JPH0351594A - 冷媒用ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この出願の発明は、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝
撃性に優れた冷媒用ホースに関するものである。

〔従来の技術〕

自動車のクーラーやエアコン等に使用される冷媒用ホー
スには、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低温衝撃
性等が要求される。

従来、この種の冷媒用ホースには、例えば第３図に示し
たように、アクリロニトリルーブタジエンゴム（ＮＢＲ
）よりなる内管（１）、ポリエステル繊維よりなる補強
層（２）、及びエチレンプロピレン−ジエン三元共重合
体ゴム（ＥＰＤＭ）よりなる外管（３）から構成したも
のが存在する。また、第４図に示したように、内管（１
）、補強層（２）、及び外管（３）から構成した冷媒用
ホースにおいて、内管（１）をポリアミド樹脂よりなる
内層（１ａ）とＮＢＲやＥＰＤＭ等のゴムよりなる外層
（１ｂ）から構成したものが存在する。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記第３図に示した冷媒用ホースでは、
柔軟性、及び低温衝撃性に優れているが、耐冷媒透過性
、及び耐熱性に劣り、さらに内管（１）は再生して使用
することができないという課題を有していた。また、上
記第４図に示した冷媒用ホースでは、耐冷媒透過性、及
び低温衝撃性に優れているが、柔軟性、及び耐熱性に劣
り、さらに内管（１ｙの内層（１ａ）と外層（１ｂ）の
接着性が悪く、しかも内管（１）は再生して使用するこ
とができないという課題を有していた。

そこで、この出願の発明は、自動車のクーラーやエアコ
ン等に使用される冷媒用ホースに要求される上記の性質
の全てに優れ、さらに内管（１）の内層（１ａ）と外１
　（１　ｂ）の接着外が良好であり、しかも内管（１）
を再生して使用することのできる冷媒用ホースを提供す
ることを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ そのため、この出願の請求項１記載の発明では、内管、
補強層、及び外管からなるホースにおいて、前記内管を
ポリアミド樹脂よりなる内層と、ポリアミド樹脂を連続
相とする熱可塑性エラストマーよりなる外層から構成し
たものとしている。

さらに、この出願の請求項２記載の発明では、上記請求
項１記載の発明と同様の構成において、熱可塑性エラス
トマーを、ポリアミド樹脂中にエピクロロヒドリンゴム
が分散、又は架橋して分散したポリマーブレンドであっ
て、ホース内管構成のシートとして常態引張物性におけ
る２０％伸長時の強度が２０〜２　０　０　ｋｇｆ／ｃ
ｆｆｌの範囲内であるものとしている。

さらに、この出願の請求項３記載の発明では、上記請求
項１記載の発明と同様の構成において、熱可塑性エラス
トマーを、ポリアミド樹脂中に官能基を有するエチレン
不飽和アクリル酸アルキルエステル共重合体が分散、又
は架橋して分散したポリマーブレンドであって、ホース
内管措成のシートとして常態引張物性における２０％伸
長時の強度が２０〜２　０　０　ｋｇｆ／ｃ＋＋Ｉの範
囲内であるものとしている。

以下、この出願の発明を図面に基づいて詳細に説明する
。

第１図はこの出願の発明の冷媒用ホースの部分切開斜視
図であり、第２図は同冷媒用ホースの断面図である。図
において、（１）は内管、（２）は補強層、（３）は外
管であり、内管（１）は内層（１ａ）と外層（１ｂ）と
から構戒されている？記内管（１）の内層（ｌａ）は、
ポリアミド樹脂よりなり、外層（ｌｂ）は、ポリアミド
相脂を連続相とする熱可塑性エラストマーよりなってい
る。

この出願の発明において使用されるボリア逅ド樹脂は、
主鎖中にアミド結合一Ｃ■−ＮＨ一を有する熱可塑性樹
脂であり、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６，６
、ナイロン１１ナイロン６．９、ナイロン６，ｌＯ、ナ
イロン６／６６、ナイロン６６／６１０等を例示するこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

この出願の発明における架橋は、熱可塑性樹脂のマトリ
ックス中に他のゴムをブレンドし、混練しながらゴムを
高度に架橋させ、かつその架橋ゴムはマトリックス中に
ミクロに分散させる動的架橋を行うのが好ましい。そし
て、この動的架橋により熱可塑性樹脂のマトリックスは
熱可塑性を示す。

この出願の発明において使用されるエビクロ口ヒドリン
ゴムは、エビクロロヒドリン単独の重合体（ＥＣＯ■）
、またはエビクロロヒドリンとエチレンオキシドとの共
重合体、例えばエチレンオキサイド・エビクロルヒドリ
ン共重合体（ＥＣＯ■）、エチレンオキサイド・エビク
ロルヒドリン・アリルグリシジルエーテル共重合体（Ｅ
ＣＯ■）等を挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。

この出願の発明におけるエチレン不飽和アクリル酸アル
キルエステル共重合体としては、エチレン・アクリル酸
アルキルエステル・無水マレイン酸三元共重合体（ＥＡ
Ｒ）　、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル・無
水マレイン酸三元共重合体等を例示することができるが
、これらに限定されるものではない。

この出願の発明において使用される架橋剤としては、亜
鉛華、酸化マグネシウム等の金属酸化物、ステアリン酸
、オレイン酸等の脂肪酸、ジエタノールアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等のアミン類、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸ナトリウム等の金属塩等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。

さらに、この出願の発明におけるボリアくド樹脂とエピ
クロロヒドリンゴムの割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、
耐熱性の均衡を取るにはポリアミド樹脂２５〜６５重量
部、エピクロロヒドリンゴム３５〜７５重量部とするの
が好ましい。

さらに、この出願の発明におけるボリアくド樹脂と官能
基を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル
共重合体の割合は、柔軟性、耐冷媒透過性、耐熱性の均
衡を取るにはボリアくド樹脂２５〜６５重量部、官能基
を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエステル共
重合体３５〜７５重量部とするのが好ましい。

また、この出願の発明の冷媒用ホースは、以下のような
方法によって製造される。

先ず、ポリアごド樹脂と、ポリアミド樹脂を連続相とず
る熱可塑性エラストマーを共押し出しし、内管（１）を
或形する。次に、内管（１）の上に編組機により補強層
（２）を形或する。さらに、補強層（２）の上にゴム押
出機あるいはプラスチック押出機を用いて外層（３）を
押し出す。尚、外層（３）をゴムとした場合には加硫を
行う。

〔実施例〕

以下、この出願の発明の冷媒用ホースを、実施例及び比
較例に丞つき、さらに詳細に説明する。

（実施例３） 実施例３の冷媒用ホースの内管（１）の外層（ｌｂ）は
、表１に示す配合組威で、以下の方法により製造した。

ボリア≧ド樹脂の融点近傍に温度設定した混練機（ハー
ケ社製レオコード）に、ポリアミド樹脂とゴムを仕込み
、混練機のローク一回転数を８Ｏｒ．ｐ．ｍとして混練
した。さらに、ステアリン酸を添加し約１０分間混練し
た後、ブレンド用脂として取り出した。

このようにして得られたブレンド樹脂は、熱可塑性樹脂
としてプレス威形ができ、１ｍｍ厚のシートが得られた
。このシートと比較例、実施例に示した構成材料との積
層シートをプレスにより作成した。このシートからＪＩ
Ｓ　Ｋ　７１１３の２号ダンヘル試験片を打ち抜き、こ
の試験片を用いて引張試験を行った。結果を表２に示す
。

尚、柔軟性を表す尺度として、常態引張物性における２
０％伸長時の強度を用いた。この強度が、２　０　０　
ｋｇｒ／ｃｆｌを越すとチューブ・ホース｛イ料として
柔軟性に欠け、また２０ｋｇｆ／一以下になると、チュ
ーブ・ホースに継手を取り付ける際充分に圧着すること
ができず、繰り返し変形によりその箇所から冷媒が漏れ
てしまう。

次に、上記ブレンド樹脂を、連続混練押出機より混練造
粒してから熱可塑性樹脂用押出機によりボリアξド樹脂
と共押し出しし、肉厚約２．０ｍｍの内管（１）を威形
した。これを用いて耐熱性試験、低温衝撃試験を行った
。結果を表２に示す。

さらに、前記内管（１）に、編組機によりポリエステル
繊維の補強層（２）を形威した後、最外層にポリオレフ
ィン樹脂の外管（３）を押出被覆し、冷．媒一用ホース
を作威した。このホースを用いて耐冷媒透過試験を行っ
た。

尚、上記耐熱性試験、低温衝撃試験、耐冷媒透過試験は
、それぞれ以下に示す測定法によって行った。

耐冷媒透過試験（ＪＡＳＯ　Ｍ　３２１−７７準拠）：
金具アセンブリホースに冷媒（フレオン１２）をホース
内容積１ｃＪ当たり０．６±０，１ｇ充填し、測定温度
１００゜Ｃで約１ケ月放置し、その間の減量を定期的に
測定した。

耐熱性試験（ＪＡＳＯ　Ｍ　３２１−７７準拠）：内管
（１）を１２０゜Ｃ、１６８時間で老化させ、その後の
折り曲げ時の亀裂の有無を測定した。

亀裂の入ったものを×で示し、亀裂の入らないものを○
で示した。

低温衝撃試験（ＳＡＥ　Ｊ　８４４準拠）：内管（１）
を任意の温度に設定した低温恒温層に４時間保ち、耐衝
撃試験を行い、亀裂を生じたり、破壊する前の温度を示
した。

（実施例ｌ、２、４、５、比較例３） 実施例ｌ、２、４、５及び比較例３の各冷媒用ホースの
内管（１）の外層（１ｂ）も、表１に示す配合組威で、
′以下の方法により製造した。

上記実施例３と同様に、混練機用いポリアミド樹脂とゴ
ムを混練した後、さらにローターを回転させながらゴム
用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を添加した。そして、
トルクメーターにより架橋によるトルク上昇を観察し、
架橋終了を確認してからブレンド樹脂を取り出した。尚
、老化防止剤１ １ は、架橋剤を添加した後に加えた。

このように作成したブレント樹脂も熱可塑性摺脂として
威形できるため、上記と同様に内管（１）、冷媒用ホー
スを作威し、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐
冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。

（比較例１、２） 比較例ｌ、２の冷媒用ホースの内管（１）は、表１に示
す配合組或のボリアξド柑脂とした。そして、上記と同
様に冷媒用ホースを作或し、引張試験、耐熱性試験、低
温衝撃試験、剛冷媒透過試験を行った。結果を表２に示
す。

（比較例４） 比較例４の冷媒用ホースの内管（１）の外層（ｌｂ）は
、表１に示す配合組或のＮＢＲとした。

そして、上記と同様に内管（１）、冷媒用ホースを作成
し、引張試験、耐熱１生試験、低温衝撃試験、耐冷媒透
過試験を行った。結果を表２に示す。

（比較例５） 比較例５の冷媒用ホースの内管（１）の内層（ｌａ）は
、表１に示す配合組成で、以下の方法により製造した。

尚、この冷媒用ホースの内管（ｌ）の外層（１ｂ）は、
表１に示す配合組或のＮＢＲとした。

上記実施例３と同様に、混練機用いポリアミド樹脂とゴ
ムを混練した後、さらにローターを回転させながらゴム
用の架橋促進剤、充填剤、架橋剤を添加した。そして、
トルクメーターにより架橋によるトルク上昇を観察し、
架橋終了をｌ＋１１認してからブレンド樹脂を取り出し
た。尚、老化防止剤は、架橋剤を添加した後に加えた。

このように作戒したブレンド樹脂も熱可塑性樹脂として
戒形できるため、上記と同様に内管（１）、冷媒用ホー
スを作威し、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試験、耐
冷媒透過試験を行った。結果を表２に示す。

（以下余白） （以下余白） 表１ （続きＩ） （以下余白） ｌ５ 表ｌ （続き■） １６ （以下徐白） （以下余白） 表２（続きＩ） ［発明の効果〕 この出願の発明の冷媒用ホースは、上記実施例と比較例
との対比における、引張試験、耐熱性試験、低温衝撃試
験、耐冷媒透過性試験の結果から明らかな通り、柔軟性
、耐冷媒透過性、耐熱性、及び低塩衝撃の全てについて
優れた性質を有するので、自動車のクーラーやエアコン
等に非常に適したものとなる。

さらに、この出願の発明の冷媒用ホースは、内管（１）
の内Ｎ（ｌａ）と外層（１ｂ）の接着性が良くなるので
、耐久性に優れたものとなり、しかも内管（１）は再生
して使用することができるので、経済性にも優れたもの
となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この出廟の発明の冷媒用ホースの部分切開斜
視図。第２図は、同冷媒用ポースの断面図。第３図及び
第４図は、従来の冷媒用ホースの断面図。 （１）・・・内管　　　（１ａ）・・・内層（１ｂ）・
・・外層 （２） ・・・補強層 （３）・・・外管

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、内管、補強層、及び外管からなるホースにおいて、
   前記内管をポリアミド樹脂よりなる内層と、ポリアミド
   樹脂を連続相とする熱可塑性エラストマーよりなる外層
   から構成したことを特徴とする冷媒用ホース。 ２、前記熱可塑性エラストマーを、ポリアミド樹脂中に
   エピクロロヒドリンゴムが分散、又は架橋して分散した
   ポリマーブレンドであって、ホース内管構成のシートと
   して常態引張物性における２０％伸長時の強度が２０〜
   ２００ｋｇｆ／ｃｍ＾２の範囲内であるものとしたこと
   を特徴とする請求項１記載の冷媒用ホース。 ３、前記熱可塑性エラストマーを、ポリアミド樹脂中に
   官能基を有するエチレン不飽和アクリル酸アルキルエス
   テル共重合体が分散、又は架橋して分散したポリマーブ
   レンドであって、ホース内管構成のシートとして常態引
   張物性における２０％伸長時の強度が２０〜２００ｋｇ
   ｆ／ｃｍ＾２の範囲内であるものとしたことを特徴とす
   る請求項１記載の冷媒用ホース。