JPH0350262A - 冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH0350262A JPH0350262A JP18578589A JP18578589A JPH0350262A JP H0350262 A JPH0350262 A JP H0350262A JP 18578589 A JP18578589 A JP 18578589A JP 18578589 A JP18578589 A JP 18578589A JP H0350262 A JPH0350262 A JP H0350262A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refrigerant
- polyamide resin
- thermoplastic elastomer
- test
- polymer blend
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この出願の発明は、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝
撃性に優れた冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
撃性に優れた冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
自動車のクーラーやエアコン等に使用される冷媒ホース
用材料には、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温
衝撃性等が要求される。
用材料には、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温
衝撃性等が要求される。
従来、この種の冷媒ホース用材料としては、アクリロニ
トリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、ナイロン１１やナ
イロン６／６６等のポリアミド樹脂、及びこれら両者の
ブレンド樹脂等が使用されていた〔発明が解決しようと
する課題〕 しかしながら、上記ＮＢＲでは、柔軟性、及び低温衝撃
性に優れているが、耐冷媒透過性、及び耐熱性について
は不充分であり、またポリアミド樹脂では、耐冷媒透過
性、耐熱性、及び低温衝撃性に優れているが、柔軟性に
ついては不充分であり、さらに両者のブレンド樹脂では
、低温衝撃性に優れると共に、柔軟性、及び耐冷媒透過
性について比較的硬れているが、耐熱性については不充
分であるという課題を有していた。
トリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、ナイロン１１やナ
イロン６／６６等のポリアミド樹脂、及びこれら両者の
ブレンド樹脂等が使用されていた〔発明が解決しようと
する課題〕 しかしながら、上記ＮＢＲでは、柔軟性、及び低温衝撃
性に優れているが、耐冷媒透過性、及び耐熱性について
は不充分であり、またポリアミド樹脂では、耐冷媒透過
性、耐熱性、及び低温衝撃性に優れているが、柔軟性に
ついては不充分であり、さらに両者のブレンド樹脂では
、低温衝撃性に優れると共に、柔軟性、及び耐冷媒透過
性について比較的硬れているが、耐熱性については不充
分であるという課題を有していた。
そこで、この出願の発明は、自動車のクーラーやエアコ
ン等に使用される冷媒ホース用材料に要求される上記の
性質の全てに優れたものを提供することを目的としてな
されたものである。
ン等に使用される冷媒ホース用材料に要求される上記の
性質の全てに優れたものを提供することを目的としてな
されたものである。
そのため、この出願の請求項１記載の発明では、ポリア
ミド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸
アルキルエステル共重合体が分散したポリマーブレンド
であって、常態引張物性における２０％伸長時の強度が
２０〜２００ ｋｇｆ／ｃｆｆｌの範囲内であるものと
している。
ミド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸
アルキルエステル共重合体が分散したポリマーブレンド
であって、常態引張物性における２０％伸長時の強度が
２０〜２００ ｋｇｆ／ｃｆｆｌの範囲内であるものと
している。
さらに、この出願の請求項２記載の発明では、ポリアミ
ド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体が架橋して分散したポリマーブ
レンドであって、常態引張物性における２０％伸長時の
強度が２０〜２００ｋｇ ｆ ／ ｃｕｔの範囲内であ
るものとしている。
ド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体が架橋して分散したポリマーブ
レンドであって、常態引張物性における２０％伸長時の
強度が２０〜２００ｋｇ ｆ ／ ｃｕｔの範囲内であ
るものとしている。
この出願の発明において使用されるポリアミド樹脂は、
主鎖中にアミド結合−Ｃｏ−ＮＨ−を有する熱可塑性樹
脂であり、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６．６
、ナイロン１１、ナイロン６．９、ナイロン６．１０、
ナイロン６７６６、ナイロン６６／６１０等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。
主鎖中にアミド結合−Ｃｏ−ＮＨ−を有する熱可塑性樹
脂であり、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６．６
、ナイロン１１、ナイロン６．９、ナイロン６．１０、
ナイロン６７６６、ナイロン６６／６１０等を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。
この出願の発明におけるエチレン不飽和アクリル酸アル
キルエステル共重合体としては、エーチレン・アクリル
酸アルキルエステル・無水マレイン酸三元共重合体（Ｅ
ＡＲ） 、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル・
無水マレイン酸三元共重合体等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
キルエステル共重合体としては、エーチレン・アクリル
酸アルキルエステル・無水マレイン酸三元共重合体（Ｅ
ＡＲ） 、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル・
無水マレイン酸三元共重合体等を例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
この出願の発明における架橋は、熱可塑性樹脂のマトリ
ックス中に他のゴムをブレンドし、混練しながらゴムを
高度に架橋させ、かつその架橋ゴムはマトリックス中に
ミクロに分散させる動的架橋を行うのが好ましい。そし
て、この動的架橋により熱可塑性樹脂のマトリックスは
熱可塑性を示す。
ックス中に他のゴムをブレンドし、混練しながらゴムを
高度に架橋させ、かつその架橋ゴムはマトリックス中に
ミクロに分散させる動的架橋を行うのが好ましい。そし
て、この動的架橋により熱可塑性樹脂のマトリックスは
熱可塑性を示す。
この出願の発明において使用される架橋剤としては、亜
鉛華、酸化マグネシウム等の金属酸化物、ステアリン酸
、オレイン酸等の脂肪酸、ジェタノールアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等のアミン類、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸ナトリウム等の金属塩等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
鉛華、酸化マグネシウム等の金属酸化物、ステアリン酸
、オレイン酸等の脂肪酸、ジェタノールアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等のアミン類、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸ナトリウム等の金属塩等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
さらに、この出願の発明におけるポリアミド樹脂と官能
基を存するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル
共重合体の割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性の均
衡を取るにはポリアミド樹脂２５〜６５重量部、官能基
を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル共
重合体３５〜７５重量部とするのが好ましい。
基を存するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル
共重合体の割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性の均
衡を取るにはポリアミド樹脂２５〜６５重量部、官能基
を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル共
重合体３５〜７５重量部とするのが好ましい。
以下、この出願の発明を、実施例及び比較例に基づき、
さらに詳細に説明する。
さらに詳細に説明する。
（実施例１１、比較例５．１０）
実施例１１、比較例５．１０の冷媒ホース用材料は、表
１に示す配合組成で、以下の方法により製造した。
１に示す配合組成で、以下の方法により製造した。
ポリアミド樹脂の融点近傍に温度設定した混練機（ハー
ケ社製レオコード）に、ポリアミド樹脂とゴムを仕込み
、混練機のローター回転数を８Ｏｒ、ｐ、ｍとして混練
した。さらに、ステアリン酸を添加し約１５分間混練し
た後、ブレンド樹脂として取り出した。
ケ社製レオコード）に、ポリアミド樹脂とゴムを仕込み
、混練機のローター回転数を８Ｏｒ、ｐ、ｍとして混練
した。さらに、ステアリン酸を添加し約１５分間混練し
た後、ブレンド樹脂として取り出した。
このようにして得られたブレンド樹脂は、熱可塑性樹脂
としてプレス成形ができ、１ｍｍ厚のシートが得られた
。このシートからＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号ダンベル
試験片を打ち抜き、この試験片を用いて引張試験を行っ
た。結果を表２に示す。
としてプレス成形ができ、１ｍｍ厚のシートが得られた
。このシートからＪＩＳ Ｋ ７１１３の２号ダンベル
試験片を打ち抜き、この試験片を用いて引張試験を行っ
た。結果を表２に示す。
尚、柔軟性を表す尺度として、常態引張物性における２
０％伸長時の強度を用いた。この強度が、２００ｋｇｆ
／ｃ−ｆｆｌを越すとチューブ・ホース材料としての柔
軟性に欠け、また２ ０ ｋｇｆ／ｃｉ以下になると、
チューブ・ホースに継手を取り付ける際充分に圧着する
ことができず、繰り返し変形によりその箇所から冷媒が
漏れてしまう。
０％伸長時の強度を用いた。この強度が、２００ｋｇｆ
／ｃ−ｆｆｌを越すとチューブ・ホース材料としての柔
軟性に欠け、また２ ０ ｋｇｆ／ｃｉ以下になると、
チューブ・ホースに継手を取り付ける際充分に圧着する
ことができず、繰り返し変形によりその箇所から冷媒が
漏れてしまう。
次に、上記ブレンド樹脂を、連続混練押出機により混練
造粒してから熱可塑性樹脂用押出機によりチューブ（肉
厚約２． Ｏｍｍ）を成形した。これを用いて耐熱性
試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験を行った。結
果を表２に示す。
造粒してから熱可塑性樹脂用押出機によりチューブ（肉
厚約２． Ｏｍｍ）を成形した。これを用いて耐熱性
試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験を行った。結
果を表２に示す。
さらに、前記チューブに、編組機により補強層（ポリエ
ステル繊維）を形成した後、最外層に熱可塑性エラスト
マー（ポリオレフィン樹脂）を押出被覆し、ホースを作
成した。このホースを用いて耐冷媒透過試験を行った。
ステル繊維）を形成した後、最外層に熱可塑性エラスト
マー（ポリオレフィン樹脂）を押出被覆し、ホースを作
成した。このホースを用いて耐冷媒透過試験を行った。
尚、上記耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試
験、耐冷媒透過試験は、それぞれ以下に示す測定法によ
って行った。
験、耐冷媒透過試験は、それぞれ以下に示す測定法によ
って行った。
耐熱性試験（ＪＡＳＯＭ ３２１−７７準拠）：チュー
ブを１２０°Ｃ，１６８時間で老化させ、その後の折り
曲げ時の亀裂の有無を測定した。亀裂の入ったものを×
で示し、亀裂の入らないものをＯで示した。
ブを１２０°Ｃ，１６８時間で老化させ、その後の折り
曲げ時の亀裂の有無を測定した。亀裂の入ったものを×
で示し、亀裂の入らないものをＯで示した。
低温衝撃試験（ＳＩＤＥ Ｊ ８４４準拠）：チューブ
を任意の温度に設定した低温恒温層に４時間保ち、耐衝
撃試験を行い、亀裂を生じたり、破壊する前の温度を示
した。
を任意の温度に設定した低温恒温層に４時間保ち、耐衝
撃試験を行い、亀裂を生じたり、破壊する前の温度を示
した。
応力白化性評価試験：
チューブを１８０度折り曲げて、折り曲げた部分が白化
するかどうかを目視で評価した。白化したものを×、白
化しないものをＯで示した。応力白化の発生した部分は
、無数のクランクが発生しているため、その箇所のガス
バリヤ−性が著しく損なわれる。
するかどうかを目視で評価した。白化したものを×、白
化しないものをＯで示した。応力白化の発生した部分は
、無数のクランクが発生しているため、その箇所のガス
バリヤ−性が著しく損なわれる。
耐冷媒透過試験（ＪＡＳＯＭ ３２１−７７準拠）二金
具アセンブリホースに冷媒（フレオン１２）をホース内
容積１ｃＩｊ１当たり０．６±０．１ｇ充填し、測定温
度１００°Ｃで約１ケ月放置し、その間の減量を定期的
に測定した。
具アセンブリホースに冷媒（フレオン１２）をホース内
容積１ｃＩｊ１当たり０．６±０．１ｇ充填し、測定温
度１００°Ｃで約１ケ月放置し、その間の減量を定期的
に測定した。
（実施例１〜１０．１２〜１５、比較例４．６〜９）実
施例１〜１０．１２〜１５、比較例４．６〜９の各冷媒
ホース用材料も、表１に示す配合組成で、以下の方法に
より製造した。
施例１〜１０．１２〜１５、比較例４．６〜９の各冷媒
ホース用材料も、表１に示す配合組成で、以下の方法に
より製造した。
上記実施例１１、比較例５．１０と同様に、混練機用い
ポリアミド樹脂とゴムを混練した後、さらにローターを
回転させながらゴム用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を
添加した。そして、トルクメーターにより架橋によるト
ルク上昇を観察し、架橋終了を確認してからブレンド樹
脂を取り出した。
ポリアミド樹脂とゴムを混練した後、さらにローターを
回転させながらゴム用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を
添加した。そして、トルクメーターにより架橋によるト
ルク上昇を観察し、架橋終了を確認してからブレンド樹
脂を取り出した。
尚、老化防止剤は、架橋剤を添加した後に加えたこのよ
うに作成したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として成形で
きるため、上記と同様にチューブ、ホースを作成し、引
張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試
験、耐冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。尚、
比較例７は、ゴム成分が多く熱可塑性が損なわれて成形
不能であった。
うに作成したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として成形で
きるため、上記と同様にチューブ、ホースを作成し、引
張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試
験、耐冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。尚、
比較例７は、ゴム成分が多く熱可塑性が損なわれて成形
不能であった。
（比較例１〜３）
比較例１〜３の各冷媒ホース用材料は、表１に示す配合
組成のＮＢＲ、ナイロン１１、及びナイロン６／６６と
した。
組成のＮＢＲ、ナイロン１１、及びナイロン６／６６と
した。
そして、上記と同様にチューブ、ホースを作成し、引張
試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験
、耐冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。
試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験
、耐冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。
表１
表１
（続きＩ）
表１
（続き■）
本ｚ 実Ｒ竜上・デュポン製 ベイマ・ンクし寧３
内新興化学工業製 ツクラックＣＤ（以下余白） 表１ （続き■） 表１ （続きＶ） （以下余白） 表２ （以下余白） 表２（続きＩ） ＊：亀裂生じない （以下余白） 表２（続き旧 ［発明の効果］ この出願の発明の冷媒ホース用熱可塑性エストマー組成
物は、上記実施例と比較例との対比における、引張試験
、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験、耐
冷媒透過試験の結果からも明らかな通り、柔軟性、耐熱
性、低温衝撃性、応力白化性及び耐冷媒透過性の全てに
ついて優れた性質を有するので、自動車のクーラーやエ
アコン等に使用される冷媒ホース用材料に非常に適した
ものとなる。
内新興化学工業製 ツクラックＣＤ（以下余白） 表１ （続き■） 表１ （続きＶ） （以下余白） 表２ （以下余白） 表２（続きＩ） ＊：亀裂生じない （以下余白） 表２（続き旧 ［発明の効果］ この出願の発明の冷媒ホース用熱可塑性エストマー組成
物は、上記実施例と比較例との対比における、引張試験
、耐熱性試験、低温衝撃試験、応力白化性評価試験、耐
冷媒透過試験の結果からも明らかな通り、柔軟性、耐熱
性、低温衝撃性、応力白化性及び耐冷媒透過性の全てに
ついて優れた性質を有するので、自動車のクーラーやエ
アコン等に使用される冷媒ホース用材料に非常に適した
ものとなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和
アクリル酸アルキルエステル共重合体が分散したポリマ
ーブレンドであって、常態引張物性における２０％伸長
時の強度が２０〜２００ｋｇｆ／ｃｍ＾２の範囲内であ
る冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物。 ２、ポリアミド樹脂中に官能基を有するエチレン不飽和
アクリル酸アルキルエステル共重合体が架橋して分散し
たポリマーブレンドであって、常態引張物性における２
０％伸長時の強度が２０〜２００ｋｇｆ／ｃｍ＾２の範
囲内である冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18578589A JPH0350262A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18578589A JPH0350262A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0350262A true JPH0350262A (ja) | 1991-03-04 |
Family
ID=16176856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18578589A Pending JPH0350262A (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 冷媒ホース用熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0350262A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2781720A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-04 | Hutchinson | Produit composite thermoplastique-elastomere,tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation |
| US8936583B2 (en) | 2007-09-28 | 2015-01-20 | Hollister Incorporated | Multi-layer catheter tubes with odor barrier |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP18578589A patent/JPH0350262A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2781720A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-04 | Hutchinson | Produit composite thermoplastique-elastomere,tel par exemple qu'un tuyau de transport de refrigerant pour circuit de climatisation |
| WO2000007810A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-17 | Hutchinson | Produit composite thermoplastique-elastomere |
| US6652937B1 (en) * | 1998-07-31 | 2003-11-25 | Hutchinson | Composite thermoplastic-elastomer product |
| US8936583B2 (en) | 2007-09-28 | 2015-01-20 | Hollister Incorporated | Multi-layer catheter tubes with odor barrier |
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