JPH0350137A - カラーフィーダー着色用ペレット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラーフィーダーを利用して６価クロムイオン
による着色ガラスを製造するために使用されるカラーフ
ィーダー着色用ペレットに関するものである。

（従来の技術） 連続式溶融窯において溶融された例えば無色透明のソー
ダライムガラス素地に対してフィーダー内で濃厚着色剤
を投入撹拌して着色ガラスを生産するカラーフィーダー
は、多品種少量生産に対応する着色ガラス製造方式とし
て古くから実施されている。そして、カラーフィーダー
用の濃厚着色剤としては、微粉末状の着色剤と水ガラス
をアルカリ硼酸塩等の融剤で固めたベレットと称される
もの（特公昭４９−４８４４７号公報）、あるいは多量
の着色剤を含有する低融点ガラスを粒状に粉砕したガラ
スフリットと称されるものが一般に使用されている。

ところが、壜、食器用のソーダライムガラスの着色には
６価クロムイオンの黄色の着色効果、紫外線遮断効果、
他の金属イオンの安定化効果等のために６価クロムイオ
ンによる着色が必要とされる場合が多く、６価クロムイ
オンを含有する濃厚着色剤が用いられている。

しかし６価クロムイオンを含有するベレットは成形工程
中の微粉末による公害上の問題から６価クロム原料の使
用ができず、酸化剤を併用した僅かな比率の６価クロム
イオンによる着色しかできないため、炉内の溶融条件の
変化による影響を受は易いこと、他の遷移金属イオンや
全クロム量の多い場合には使用できず色調の制限がある
こと等の欠点があった。

一方、６価クロムイオンを含有するガラスフリットはク
ロムイオンのガラスへの溶解度が低いために多量のクロ
ムイオンを含有させる必要のある着色ガラスを得るには
ガラス流出量に対するガラスフリットの投入割合を増加
させねばならず、フィーダー流出量の大巾ダウンを必要
とする。またこれに伴う揮発成分の増大による耐火物浸
蝕等の問題もあり経済的な生産はできなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記したような従来の問題点を解決して、カラ
ーフィーダーを利用して多量の６価クロムイオンを含ん
だ着色ガラスを流出量の制限を受けることなく安定して
生産することができるカラーフィーダー着色用ペレット
を提供するために完成されたものである。

（課題を解決するための手段） 上記の課題を解決するためになされた本発明は、低融点
ガラスフリフトを１５重量％以上含有するカラーフィー
ダー着色用ペレットであって、その低融点ガラスフリッ
ト中にクロムイオンをＣｒ　ｔｏ　ｓ表示で０．４重量
％以上含有させるとともに、低融点ガラスフリット中に
おける６価クロムイオン／全クロム（共にＣｒ！Ｏｓ表
示）の重量比を０．２５以上としたことを特徴とするも
のである。

本発明におけるペレットは従来のものと同様に着色剤で
あるクロム酸化物、アルカリ硼酸塩等の融剤、低融点ガ
ラスフリット、水ガラス及び酸化還元剤等より構成され
るものであるが、低融点ガラスフリット中に所定量の６
価クロムイオンを含有させることによって従来カラーフ
ィーダーによる生産が不可能であった６価クロムイオン
を多量に含有する着色ガラスの製造を可能としたもので
ある。

本発明においては、ペレット組成物中における低融点ガ
ラスフリフトの含有量を１５重量％以上とすることが必
要であり、これによって従来微粉末状の着色剤としての
み含有されていたクロム化合物に加え、低融点ガラスフ
リット中に含有させたクロムイオンを補完することによ
って、生産すべき着色ガラス中の６価クロムイオンの絶
対量を確保し、所望の色調を得るものである。またこの
低融点ガラスフリット中におけるクロムイオンの含有量
はＣｒｇ０３表示で０．４重量％以上とする。クロムイ
オンがこれより少ないと着色ガラス内における６価クロ
ムイオンの絶対量が確保できない、また、低融点ガラス
フリフト中における６価クロムイオンの全クロムイオン
に対する比率は重量比で０．２５以上必要であり、これ
より小さい場合には着色ガラス内における６価クロムイ
オンの絶対量が小さくなり所望の６価のクロムイオンに
よる着色ガラスが製造できない。

なお、前記の低融点ガラスフリットの粒径は１００μ以
下にしておくとカラーフィーダー内での撹拌、溶融が有
利になる。また、このフリット中に多量の遷移金属が含
有していると溶融時に、Ｃｒ”＋３Ｆｅ”　−＊Ｃｒ”
＋３Ｆｅ”等の反応が生して６価クロムイオンの絶対量
が減少する要因となるので、フリット中に遷移金属は添
加しないか極力含有量を少なくすることが好ましい。

（作用） 以上のように構成された本発明のカラーフィーダー着色
用ペレットは、公害上の問題のある６価クロム原料を用
いるものではなく、６価クロムイオンがガラス化された
安定な状態で低融点ガラスフリット中に含有されている
ため、多量の６価クロムイオンを安全かつ安全にフィー
ダーの溶融ガラス中に投入することができる。このよう
な本発明のカラーフィーダー着色用ペレットは、従来の
ものと同様に所望する色調に応じて若干の着色酸化物と
ともにフィーダーの流出量に対し１．０〜３゜０重量％
の割合でカラーフィーダー内へ添加され、攪拌溶融され
て着色ガラスの生産が行なわれることとなる。

なお、フィーダー内の雰囲気は６価クロムイオンの還元
を防止して色調を安定させるため、酸化性雰囲気として
おくことが好ましい。

（実施例） 実施例１ 重量％で、低融点ガラスフリット６０％、水ガラス２６
．７％、硝曹２．０％、酸化クロム９．７％、酸化銅１
．６％からなるカラーフィーダー着色用ペレットを製造
した。この低融点ガラスフリットの組成、クロムイオン
含［１及び６価クロムイオンの比率は第１表に示すとお
りである。なおペレットの製造は、各成分を均一に混合
し、スプレーにて水ガラスの３〜６％に相当する重量の
水を添加し、１００Ｋｇ／ｄでプレスし、１２０°Ｃ−
２０分の乾燥を行い、破砕する工程により行った。

このカラーフィーダー着色用ペレットを、重量％で、Ｓ
ｔｏｗ　７１．６％、ＡＩ！０３２．０％、ＣａＯ１１
，２％、ＮａｚＯ１３，４％、Ｋｔｏ　１．６％、Ｆｅ
ｚｅｓ　Ｏ，０４％の組成のソーダライムガラスを溶融
する連続式溶融窯の流出量５０Ｌ７日のカラーフィーダ
ーにその流出量に対し１．５重量％の割合で添加撹拌し
てエメラルドグリーン色の着色ガラスを生産した。

得られた着色ガラスの色調は第１図の透過率曲線Ａ、及
び第２表の色調特性を有するもので、従来はカラーフィ
ーダーにおいては生産できないものであった。

実施例２ 重量％で、低融点ガラスフリッ１−７０％、水ガラス１
０．５％、硝曹３，０％、酸化クロム１１，５％、二酸
化マンガン５．０％からなるカラーフィーダー着色用ペ
レットを実施例１と同様の方法で製造した。

低融点ガラスフリットの組成は第１表に示すとおりであ
る。

このカラーフィーダー着色用ペレットを実施例１と同様
のガラスを溶融する流出ｆｆ１４０ｔ／日のカラーフィ
ーダーにその流出量に対して２．４４重重量の割合で添
加撹拌してブラック色の着色ガラスを生産した。

得られた着色ガラスの透過率曲線Ｂ及び特性は第１図及
び第２表のとおりであり、従来はカラーフィーダーでは
生産できないものであった。

実施例３ 重量％で、低融点ガラスフリフト６０％、水ガラス１３
％、硝曹２．０７％、酸化クロム８．８％、二酸化マン
ガン５．０％、二酸化銅１．６％、酸化コバルト０．３
３％、酸化ニッケル９．２％からなるカラーフィーダー
着色用ペレットを製造した。低融点ガラスフリットの組
成は第１表に示すとおりで、実施例１と同様のガラスを
溶融する流出量５５ｔ／日のカラーフィーダーにその流
出量に対して１．２重世％の割合で添加してダークオリ
ーブ色の着色ガラスを生産した。

得られた着色ガラスの透過率曲線Ｃ及び特性は第１図及
び第２表のとおりであり、従来はカラーフィーダーでは
生産できないものであった。

第 表 第２表 （発明の効果） 以上の説明から明らかなように、本発明はペレット組成
中に低融点ガラスフリットを含をさせるとともに、該低
融点ガラスフリット中に所定の比率で６価クロムイオン
を安定した形で安全に含有させることによって、従来は
カラーフィーダーによる生産ができなかった６価のクロ
ムイオンを多量に含有する着色ガラスを安定して生産で
きるようにしたものである。よって本発明は従来の問題
点を一掃したカラーフィーダー着色用ベレットとして、
産業の発展に寄与するところは極めて大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例で得られた着色ガラスの透過率
曲線を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 低融点ガラスフリットを１５重量％以上含有するカラー
   フィーダー着色用ペレットであって、その低融点ガラス
   フリット中にクロムイオンをＣｒ＿２Ｏ＿３表示で０．
   ４重量％以上含有させるとともに、低融点ガラスフリッ
   ト中における６価クロムイオン／全クロム（共にＣｒ＿
   ２Ｏ＿３表示）の重量比を０．２５以上としたことを特
   徴とするカラーフィーダー着色用ペレット。