JPH0350190A - 燃焼炎法ダイヤモンドの合成法 - Google Patents
燃焼炎法ダイヤモンドの合成法Info
- Publication number
- JPH0350190A JPH0350190A JP18708189A JP18708189A JPH0350190A JP H0350190 A JPH0350190 A JP H0350190A JP 18708189 A JP18708189 A JP 18708189A JP 18708189 A JP18708189 A JP 18708189A JP H0350190 A JPH0350190 A JP H0350190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamond
- combustion flame
- base material
- substrate
- molten bath
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000010432 diamond Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 27
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 229910017770 Cu—Ag Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 2
- 229910009043 WC-Co Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LNSPFAOULBTYBI-UHFFFAOYSA-N [O].C#C Chemical group [O].C#C LNSPFAOULBTYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDTGUDJKAXJXLL-UHFFFAOYSA-N acetylene Chemical group C#C.C#C FDTGUDJKAXJXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は気相法ダイヤモンドの合成法の1種である燃焼
炎法ダイヤモンドの合成法に関し、より詳しくは耐摩耗
性、耐蝕性、高熱伝導性、広域光字的透明性、高電気抵
抗性等の優れた特性を有し、研磨材、研削材、超硬工具
材、光学用部材、電子材料等(ご有用な膜状及び粒状の
ダイヤモンドの合成法に関する。
炎法ダイヤモンドの合成法に関し、より詳しくは耐摩耗
性、耐蝕性、高熱伝導性、広域光字的透明性、高電気抵
抗性等の優れた特性を有し、研磨材、研削材、超硬工具
材、光学用部材、電子材料等(ご有用な膜状及び粒状の
ダイヤモンドの合成法に関する。
[従来の技術1
本件出願人らは燃焼炎中での非酸化性領域でのダイヤモ
ンドの合成法を開発し、第35回応用物理学関係連合講
演会において講演予稿集第2分冊434頁29a−T−
1として発表し、且つ特願昭63−71758号として
出願した0本件発明は前記の発明を実施する方法の改良
に関する。
ンドの合成法を開発し、第35回応用物理学関係連合講
演会において講演予稿集第2分冊434頁29a−T−
1として発表し、且つ特願昭63−71758号として
出願した0本件発明は前記の発明を実施する方法の改良
に関する。
従来、燃焼炎法ダイヤモンドの合成法では基板温度の制
御は水冷又は空冷等の手法で行っていたが基材によって
は十分な制御が行い得なかった。
御は水冷又は空冷等の手法で行っていたが基材によって
は十分な制御が行い得なかった。
[発明が解決しようとする課題]
燃焼炎法ダイヤモンドの合成に於ても一般の低圧気相法
ダイヤモンド合成と同様に、広い面積に効率的に均質な
ダイヤモンド析出を得ることが重要的な課題となってい
る。
ダイヤモンド合成と同様に、広い面積に効率的に均質な
ダイヤモンド析出を得ることが重要的な課題となってい
る。
又、特に析出ダイヤモンドの機械的な特性の応用、すな
わちダイヤモンド析出時の基板温度および析出終了後の
冷却過程における基板温度制御により析出ダイヤモンド
と基板の付着強度を増大させることが必要である。
わちダイヤモンド析出時の基板温度および析出終了後の
冷却過程における基板温度制御により析出ダイヤモンド
と基板の付着強度を増大させることが必要である。
[課題を解決するための手段]
本件発明者らはより安定し且つより均一な基板温度を制
御する手法に付き鋭意研究した結果、析出基板を低融点
金属又は無機化合物の溶融浴に接触させることにより前
記の課題を大幅に改善できることを見出し本件発明を完
成するに至った。
御する手法に付き鋭意研究した結果、析出基板を低融点
金属又は無機化合物の溶融浴に接触させることにより前
記の課題を大幅に改善できることを見出し本件発明を完
成するに至った。
すなわち、本件発明の要旨は燃焼炎法ダイヤモンドの合
成法において、ダイヤモンド析出基材の燃焼炎の吹付け
の反対側の面を融点1200℃以下の金属、合金、又は
無機化合物の溶融浴に接触させて基材温度を制御するこ
とを特徴とする燃焼炎法ダイヤモンドの合成法にある。
成法において、ダイヤモンド析出基材の燃焼炎の吹付け
の反対側の面を融点1200℃以下の金属、合金、又は
無機化合物の溶融浴に接触させて基材温度を制御するこ
とを特徴とする燃焼炎法ダイヤモンドの合成法にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
ダイヤが生成する基材温度は500−1300℃の範囲
であると言われ、このためには融点が1200℃以下の
金属、合金、又は無機化合物に析出基材を部分的に浸漬
させるのがよい。融点が1200℃以下の金属、合金、
無機化合物としてはPb、 Zn、Sn、 AI。
であると言われ、このためには融点が1200℃以下の
金属、合金、又は無機化合物に析出基材を部分的に浸漬
させるのがよい。融点が1200℃以下の金属、合金、
無機化合物としてはPb、 Zn、Sn、 AI。
Cu、 Cu−Ag合金、半田合金、NaC1その他ソ
ルトバス等に用いられるものが好ましい。
ルトバス等に用いられるものが好ましい。
これらのものはガスバーナーの燃焼炎自身の熱によって
融解せしめてもよいが、多くの場合、電熱ヒーター、シ
ースヒーター等によってスタート時、予熱を行って融液
化してダイヤモンド合成を行うのがよい。
融解せしめてもよいが、多くの場合、電熱ヒーター、シ
ースヒーター等によってスタート時、予熱を行って融液
化してダイヤモンド合成を行うのがよい。
本発明の基本的例を第1図に図示する。第1図において
、1は酸素−アセチレンバーナー 2は燃焼炎不完全燃
焼領域、3は超硬基板、4はSUS製低融点金属浴槽、
5は鉛の融液、6は基板位置調整支持台、7は低融点金
属の飛沫防止カバーである。第1図のように鉛の溶融浴
の中に超硬焼結板1IC−Goをダイヤモンドコーティ
ングする面を鉛溶融面より数lll11の位置に保持し
て燃焼炎をダイヤモンド析出状態に調整しつつ基板に垂
直に吹きつけるようにしてダイヤモンドを基板表面に析
出させる。又、燃焼炎バーナーを基板上方に移動可能な
ようにセットすれば基板全面にわたってダイヤモンドを
析出させることができる。
、1は酸素−アセチレンバーナー 2は燃焼炎不完全燃
焼領域、3は超硬基板、4はSUS製低融点金属浴槽、
5は鉛の融液、6は基板位置調整支持台、7は低融点金
属の飛沫防止カバーである。第1図のように鉛の溶融浴
の中に超硬焼結板1IC−Goをダイヤモンドコーティ
ングする面を鉛溶融面より数lll11の位置に保持し
て燃焼炎をダイヤモンド析出状態に調整しつつ基板に垂
直に吹きつけるようにしてダイヤモンドを基板表面に析
出させる。又、燃焼炎バーナーを基板上方に移動可能な
ようにセットすれば基板全面にわたってダイヤモンドを
析出させることができる。
本発明の特徴は低融点融液に基材の大半が浸されている
ため融点上の所定の温度に基材の温度が設定されるとと
もに、融液の比熱が大きいため安定性が高い。すなわち
、ダイヤモンドコーティング部位に近い部分がダイヤモ
ンド合成に好ましい基材温度(800〜1100℃)に
近い温度に設定される。従って燃焼炎に近い部分の熱が
金属浴に速やかに流されて定温度勾配が形成され、しか
も従来の水冷等の冷却法に比べて緩やかになり、これが
ためダイヤモンドコートがより均一性が高く、熱的急冷
の度合が小さいので付着力が高(なる。
ため融点上の所定の温度に基材の温度が設定されるとと
もに、融液の比熱が大きいため安定性が高い。すなわち
、ダイヤモンドコーティング部位に近い部分がダイヤモ
ンド合成に好ましい基材温度(800〜1100℃)に
近い温度に設定される。従って燃焼炎に近い部分の熱が
金属浴に速やかに流されて定温度勾配が形成され、しか
も従来の水冷等の冷却法に比べて緩やかになり、これが
ためダイヤモンドコートがより均一性が高く、熱的急冷
の度合が小さいので付着力が高(なる。
付着力はスクレーピング試験(ばくり強度試験)で水冷
方式が3〜4 kgf / mm程度であるのに対して
鉛浴法では4〜5.2 kgf /mmのものが容易に
得られる。
方式が3〜4 kgf / mm程度であるのに対して
鉛浴法では4〜5.2 kgf /mmのものが容易に
得られる。
次に前記した予熱、温度維持の方法を第2図に図示する
。第2図において符号3.4.5.7は第1図と同じで
あるから説明を省略し、8は熱電対、9はシースヒータ
ー IOはヒーターコントローラー 11は電源である
。第2図のような装置を用いることによって金属又は無
機化合物の溶融浴を適度な温度に保つことが可能である
。
。第2図において符号3.4.5.7は第1図と同じで
あるから説明を省略し、8は熱電対、9はシースヒータ
ー IOはヒーターコントローラー 11は電源である
。第2図のような装置を用いることによって金属又は無
機化合物の溶融浴を適度な温度に保つことが可能である
。
又、コーティング終了後の徐冷方法は第3図のような方
法をとってもよい。即ち第3図に於て12は水槽、13
は水導入管、14は水排出管である。水槽12中にSU
S!!!低融点金属浴槽4に浸しておき鉛の融液な所定
の温度に維持しつつダイヤモンド合成を行う。コーティ
ング終了は酸素−アセチレンの燃焼を止めるとほぼ同時
にSUS製浴槽4を引き上げ徐冷する。本件発明者の実
験によると基板、すなわち鉛面側に当る裏面直下の温度
はコーティング終了時には900℃であったが、約15
分間程度で250℃まで冷却した。この効果によりダイ
ヤモンド膜と基板との付着力(スクレーピング試験機に
よる)はサンプル数18の平均で5.0kgf /mm
と従来に比べ20%以上も向上していることが判明した
。
法をとってもよい。即ち第3図に於て12は水槽、13
は水導入管、14は水排出管である。水槽12中にSU
S!!!低融点金属浴槽4に浸しておき鉛の融液な所定
の温度に維持しつつダイヤモンド合成を行う。コーティ
ング終了は酸素−アセチレンの燃焼を止めるとほぼ同時
にSUS製浴槽4を引き上げ徐冷する。本件発明者の実
験によると基板、すなわち鉛面側に当る裏面直下の温度
はコーティング終了時には900℃であったが、約15
分間程度で250℃まで冷却した。この効果によりダイ
ヤモンド膜と基板との付着力(スクレーピング試験機に
よる)はサンプル数18の平均で5.0kgf /mm
と従来に比べ20%以上も向上していることが判明した
。
[実施例]
第3図に示す装置に於て、低融点金属浴槽SUS製50
X 100深さ40mmに8合目程度鉛を入れ、基板W
C−Co焼結板10(幅)XSD(長さ)×5(板厚)
(mm)を基板上面から2mm浸漬させるようにセ
ットし、又基板に外接するように表面をNi無電解メツ
キした加工銅板を鉛の飛沫防止用カバーとして設置した
。
X 100深さ40mmに8合目程度鉛を入れ、基板W
C−Co焼結板10(幅)XSD(長さ)×5(板厚)
(mm)を基板上面から2mm浸漬させるようにセ
ットし、又基板に外接するように表面をNi無電解メツ
キした加工銅板を鉛の飛沫防止用カバーとして設置した
。
アセチレン−酸素炎バーナーにアセチレン1lff/m
in、酸素ガス1Off/min (アセチレン/酸
素比1.1)を供給し、燃焼炎を形成し、火口〜基板表
面距離7mmで基板に垂直にセットし、基板端より 3
.3mm/分の移動速度でバーナーを基板表面に平行に
移動してダイヤモンド膜のコーティングを行った。この
とき基板温度は900℃に維持されていた。
in、酸素ガス1Off/min (アセチレン/酸
素比1.1)を供給し、燃焼炎を形成し、火口〜基板表
面距離7mmで基板に垂直にセットし、基板端より 3
.3mm/分の移動速度でバーナーを基板表面に平行に
移動してダイヤモンド膜のコーティングを行った。この
とき基板温度は900℃に維持されていた。
コーティング処理後基板表面を光学顕微鏡で観察したと
ころ、ダイヤモンド自形を含んだ結晶が緻密に堆積した
膜状析出物が基板全面及び側面の1ffIffi以上に
均一に析出していた。又、この膜の付着力をスクレーピ
ング試験で測定したところ4.7kgf/nu++であ
った。さらにこの析出膜のラマン分析測定の結果、i−
カーボンをわずかに含む良質なダイヤモンドであること
を確認した。
ころ、ダイヤモンド自形を含んだ結晶が緻密に堆積した
膜状析出物が基板全面及び側面の1ffIffi以上に
均一に析出していた。又、この膜の付着力をスクレーピ
ング試験で測定したところ4.7kgf/nu++であ
った。さらにこの析出膜のラマン分析測定の結果、i−
カーボンをわずかに含む良質なダイヤモンドであること
を確認した。
[比較例]
実施例の鉛の融液による冷却の代りに従来行われている
水冷式のホルダーで行った以外は実施例と同様の条件で
試験を行った。
水冷式のホルダーで行った以外は実施例と同様の条件で
試験を行った。
基板上にコーティングされたダイヤモンド表面は実施例
の場合に比較して自形のでた結晶はやや少なく、ラマン
分光測定の結果でもi−カーボン成分がやや多かった。
の場合に比較して自形のでた結晶はやや少なく、ラマン
分光測定の結果でもi−カーボン成分がやや多かった。
このコーテイング膜の付着力はスクレーピング試験の結
果的3.1kgf/mmであった。
果的3.1kgf/mmであった。
本発明の方法により自形の発達したダイヤモンドの膜が
付着力の大きいものとして合成でき、例えばシェアリン
グ切断機の超硬ブレードへのコーティング等に好適に応
用される。
付着力の大きいものとして合成でき、例えばシェアリン
グ切断機の超硬ブレードへのコーティング等に好適に応
用される。
第1図は本発明の基本的な例を説明する正面図、第2図
は基板の回りの金属浴等の予熱、温度維持の方法を説明
する正面図、第3図は金属浴槽等を水冷させた例を説明
する正面図である。
は基板の回りの金属浴等の予熱、温度維持の方法を説明
する正面図、第3図は金属浴槽等を水冷させた例を説明
する正面図である。
Claims (2)
- (1)燃焼炎法ダイヤモンドの合成法において、ダイヤ
モンド析出基材の燃焼炎の吹付けの反対側の面を融点1
200℃以下の金属、合金、又は無機化合物の溶融浴に
接触させて基材温度を制御することを特徴とする燃焼炎
法ダイヤモンドの合成法。 - (2)基材の上方にセットされた燃焼炎バーナーを移動
させることを特徴とする請求項1の燃焼炎法ダイヤモン
ドの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18708189A JP2709148B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 燃焼炎法ダイヤモンドの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18708189A JP2709148B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 燃焼炎法ダイヤモンドの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0350190A true JPH0350190A (ja) | 1991-03-04 |
| JP2709148B2 JP2709148B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=16199798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18708189A Expired - Fee Related JP2709148B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | 燃焼炎法ダイヤモンドの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2709148B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011128134A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-30 | Satoru Takamori | 水中にあるコンクリート構造物の内部を調査する方法 |
-
1989
- 1989-07-19 JP JP18708189A patent/JP2709148B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011128134A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-30 | Satoru Takamori | 水中にあるコンクリート構造物の内部を調査する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2709148B2 (ja) | 1998-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4789022A (en) | Process for continuous casting of metal ribbon | |
| CN101454475B (zh) | 处理Al/Zn基合金涂覆产品的方法及所得到的产品 | |
| JPS6125779B2 (ja) | ||
| RU2706830C1 (ru) | Устройство и способ для вакуумного нанесения покрытия | |
| US9346681B2 (en) | Method for synthesising diamond | |
| JPH03285075A (ja) | タングステンルツボの製造方法 | |
| US5551981A (en) | Apparatus to galvanize a ferrous substrate | |
| US4665970A (en) | Method of producing a metallic member having a unidirectionally solidified structure | |
| JPH0350190A (ja) | 燃焼炎法ダイヤモンドの合成法 | |
| US3758333A (en) | Method for galvanizing | |
| JPH03505474A (ja) | 軽金属の結晶微細化方法 | |
| JPH03158478A (ja) | 基体をコーテイングする方法および装置 | |
| JP2928965B2 (ja) | 超耐熱・難加工材の噴射成形方法 | |
| US3687105A (en) | Apparatus for finishing metallic coating on a ferrous strand | |
| JPS5970757A (ja) | 柱状組織を有する溶射構造体 | |
| JP2835767B2 (ja) | Cvd法ダイヤモンド合成法及び合成装置 | |
| JPS5891101A (ja) | 遠心噴霧法 | |
| JPH11505885A (ja) | ストリップを形成する材料よりも低い融点または液相点を有する金属または合金で金属ストリップを被膜する方法及び装置 | |
| JP2001164350A (ja) | アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板の製造方法 | |
| JPS597786B2 (ja) | 金属に異種金属を被覆する方法 | |
| JPH03107446A (ja) | 金属ストリップの溶融金属めっき方法 | |
| JPH02111860A (ja) | 溶融めつき金属板の製造方法 | |
| JPH0445286A (ja) | 溶融メッキ帯状金属の製造方法 | |
| JPH04209796A (ja) | ダイヤモンドの気相合成法及びその装置 | |
| JPH06122964A (ja) | 蒸着Al−Cr−Ti系めっき材の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |