JPH0351596A - 冷媒用ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ この出願の発明は、耐冷媒透過性、ｍｌ熱性、及び低温
衝撃性に優れた冷媒用ホースに関するものである。

［従来の技術］ 自動車のクーラーやエアコン等に使用される冷媒用ホー
スには、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝撃
性等が要求される。

従来、この種の冷媒用ホースには、例えば第３図に示し
たように、アクリロニトリルーブタジエンゴム（ＮＢＲ
）よりなる内管（ｌ）、ポリエステル繊維よりなる補強
層（２）、及びエチレンプロピレンージエン三元共重合
体ゴム（ＥＰＤＭ）よりなる外管（３）から構成したも
のが存在する。また、第４図に示したよう番こ、内管（
１）、補強層（２）、及び外管（３）から構成した冷媒
用ホースにおいて、内管（１）をポリアミド樹脂よりな
る内層（１ａ）とＮＢｒｌやＥＰＤＭ等のゴムよりなる
外層（１ｂ）から構成したものが存在する。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記第３図ムこ示した冷媒用ホースでは
、柔軟性、及び低温衝撃性に優れているが、耐冷媒透過
性、及び耐熱性に劣り、さらに内管（１）は再生して使
用することができないという課題を有していた。また、
上記第４図に示した冷媒用ホースでは、耐冷媒透過性、
及び低温衝撃性に優れているが、柔軟性、及び耐熱性に
劣り、さらに内管（１）の内層（１ａ）と外層（１ｂ）
の接着性が悪く、しかも内管（］）は再生して使用する
ことができないという課題を有していた。

そこで、この出願の発明は、自動車のクーラやエアコン
等に使用される冷媒用ホースに要求される上記の性質の
全てに優れ、さらに内管（１）の内層（１ａ）と外層（
１ｂ）の接着性が良好であり、しかも内管（１）を再生
して使用することのできる冷媒用ホースを提供すること
を目的としてなされたものである。

〔課題を解決するための手段〕

そのため、この出願の請求項１記載の発明では、内管、
補強層、及び外管からなるホースにおいて、前記内管を
内層と外層とから構成し、しかもこれら両層をポリアミ
ド樹脂を連続相とする熱可塑性エラストマーよりなるも
のとしている。

さらに、この出願の請求項２記載の発明では、上記請求
項１記載の発明と同様の構或一いて、熱可塑性エラスト
マーを、ボリア處ド樹脂中にエピクロロヒドリンゴムが
分散、又は架橋して分散したポリマーブレンドであって
、ホース内管構或のシートとして常態引張物性における
２０％伸長時の強度が２０〜２　０　０　ｋｇｆ／ｃｆ
ｆｌの範囲内であるものとしている。

さらに、この出願の請求項３記載の発明では、上記請求
項１記載の発明と同様の構或において、熱可塑性エラス
トマーを、ポリアミド樹脂中に官能基を有するエチレン
不飽和アクリル酸アルキルエステル共重合体が分散、又
は架橋して分散したポリマーブレンドであって、ホース
内管構或のシートとして常態引張物性における２０％伸
長時の強度が２０〜２　０　０　ｋｇｆ／ｃｉの範囲内
であるものとしている。

以下、この出願の発明を図面に基づいて詳細に説明する
。

第１図はこの出願の発明の冷媒用ホースの部分切開斜視
図であり、第２図は同冷媒用ホースの断面図である。図
において、（１）は内管、（２）は補強層、（３）は外
管であり、内管（１）は内層（１ａ）と外Ｎ（ｌｂ）と
から構成されている前記内管（１）の内層（１ａ）と外
層（ｌｂ）は、ボリアくド樹脂を連続相とする熱可塑性
エラストマーよりなっている。

この出願の発明において使用されるポリアミド樹脂は、
主鎖中にアミト結合−Ｃ○−ＮＨ一を有する熱可塑性樹
脂であり、ナイ１コン６、ナイロン１２、ナイロン６，
６、ナイロン１１，ナイロン６，９、ナイロン６，１０
、ナイロン６７６６、ナイロン６６／６１０等を例示す
ることができるが、これらに限定されるものではない。

この出願の発明における架橋は、熱可塑性樹脂のマトリ
ックス中に他のゴムをブレントし、混練しながらゴムを
高度に架橋させ、かつその架橋ゴムはマトリックス中に
ミクロに分散させる動的架橋を行うのが好ましい。そし
て、この動的架橋により熱可塑性樹脂のマトリックスは
熱可塑性を示す。

この出願の発明において使用されるエピクロロヒドリン
ゴムは、エピクロ１コヒドリン単独の重合体（ＥＣＯ■
）、またはエビクロロヒドリンとエチレンオキシドとの
共重合体、例えばエチレンオキサイド・エビクロルヒド
リン共重合体（ＥＣＯ■）、エチレンオキサイド・エビ
クロルヒドリン・アリルグリシジルエーテル共重合体（
ＥＣＯ■）等を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。

この出願の発明におりるエチレン不飽和アクリル酸アル
キルエステル共重合体としては、エチレン・アクリル酸
アルキルエステル・無水マレイン酸三元共重合体（ＥＡ
Ｒ）　、エヂレン・メタクリル酸アルキルエステル・無
水マレイン酸三元共重合体等を例示することができるが
、これらに限定されるものではない。

この出願の発明において使用される架橋剤としては、亜
鉛華、酸化マグネシウム等の金属酸化物、ステアリン酸
、オレイン酸等の脂肪酸、ジェタノールア兆ン、ヘキサ
メチレンジアミン等のアミン類、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸ナトリウム等の金属塩等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。

さらに、この出願の発明におけるボリアくド樹脂とエビ
クロロヒトリンゴムの割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、
耐熱性の均衡を取るにはボリア珈ド樹脂２５〜６５重量
部、エピクロロヒドリンゴム３５〜７５重量部とするの
が好ましい。

さらに、この出願の発明におけるポリアごド樹脂と官能
基をイ↑ずるエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体の割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性の
均衡を取るにはポリアミド樹脂２５〜６５重量部、官能
基を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル
共重合体３５〜７５重量部とするのが好ましい。

また、この出願の発明の冷媒用ホースは、以下のような
方法によって製造される。

先ず、ポリアミド樹脂を連続相とする熱可塑性エラスト
マーよりなる内層（１ａ）とボリアミド樹脂を連続相と
する熱可塑性エジストマーよりなる外層（１ｂ）とを共
押し出しし、内管（Ｌ）を或形ずる。次に、内管（１）
の上に編組機により補強層（２）を形或する。さらに、
補強層（２）の上にゴム押出機あるいはプラスチック押
出機を用０て外層（３）を押し出す。尚、外層（３）を
ゴムとした場合には加硫を行う。

〔実施例〕

以下、この出願の発明の冷媒用ホースを、実施例及び比
較例に基づき、さらに詳細に説明する。

（実施例１） 実施例ｌの冷媒用ホースの内管（１）の内層（ｌａ）と
外層（１　ｂ）は、表１に示す配合組成で、以下の方法
により製造した。

ポリアミド樹脂の融点近傍に温度設定した混練機（ハー
ケ社製レオコート）に、ポリアミド樹脂とゴムを仕込み
、混練機の１コータ一回転数を８Ｏｒ．ｐ．ｍとして混
練した。さらに、ステアリン酸を添加し約１０分間混練
した後、ブレンド樹脂として取り出した。

このようにして得られたブレンド樹脂は、熱可塑性樹脂
としてプレス成形ができ、１ｌ厚のシートが得られた。

このシートと比較例、実施例に示した構或材料との積層
シートをプレスにより作製した。このシートからＪＩＳ
　Ｋ　７１１３の２号ダンヘル試験片を打ち抜き、この
試験片を用いて引張試験を行った。結果を表２に示す。

尚、柔軟性を表す尺度として、常態引張物性における２
０％伸長時の強度を用いた。この強度が、２　０　０　
ｋｇｆ／ｃｎｔを越すとチューブ・ホース利料として柔
軟性に欠け、また２　０　ｋｇｆ／ｃＪ以下になると、
チューブ・ホースに継手を取り付ける際充分に圧着する
ことができず、繰り返し変形によりその箇所から冷媒が
漏れてしまう。

次に、上記ブレント樹脂を、連続混練押出機より混練造
粒してから熱可塑性樹脂用押出機により内層（ｌａ）、
外層（ｌｂ　）として共押し出しし、肉厚約２．０ｍｍ
の内管（１）を或形した。これを用いて耐熱性試験、低
温衝撃試験を行った。結果を表２に示す。

さらに、前記内管（１）に、編組機によりポリエステル
繊維の補強層（２）を形戒した後、最外層にポリオレフ
ィン樹脂の外管（３）を押出被覆し、冷媒用ホースを作
威した。このホースを用いて耐冷媒透過試験を行った。

尚、上記耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過試験は
、それぞれ以下に示す測定法によって行った。

耐冷媒透過試験（Ｊ／ＩｓＯ門３２１−７７準拠）：金
具アセンブリホースに冷媒（フレオン１２）をホース内
容積１　ｃ＋ｆｌ当たり０．６±０．１ｇ充填し、測定
温度１００゜Ｃで約１ケ月放置し、その間の減量を定期
的に測定した。

耐熱性試験（ＪＡＳＯ　Ｍ　３２１−７７準拠）：内管
（１）を１２０゜Ｃ，１６８時間で老化させ、その後の
折り曲げ時の亀裂の有無を測定した。

亀裂の入ったものを×で示し、亀裂の入らないものを○
で示した。

低温衝撃試験（ＳＡＥ　Ｊ　８４４準拠）：内管（１）
を任意の温度に設定した低温恒温層に４時間保ち、耐衝
撃試験を行い、亀裂を生じたり、破壊する前の温度を示
した。

（実施例２〜５、比較例３） 実施例２、５及び比較例３の各冷媒用ホースの内管（１
）の外層（ｌｂ），実施例３、４の各冷媒用ホースの内
管（１）の内層（１ａ）と外層（ｌｂ）も、表１に示す
配合＆Ｉ１威で、以下の方法により製造した。尚、実施
例２、５の冷媒用ホースの内管（１）の内層（１ａ）は
、上記実施例１と同様に製造した。

上記実施例１と同様に、混練機用いポリアミト樹脂とゴ
ムを混練した後、さらにローターを回転させながらゴム
用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を添加した。そして、
トルクメーターにより架橋によるトルク上昇を観察し、
架橋終了を確認してからブレンド樹脂を取り出した。尚
、老化防止剤は、架橋剤を添加した後に加えた。

このように作或したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として
戒形できるため、上記と同様に内管（１）、冷媒用ホー
スを作或し、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐
冷媒透ｉ８秋験を行った。結果を表２に示す。

（比較例１、２） 比較例ｌ、２の冷媒用ホースの内管（１）は、表１に示
す配合組或のボリアミド樹脂とした。そして、上記と同
様に冷媒用ホースを作威し、引張試験、耐熱性試験、低
温衝撃試験、耐冷媒透過試験を行った。結果を表２に示
す。

（比較例４） 比較例４の冷媒用ホースの内管（１）の外層（１ ９ ｌｂ）は、表１に示ず配合組戊のＮＢＲとした。

そして、上記と同様に内管（Ｉ）、冷媒用ホースを作成
し、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過
試験を行った。結果を表２に示す。

（比幀例５） 比較例５の冷媒用ホースの内管（１）の内層，（ｌａ）
は、表１に示す配合組成で、以下の方法により製造した
。尚、この冷媒用ボースの内管（ｌ）の外層（１ｂ）は
、表１に示す配合組威のＮＢＲとした。

上記実施例１と同様に、混練機用いボリアミド樹脂とゴ
ムを混練した後、さらにローターを回転させながらゴム
用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を添加した。そして、
１−ルクメーターにより架橋によるトルク上昇を観察し
、架橋終了をｌＩＩＩ認してからブレンド樹脂を取り出
した。尚、老化防止剤は、架橋剤を添加した後に加えた
。

このように作威したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として
戊形できるため、上記と同様に内管（ｌ）、冷媒用ホー
スを作威し、引張試験、耐熱性試験、祇温衝繋試験、 而｛冷媒透過試験を行った。

結 果を表２に示す。

（以下余白） （以下余白） 表１ 表１ （続きＩ） （以下余白） １５ （以下余白） １６ 表１ （続き■） （以下余白） 表２ （以下余白） １ ９ 〔発明の効果〕 この出願の発明の冷媒用ホースは、上記実施例と比較例
との対比における、引張試験、耐熱姓試験、低温衝撃試
験、耐冷媒透過性試験の結果から明らかな通り、柔軟性
、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝撃の全てについて
優れた性質を有するので、自動車のクーラーやエアコン
等に非常に適したものとなる。

さらに、この出願の発明の冷媒用ホースは、内管（１）
の内層（１ａ）と外層（１ｂ）の接着性が良くなるので
、耐久性に優れたものとなり、しかも内管（１）は再生
して使用することができるので、経済性にも優れたもの
となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この出願の発明の冷媒用ホースの部分切開斜
視図。第２図は、同冷媒用ホースの断面図。第３図及び
第４図は、従来の冷媒用ホースの断面図。 （１）・・・内管　　　（ｌａ）・・・内層（１ｂ）・
・・外層 （２） ・・補強層 （３）・・・外管

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、内管、補強層、及び外管からなるホースにおいて、
   前記内管を内層と外層とから構成し、しかもこれら両層
   をポリアミド樹脂を連続相とする熱可塑性エラストマー
   よりなるものとしたことを特徴とする冷媒用ホース。 ２、前記熱可塑性エラストマーを、ポリアミド樹脂中に
   エピクロロヒドリンゴムが分散、又は架橋して分散した
   ポリマーブレンドであって、ホース内管構成のシートと
   して常態引張物性における２０％伸長時の強度が２０〜
   ２００ｋｇｆ／ｃｍ＾２の範囲内であるものとしたこと
   を特徴とする請求項１記載の冷媒用ホース。 ３、前記熱可塑性エラストマーを、ポリアミド樹脂中に
   官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエス
   テル共重合体が分散、又は架橋して分散したポリマーブ
   レンドであって、ホース内管構成のシートとして常態引
   張物性における２０％伸長時の強度が２０〜２００ｋｇ
   ｆ／ｃｍ＾２の範囲内であるものとしたことを特徴とす
   る請求項１記載の冷媒用ホース。