中の食物の両方を 攻撃する重大な害虫である。いくつかの細菌は植物疾患の原因となっているが、 しかしながらそれらは光病原性の真菌はどの深刻さは全くない。ｍ菌は顕微鏡で 観察でき、その形態から分類できる；それゆえ球状のｍ菌はコツカスと称するの に対し、桿状のものはバチルスと称する。ウィルスは細菌や真菌と似ており、植 物や動物やいくつかの種に攻撃し、植物疾患をおこさせる。ウィルスは真の細胞 ではないので、ウィルスの形は寄生する生物の種類によってかわる。細菌とのち がいはとても小さい（直径１００−３００＾）ことで、普通の顕微鏡ではタンパ クの保護膜につつまれた１本鎖のＤＮＡもしくはＲＮＡから成っている。

いくつかの高等動物（を椎動物）はマウスやラットやウサギのように重要な害獣 であり；昆虫（節足動物）に代表される無を椎動物の群も害虫である。後者は３ つの足のベアをもち、成虫の体は３つの部分から成る一節足動物（チーズダニと ダニ）は体に、はっきりした３つの部分をもたないところが昆虫とちがっている 。そしてまた、ふつう４つの足のベアをもつ。下等動物、線虫類や寄生虫はしば しば非部分分裂を行い重大な食物害虫である。もし、殺虫剤を活性にするには、 標的生物の根本の活性部位内に到達しなくてはならない。それゆえ、ボルドーミ ックスチャ−のように、殺真菌剤の表面は真菌の胞子へ浸透できなくてはならな い；同様に素剤が標的に接触したら、接触性殺虫剤は昆虫の外皮を浸透しなくて はならず、接触性除草剤は植物の表皮を浸透しなくてはならない。もし殺虫剤が 活性において全身性であるとより有力になる。加えてそれらが根や葉や種子から 吸収される能力をもち、それから植物の他の部分へと伝達できればとても有力な ものとなる。この方法においては新芽を含むすべての植物体は真菌の攻撃から保 護され、その植物を食べたり吸ったすべての昆虫に有害物質を与えることとなる ０本発明においてつかわれるであろう物質成分の量は殺虫剤の植物害虫への伝達 の増加がおこる量である。植物活性物質の間接使用の場合、独自に改良したもの を含む１−置換アザシクロアルカンの使用と殺虫剤の全身性作用で活性物質の伝 達が増加した。

一般に、作用量は殺虫剤成分の重量の０．０１から約９９．９％のあいだにあり 、このましくは約０．１から１ｏｚのあいだにあるのがよい。

適当な殺虫剤は、ニコチン、デリス（ｄｅｒｒｉｇ）　（ロチノン（（ｒｏｔｅ ｎｏｎｅ））、ビレスラム（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）のような植物の殺虫剤を含む もの；合成殺虫剤でＤＮＯＣのようなジニトロフェノール類を含むもの；有機チ オシアン系でレタン（ｌｅｔｈａｎｅ）やタニー）　（ｔｈａｎｉｔｅ）のよう なもの、有機塩素系殺虫剤でＤＤＴや関連化合物を含むもの；アルドリンやディ ルドリン、のようなシクロジエン基を含むもの、有機リン系殺虫剤：ヘキサクロ 口シクロヘキサン；マラチオンを含むもの、メビンホス（＋ｅｖｉｎｐｈｏｓ） 、ローガー（ｒｏｇａｒ）、ジメチトアート（ｄｉ鋤ｅｔｈｔｏａｔｅ）、ネノ ザン（ｎｅｎｏｚａｎ）、ミラル（ｍ　ｉ　ｒａ　Ｉ　）、ジアジノン（ｄｉａ ｚｉｎｏｎ）、ダルスボン（ｄｕｒｓｂｏｎ）、ベイールシル（ｂａｙ−ｒｕｓ ｉｌ）；有機カルボネート殺虫剤でビリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、カ ルバリル、ベイボン（ｂａｙｇｏｎ）、プロポキサ−（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、ゼ クトロン（ｚｅｃｔｒｏｎ）、カルボフラン、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ ）（テミック（（Ｔｅｍｉｋ）））、メソムル（ｗ＋ｅｔｈｏｍｕｌ）（ロンア ート（（Ｌ　ｏｎｎａｔｅ）　））を含むもの；殺真菌剤でフェニル水銀化合物 、ナバン（ｎａｂａｎ）、フラン（ｍｅｔｈａｍ）、ナトリウム、チロン（ｔｈ ｉｒｏｎ）を含むもの；ｎ−トリクロロメチルチオ基を含む、カプタン、ネルベ ット（ｆｏｌｐｅｔ）やオイホラタン（ｏｆｆｏｌａｊａｎ）のような化合物； ジニトロフェノール顕、ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）（カラサン（（Ｋ　ａｒ ａｔｈａｎｅ）　））を含むもの；りクロベンジン類と関連化合物、キノン票で 、トラン（ｄｏｄｉｎｅ）、ローラル（ｒｏｕｒａｌ）のようなもの、スルホン アミド類、ベンズイミダゾール類；チオホナート類（ｔｈ　１ｏｐｈｏｎａｔｅ ｓ）　；オキサチン類；ビリマシン頚；ビベロジン、モルホリンとアゼピン誘導 体；有機リン化合物でウェブシン（ｗｅｐｓｙｎ）、キタジン（Ｋ　１ｔａｚｉ ｎ）とコネン（ｃｏｎｅｎ）を含むもの、除草剤でカルボン酸除草剤を含む２， ４−Ｄ、ＭＣＰＡ、２，３．６−ＴＥＡ、ＩＡＡ、ビクロラム（ｐｉｃｌｏｒａ ＋ｍ）やジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）のようなもの；りｏロアリフ ァティック酸で（ｃｈｌｏｒｏａｌｉｐｈａｔｉｃ　ａｃｉｄ）ダラファン（ｄ ａｌａｐａｎ）やＴＣＡのようなもの、そしてヘテロサイクリック化合物でアト ロジン（ａｔｒｏｚｉｎｅ）（ゲサプリン（（Ｇｅｓａｐｒｉｍ）））のような もの；トリアザレス（ｔｒｉａｚａｌｅｓ）でアミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ ）、ピラゾン、ブロマシル（ｂｒｏ＋＋＋ａｃ　ｉ　Ｉ　）、エンドサール（ｅ ｎｄｏｔｈａ　Ｉ　）のようなもの；ビピリジナム（ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｕｗ＋ ）除草剤でパラコートとジノアット（ｄｉｑｕａｔ）を含むもの；ベンゾニトリ ル類；ジフェニルエーテル類；有機リン化合物類で、ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌ ｌｉｄｅ）のようなホスホロチオレート票のもの；ホスホールアミデート類でＤ 　Ｍ　Ｐ　Ａ　（Ｚｙｒ。ｎ）のようなもの；ホスホネート類でグリホスアート （ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）のようなもの；植物成長調節剤；くん蒸剤；殺そ剤で ワルファリン、ビドン（ｐｉｄｏｎｅ）とノルポルミド（Ｒａｔｉｃｏｔｅ）の ような抗凝血剤を含むもの；すいみん導入麻酔薬でフロラローゼ（ｃｈｌｏｒａ ｌｏｓｅ）のようなもの；ボッアシド［ｇｏｐｈａｅｉｄｅ］、シラトラン（ｓ ｉｌａｔｒａｎｅ）とクリミジン（ｃｒｉｍｉｄｉｎｅ）、殺線虫剤でダゾメッ ト（ｄａｚｏｍｅｔ）、およびネルライト（ｎｅｌｌｉｔｅ）のようなもの；殺 軟体動物剤でメトアルデヒド、メチオカスブ（＋＊ｅｔｈｉｏｃａｓｂ）および フレスコン（ｆｒｅｓｅｏｎ）のようなもの；駆虫薬、抗飼料化合物でＺＩＰの ようなもの；化学不妊剤、ホルモンおよび成長阻害剤。さらに、本発明で使用す る適当な殺虫剤は技術的に知られている。（たとえば、Ｒ，Ｃｒｅｍｙｌｎ。

″　のモール、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ。

１９７９　；−Ｆ　、　ＭｃＥｗａｎ、ら、、環　にお番る　の　義。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、１９７９；Ｄ、　Ｒｏｂｅｒ’ｔｓ 、［コントロールの　Ｅ、　Ｈ，Ｆｒｅｅｓ＋ａｎ　ａｎｄ　Ｃｏ論ｐａｎｙ。

１９７８、を参照されたい。）ここに述べた殺虫剤成分の適用方法は通例通りで ある。たとえば、Ｇ、　Ｈａｒｔｌｅｙら、化３Ｊ引４査−（Ｑ’：１７’ｌ− ０−ｔｋ、第１５章、“殺虫剤の適用”　Ｐ　ｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ、　１ ９６９　、を参照されたい。殺虫剤成分が植物もしくは害虫に伝わる正確な量は 、望む結果を得たときの作用量から明らかになるだろう。最も新しい殺虫剤は農 業用に使用され、１ニーカー当り１ボンド以下の当薬量であった。もちろん、こ れは従来の方法でたしかめられるだろう。活性の増加にしたがって、試薬の投与 量はしばしば一般に用いられた量にくらべて少なくてすむようになるだろう。通 常の慎重な使用条件によれば、投薬量は個々の試薬について最初は低く、観察で きる応答反応からの結果を見て、投薬量を増加する。

ここに記載した組成物は植物成長剤とともに、植物の成長の方法および組成物と して用いられる。

植物成長調節剤は、低濃度で植物の生ｇ構造および／または生理過程に影響する 栄養素以外の有機化合物である。植物ホルモン（Ｐ　１ａｎｔ　ｈｏｒｅｅｏｎ ｅまたはｐｈｙｔｏｈｏｒｍｏｎｅ）は、天然に存在する成長調節因子で、低濃 度で植物の生理過程を制御する０合成数長調節剤は、人工的に果実の生育、果実 の間引き、落葉、成長の促進および遅延、挿し木の根付け、および他の多くの過 程を調節するために使用される。過去３０年にわたり、植物成長調節剤の調査お よび開発は、基礎および応用植物研究のもっとも活発な分野であった。　Ｔｈｅ 　Ｐ　Ａ　Ｎ　Ｓ　Ｐ　１ｉｎｔ　ＧｒｏｏｗｔｈＲｅｇｕｌａｔｏｒ　Ｉｎｄ ｅｘ（Ｐ、　Ｊ、　Ｋｅｍｐｔ、２ｊ−０）、２１１および２１３）は、一般名 、商標、およびコード番号で４９２の調節剤を掲載している（雑草の殺滅以外の 目的の成長調節のために特に用ちれるものを除いて除草剤は含まれていない）。

現在用いられている植物成長調節剤は、次に示すものを含めて非常に広範な植物 の成長過程に影響する（一般に用られる成長調節剤のあるものはカッコ内に示さ れている〉：挿し木の根付け（インドール酪酸）、パイナツプルの開花の促進（ １−ナフタレン酢酸；β−ヒドロキシエチル−ヒドラジン；エテホン）；リンゴ の収穫前の落下防止（ＮＡＡ；ダミノジド）；芝生の成長の抑制（マレイン酸ヒ ドラジド；メフルイジデジエタルールアミン）；ジャガイモの発芽の防止（マレ イン酸ヒドラジド）；リンゴ、ナシ、モモの開花誘発（コハク酸−２，２−ジメ チルヒドラジン；２．３．５−）リョード安息香酸）；例えばレタス、大根、芥 子、イノンドのような長日植物の開花の早期化（ジベレリン）；通常開花に低温 を要求する２年生植物の開花（ジベレリン）；砂糖黍の収穫向上および開花の防 止（ディウロン；ディファツト）；悪天候を避けるためのアーモンドおよびモモ の開花の遅延（ジアミノシト）：成熟柑橘類の離層形成の誘発（シクロベキシム ；５−クロロ−３−メチル−４−ニトロ−１−Ｈ−ピラゾール）；綿花の莢の収 穫をたすけるための落葉（エテホン）；例えば、ブドウ、モモのような果実の間 引き（ジベレリン酸；エテホン；３−クロロフェノキシ−α−プロピオンアミド ）；柑橘類の収穫前の落下防止（２，４−ジクロロフェノキシ酢酸）；例えばト マト、カポチャ、ナス、イチジクの果実の着生の誘発（４−クロロ−フェノキシ 酢酸；２−ナフチルオキシ酢酸）；ブドウのサイズおよび品質の向上（ジベレリ ン）；麦芽用大麦のアミラーゼの誘発（ジベレリン）；砂糖黍の成長促進（ジベ レリン）；穀物の茎の長さの短！（２−クロロエチルトリメチル−アンモニウム クロリド）；例えばカポチャにおける雌花の発達（ＮＡＡ；エテホン；ダミノジ ド）；例えばホップにおける雄花の促進（ジベレリン）；植物の組成のバイオレ ギュレーション、例えば柑橘類の色、砂Ｉ！黍の糖、野菜のビタミン含量、乾燥 重量の増加、穀物の発達時期の一定化、ゴムの木のラテックス量の向上（種々の 成長調節剤）。

本発明で使用できる本発明の化合物の量は、植物に対する植物成長調節剤の配給 を増大させるために有効な量である。一般に有効量の範囲は、組成物の重量を基 準にして、約０．０１ないし約９９．９ｇであり好ましくは約０．１ないし１ｏ ｚである。

適するＭ物成長調節剤には、天然および合成のオーキシン、例えばＩＡＡ（イン ドリル−３−酢酸）、ＩＢＡ（４−（インドール−３−イル）酪酸）、ＮＡＯ（ アルファナフチル酢酸）、Ｎ０Ａ（２−ナフチルオキシ−酢酸）およびＮＡＤ（ ｌ−ナフチルア七タミド）；フェノキシアルカン酸、ジベレリン、サイトキニン 、アブシジン酸、マレイン酸ヒドラジド、プロファムおよびクロロプロファム、 Ｓ、Ｓ、Ｓ−トリブチル　ボスポロトリチオエート、Ｓ、Ｓ、Ｓ−）リブチル　 ホスホロトリチオアイト、クロロメクアット、ダミノジド、グリホシン、アンシ ミドール、塩化クロルホニウム、ジクグラックナトリウム（ｄｉｋｅｇｕｌａｃ 　ｓｏｄｉｕｍ）、塩化モルホリニウム、ホサミン、メフリダイド、４−メトキ シベンゾフェノン、ＰＰ５２８（エチル−５−（４−クロロフェニル）−２Ｈ− テトラゾール−２−イル　アセテート）、ピアロクタニル　プロミド、２−（３ −アリール−５−ビラジイル）安息香酸、ＢＴＳ３４７２３（１−（Ｎ−２−フ ェノキシエチル）−Ｎ−プロピルカルバモイル）−Ｎ−イミダゾール）、ＢＴＳ ３４４４２（１−（Ｎ−２，４−ジクロロベンジル）−Ｎ−イソプロとルーカル バモイル）−１−Ｎ−イミダゾール）、ＵＢＩＰ２９３（２，３−ジヒドロ−５ ，６−ジフェニル−１，４−オキサチイン）、Ｍ＆Ｂ２５，１０５（７０ビル　 ３−ｔ−ブチル７　エ／キシ酢酸）、チダイズロン（Ｎ−フェニル−Ｎ“−（１ ，２，３−チアジアゾール−５−イル）尿素）、メピクアット（１，１−ジメチ ルピペリジニウム　クロリド）、ＢＡＳＯ９８００Ｗ（メビクアット　クロリド とエテファン）、ＩＺＡＡ（５−クロロインダゾール−８−酢Ｍｚチルｚスフル ）、Ｎ０Ｎ８０００．ＤＯＷＣＯ２４２８（テトライソペンチル−アンモニウム 　プロミド）、第４アミンモニムヨージド；クロロフルレコールーメチル、フル レコールーブチル、ＴＩ　ＢＡ（２，３，５−）リーヨード安息香酸を含むモル フアクチン；ＰＬＨ５３１（１−（４−クロロフェニル）−１，２−ジヒドロ− ４，６−シメチルー２−オキソニコチン酸ナトリウム）、ＤＰＸ−３７７８（３ −（４−クロロフェニル）−６−メドキシー１，３．５−トリアジン−２，４− ジオントリエタノールアミン）およびアレロバチン頚を含むガメトシドがある。

さらなる植物成長調節剤は文献で知られており、例えばＦ　１ｅｔｅｈｅｒら、 Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ａｎｄ　Ｐ　Ｉａｎｔ　ＧｒｏｗｔｈＲｅｇｕｌａｏｒ ｓ、第２章を参照。

植物成長調節剤の使用の機会は、迅速な成長および根の発達を促すための、種子 または苗の処理：穀物の品質（通常は蛋白質レベルおよびアミノ酸バランス）の 向上物質；葉の収穫および量を向上させる物質；森林の育成の機会例えば苗の生 存および成長；迅速な種子生成および成長率の加速；栽培、肥料（即ち吸収、移 動等）および濯深水に対する反応を最大にしてエネルギーコストを低下させる系 ；エチレンの作用または生産を抑制して果実の発達が不確実な作物の若い果実の 離脱を減少させる化合物；種もしくは機能特異的作用を有する新規ジベレリン類 ；公知のホルモン相互作用に基づく既知物質の新規応用および貯蔵／不活性化系 （徐放性化合物）および自然の接合反応を操作する物質；植物病害および昆虫の 影響を消失もしくは最小化させる物質または総合的有害生物管理システムを可能 にする物質；明所呼吸、暗所呼吸を減少させもしくは窒素代謝／固定、光合成、 流転を促進して生産性を変化させる物質；特異的に非常に好ましい最終生成物（ 油、蛋白質、セロルース）の合成を強化する物質；発達パターンを変化させて、 例えば開花への分化または種子への発達の期間を長期化して、生産性を向上させ る物質を含む。

上記説明は農芸化学者が利用しうる種々の機会を説明する。

Ｗｈｉｔｅ、　Ｓ　ｔｅｗａｒｄ、　Ｓ　ｋｏｏｇおよびその他の研究者により 開拓された植物組織培養は殆ど植物学てきな興味から始まったのであるが、成長 調節化合物の助けを借りて、植物育成者の強力な手段となった。現在では殆どい かなる植物も組織培養可能である。

花粉粒でさえも用いて、生じたハブロイド植物を適当な化学薬剤でポリプロイド に変えることができる。頂部分裂組織培養とともに、無限の材料の供給がある。

本明細書に記載された植物成長調節剤組成物を応用する方法は慣用的である０例 えば、Ｗ、　Ｗ、　ＦｌｅｔｃｈｅｒおよびＲ，Ｃ。

Ｋ’ｉｒｋｗｏｏｄのＨｅｒｂｉｃｉｄｅｓ　ａｎｄ　Ｐ　Ｉａｎｔ　Ｇｒｏｗ ｔｂＲｅｇｕ　１ａｔｏｒｓ　、グラナダ出版社、ニューヨーク、１９８２を参 照。

植物に配給すべき植物成長調節剤組成物のＮ、密な量は、該組成物に期待する所 望の結果を得るに有効な量であることは明らかである。これはもちろん、当業者 の通常の技術で確認することが可能である。達成される増強効果のため、植物成 長調節剤の使用量は一般の使用量より少なくてすむであろう０通常の用心深い処 方技術に従えば、特定の薬剤の最小有用範囲を最初に採用し、そして観察された 反応に応じて使用量を増量する。

本発明の特定の態様を記載したが、勿論多くの明らかな改変が可能であり、本発 明の範囲は特定の態様に限定されるものではなく、そのような改変は請求の範囲 に記載された発明の範囲で本発明に包含される。

手続補正書（方式） 平成　２年１１月乙日

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. １．生理的活性剤の有効量と、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ｚは酸素、硫黄また は一ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合によって任意に置 換したアルキル、−ＳＲ′′′、−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，一ＣＨ３また は−ＣＯＯＲ１を表す；Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によっ て任意に置換したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換 アミノアルキルを表す；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，ア ルキルチオ，ヒドロキシ，または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表す； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数である； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きは、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではなく、Ｒ′が水素である ときには、Ｒ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数で あり、ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数である］ で示される化合物及びその塩の有効透過量とを含む組成物。
2. ２．Ｒが−ＣＨ３、ｎが４、Ｒ′′が−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０であり 、Ｒ１は水素である）であり；Ｗが酸素、Ｚが−ＣＨ２−、ｍが１、ｘが１、Ｒ ′が水素である請求項１記載の組成物。
3. ３．Ｒ１がエチルである請求項２記載の組成物。
4. ４．Ｒ１がメチルである請求項２記載の組成物。
5. ５．ｎが１１である請求項２記載の組成物。
6. ６．ｎが１１であり、ｍが３である請求項２記載の組成物。
7. ７．ｎが１０であり、Ｗが２個の水素ラジカル、Ｒ′′が水素、Ｒ′が−（ＣＨ ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素である）である請求項２記載の組成物。
8. ８．Ｗが酸素、ｍが３、Ｙが１である請求項５記載の組成物。
9. ９．Ｚが−ＣＨ２−、ｍが３、Ｒ′′が水素、ｘが１、ｎが１０、Ｗが２個の水 素ラジカル、Ｒが−ＣＯＯＲ１（Ｒ１は水素である）である請求項１記載の組成 物。
10. １０．Ｗが２個の水素ラジカル、ｍが１、ｎが１、Ｒ′′が−（ＣＨ２）ＹＣＯ ＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素である）、Ｒが−ＣＨ３、Ｚが−ＣＨ２−、Ｒ′が 水素であり、ｎが１０である請求項１記載の組成物。
11. １１．ｍが１または２、ｎが５から１２までの数である請求項１記載の組成物。
12. １２．ｎが１０、Ｒが−ＣＨ３、Ｒ′′が水素、Ｒ′が−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ １（Ｙは０，Ｒ１は水素である）であり；Ｗが酸素、ｘが１，ｍが１及びＺが− ＣＨ２−である請求項１記載の組成物。
13. １３．Ｚが酸素、Ｒ′′が−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素であ る）、Ｗが酸素、ｘが０，Ｒが−ＣＨ３、ｎが１１、ｍが２である請求項１記載 の組成物。
14. １４．Ｗが２個の水素ラジカル、ｘが１である請求項１３記載の組成物。
15. １５．Ｗが酸素、Ｚが−ＣＨ２−，Ｒ′が水素、Ｒが−ＣＨ３、Ｒ′′が−（Ｃ Ｈ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙが０，Ｒ１が水素である）、ｎが１１、ｘが１、ｍが３ である請求項１記載の組成物。
16. １６．Ｚが酸素、Ｒ′′が−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素であ る）、Ｗが酸素、ｘが０、Ｒが−ＣＨ３、ｎが１１、ｍが２である請求項１記載 の組成物。
17. １７．Ｗが２個の水素ラジカル、ｘが１である請求項１６記載の組成物。
18. １８．Ｗが酸素、Ｚが−ＣＨ２−、Ｒ′が水素、Ｒが−ＣＨ３、Ｒ′′が−（Ｃ Ｈ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素である）、ｎが１１，ｘが１，ｍが３ である請求項１記載の組成物。
19. １９．生理的活性剤の有効量と、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または任意 に１〜３個の二重結合または２個の三重結合によって置換したアルキルであり； Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルであり；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個の 水素ラジカルであり；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり、 Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルであり； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、Ｂ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルである場合には 、Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効透過量とを含む組成物。
20. ２０．Ｂ′が酸素、Ｂ′′が２個の水素ラジカル、Ｒ２が−ＣＨ３、ｎが１０、 ｍが３，Ｒ′が−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は水素である）である 請求項１９記載の組成物。
21. ２１．Ｂ′が２個の水素ラジカル、Ｂ′′が２個の水素ラジカル、Ｒ′が−（Ｃ Ｈ２）ＹＣＯＯＲ１（Ｙは０，Ｒ１は−ＣＨ３である）であり、Ｒ２が−ＣＨ３ ，ｎが１０，ｍが３である請求項１９記載の組成物。
22. ２２．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ｚは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合と三重結合によって任意に置換し たアルキル、−ＳＲＨ′′′，−ＯＲＨ′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３または −ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換したアルキ ル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ１は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ、アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きは、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではなく、Ｒ′が水素である ときはに、Ｒ′′は水素ではない、ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数で あり、ｘは０または１であり、 Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数を表す］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物に接触さ せることから成る植物栄養素の改良投与方法。
23. ２３．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ｚは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合で任意に置換した アルキル、−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３または−Ｃ ＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基で任意に置換したアルキル，ア ルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数を表す； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きには、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではない、またＲ′が水素 である場合にはＲ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の 数であり、Ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数を表す］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物。
24. ２４．植物有害生物殺減剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ｚは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合によって任意に置 換したアルキル、−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３また は−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換したアルキ ル、アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数である； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きに、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではなく、Ｒ′が水素である ときに、Ｒ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数であ り、ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルであり、Ｙは０から３までの数である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物または植 物有害生物に接触させることから成る改良植物有害生物防除方法。
25. ２５．植物有害生物殺減剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ｚは酸素、硫黄及び −ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合によって任意に置換 したアルキル、−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３または −ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換したアルキ ル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きに、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではなく、Ｒ′が水素である ときにＲ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数であり 、ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物。
26. ２６．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し、Ｚは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合によって任意に置 換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３，ま たは−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換したアルキ ル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数である； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きに、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素でなく、Ｒ′が水素であると きに、Ｒ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数であり 、ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物に接触さ せることから成る植物成長調節剤の改良投与方法。
27. ２７．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｗは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し、Ｚは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒは１〜３個の二重結合または三重結合によって任意に置 換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３また は−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′はフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換したアルキ ル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキルを表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキルを表し 、Ｙは０から３までの数であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表すが、Ｒ′′が水素であると きに、Ｗは２個の水素ラジカルであり、Ｒ′は水素ではない、Ｒ′が水素である ときにＲ′′は水素ではない；ｍは１〜５の数であり、ｎは１〜２４の数であり 、ｘは０または１である； Ｒ１は水素または低級アルキルを表し、Ｙは０から３までの数である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物。
28. ２８．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂは酸素、硫黄、または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄ま たは−ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合また は三重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，− ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アル キルラジカルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，− ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素，またはフェニル，ベンゾイルもしくは複素環基によって置換し たアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキル を表し； Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ，ヒドロキシ または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、Ｙは０から３までの数を表し； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；ｍは０〜５の数であり、 ｎは１から２４までの数である］で示される化合物またはその塩の有効配給促進 量とを含む組成物を植物に接触させることから成る植物栄養素の改良投与方法。
29. ２９．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合または 三重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−Ｎ ＨＲ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキ ルラジカルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−Ｃ Ｈ３または−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素または、フェニル，ベンゾイルもしくは複素環基によって任意に 置換したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノア ルキルを表し；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチ オ，ヒドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、Ｙは０から３までの数 であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；ｍは０〜５の数であり、 ｎは１から２４までの数である］によって示される化合物またはその塩の有効配 給促進量とを含む組成物。
30. ３０．植物有害生物殺液剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、Ｂは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合または 三重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−Ｎ ＨＲ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキ ルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３また は−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素または、フェニル，ベンゾイルもしくは複素環基によって任意に 置換したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノア ルキルを表し；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチ オ，ヒドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、さらにＹは０から３ま での数であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；ｍは０〜５の数であり、 ｎは１から２４までの数である］で示される化合物またはその塩の有効配給促進 量とを含む組成物を植物または植物有害生物に接触させることから成る改良有害 生物防除方法。
31. ３１．植物有害生物殺液剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、Ｂは酸素硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄または −ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合または三 重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨ Ｒ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキル ラジカルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−ＣＨ ３，または−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素、またはフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置 換したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアル キルを表し；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ ，ヒドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、さらにＹは０から３まで の数である； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；ｍは０〜５の数であり、 ｎは１から２４までの数である］で示される化合物またはその塩の有効配給促進 量とを含む組成物。
32. ３２．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂは、酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄ま たは−ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合また は三重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，− ＮＨＲ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アル キルラジカルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，− ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素またはフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換 したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキ ルを表し；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ， ヒドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、さらにＹは０から３までの 数を表し； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；ｍは０〜５の数であり、 ｎは１から２４までの数である］で示される化合物またはその塩の有効配給促進 量とを含む組成物を植物に接触させることから成る植物成長調節剤の改良投与方 法。
33. ３３．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂは酸素、硫黄または２個の水素ラジカルを表し；Ａは酸素、硫黄また は−ＣＨ２−を表し；Ｒ１Ｒ２及びＲ３は独立的に、１〜３個の二重結合または 三重結合によって任意に置換したアルキル，−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−Ｎ ＨＲ′′′，−ＣＨ３または−ＣＯＯＲ１を表し；Ｒ１は水素または低級アルキ ルラジカルを表し；Ｒ２は−ＳＲ′′′，−ＯＲ′′′，−ＮＨＲ′′′，−Ｃ Ｈ３または−ＣＯＯＲ１を表し； Ｒ′′′は水素またはフェニル，ベンゾイルまたは複素環基によって任意に置換 したアルキル，アルキルチオアルキル，アルコキシアルキル，置換アミノアルキ ルを表し；Ｒ′は水素，アルキル，アルコキシ，アシルオキシ，アルキルチオ， ヒドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し、さらにＹは０から３までの 数であり； Ｒ′′は水素または−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１を表し；ｍは０〜５の数であり、 打は１から２４までの数である］で示される化合物またはその塩の有効配給促進 量とを含む組成物。
34. ３４．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または１〜 ３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり； Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルを表し；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個の 水素ラジカルを表し；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり； Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、またＢ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるとき に、Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物に接触さ せることから成る植物栄養素の改良投与方法。
35. ３５．植物栄養素の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または１〜 ３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり； Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルであり；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個の 水素ラジカルであり；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり； Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、Ｂ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるときに、 Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物または植 物有害生物に接触させることから成る改良有害生物防除方法。
36. ３６．植物有害生物殺液剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または１〜 ３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり； Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルであり；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個の 水素ラジカルを表し；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり； Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、またＢ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるとき に、Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物または植 物有害生物に接触させることから成る改良有害生物防除方法。
37. ３７．植物有害生物殺液剤と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または１〜 ３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり； Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルを表し；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個の 水素ラジカルを表し；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり； Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、またＢ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるとき にＲ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物。
38. ３８．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１または、１ 〜３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり ；Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルを表し；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個 の水素ラジカルを表し；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり ；Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、またＢ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるとき に、Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物を植物に接触さ せることから成る植物成長調節剤の改良配給方法。
39. ３９．植物成長調節剤の有効量と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は水素、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アルキルチオ、ヒ ドロキシまたは−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１であり；Ｒ２はＣＯＯＲ１、または１ 〜３個の二重結合または２個の三重結合によって任意に置換したアルキルであり ；Ｂ′は酸素、硫黄または水素ラジカルを表し；Ｂ′′は酸素、硫黄または２個 の水素ラジカルを表し；ｍは０〜５の数であり、ｎは１から２４までの数であり ；Ｙは０〜３の数であり、Ｒ１は水素または低級アルキルラジカルを表すが； Ｂ′′が酸素または硫黄であるときに、Ｒ′はアルキルまたは水素ではなく、Ｙ は０ではない、またＢ′′が酸素であり、Ｂ′が２個の水素ラジカルであるとき に、Ｒ′は−（ＣＨ２）ＹＣＯＯＲ１である］ で示される化合物またはその塩の有効配給促進量とを含む組成物。