JPH0352494B2 - - Google Patents
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- JPH0352494B2 JPH0352494B2 JP57026891A JP2689182A JPH0352494B2 JP H0352494 B2 JPH0352494 B2 JP H0352494B2 JP 57026891 A JP57026891 A JP 57026891A JP 2689182 A JP2689182 A JP 2689182A JP H0352494 B2 JPH0352494 B2 JP H0352494B2
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Description
本発明はアイオノマー組成物に関する。更に詳
細には、本発明はアイオノマー、線状ポリエチレ
ンおよび強化繊維から本質的になるアイオノマー
組成物に関する。ナトリウム又は亜鉛イオンで部
分的にイオン化されたエチレン及びメタクリル酸
の共重合体（エチレンアイオノマー）は、良好な
引張り性と優秀な耐摩耗性とを兼ね備えている強
靭な成形樹脂である。その最大の欠点は低い熱歪
温度（HDT）によつて示される低軟化点である。
この低熱歪温度は、アイオノマーから成形された
部品を40〜50℃より高温に曝したとき、これをた
わませ且つひずませる。 エチレンアイオノマーをガラス繊維と混合する
と、高い熱歪温度を有する組成物が得られる。し
かしながらHDTをかなり増大させるためには多
量のガラスが必要であり、この結果材料は強靭性
を保持しえない。 ガラス強化の、線状高密度ポリエチレン
（HDPE）は高い熱歪温度を有するが、低イゾト
衝撃強度を有する。 HDPEとエチレンイオノマーの混合物は相応の
改良されたHDT値を有さず及びその混合物は親
和性がなく且つ射出成形時に剥離する傾向をもつ
ている。 米国特許第3856724号は、強化材、例えばガラ
ス繊維又はアルフアセルロースとポリオレフイ
ン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレンなど及び少量のイオン性炭化水素共
重合体、例えばイオン化させうる金属化合物と反
応させたエチレン−メタクリル酸共重合体とに基
づく強化された熱可塑性組成物を開示している。
一般に、イオン性炭化水素共重合体の量は、強化
された熱可塑性組成物の重量に基づいて約0.05〜
約35重量％、好ましくは約１〜約30重量％である
ということが示されている。 本発明によれば、 (a) エチレンと炭素数３〜８のα、β−エチレン
性不飽和カルボン酸の共重合体のアイオノマー
約38〜約90重量％、 ここで、該酸部分は該共重合体鎖中でランダ
ムに分布しており、 (1) 該共重合体のエチレン含量は、該共重合体
を基準として少くとも50モル％であり、 (2) 該共重合体の不飽和カルボン酸含量は該共
重合体を基準として約0.2〜約25モル％であ
り、 そして、 (3) 該共重合体中に任意に共重合させてもよい
他の単量体成分はモノエチレン的に不飽和で
あり、さらに、 該アイオノマーは、該共重合体中の全カル
ボン酸基を基準として金属イオンによる中和
によつてイオン化されたカルボン酸基15〜約
75％を有する。 (b) 線状ポリエチレン約５〜約60重量％、 (c) ガラス繊維、天然鉱物質繊維、人造鉱物質繊
維および高モジユラス有機繊維からなる群から
選択された少くとも１つの強化繊維約２〜約50
重量％ から本質的になるアイオノマー組成物が提供され
る。 本明細書に用いる如き「〜から本質的になる」
とは、言及した成分が必須であるが、本発明の利
点を具現化するのを妨害しない他の成分も包含し
うることを意味する。 驚くことに、アイオノマー（イオノマーともい
う）／線状ポリエチレン／強化繊維の３成分混合
物（組成分）が性質の最良の組合せを示すという
ことが発見された。これらの混合物は、高い熱歪
温度、優秀なイゾド衝撃値を有し、射出成形条件
下に剥離しない。更に、これらの混合物は、イオ
ノマー部品に関して普通使用されるものよりも速
い成形サイクルを適用して成形することができ
る。 本発明に適当な共重合体は、 エチレン及び炭素数３〜８のα、β−不飽和カ
ルボン酸の、酸残基が重合体鎖中に無作為に又は
行為的に分布している、共重合体であり、なお(1)
該共重合体のエチレン含量は該共重合体に基づい
て少くとも50モル％であり、(2)該共重合体のα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸含量は該共重合
体に基づいて約0.2〜25モル％であり、及び(3)該
共重合体に随時共重合されるいずれかの他の単量
体成分はモノエチレン性不飽和であり、また 該共重合体のアイオノマー（イオン性共重合
体）は金属イオンでの中和によつてイオン化され
たカルボン酸基を約15〜約75％有し、該アイオノ
マーは架橋重合体に特徴的な固体状態性及び無架
橋熱可塑性重合体に特徴的な溶融加工性を有す
る。 この共重合体は、米国特許第3520861号、第
4026967号、第4625924号、及び第4248990号に記
述されている。上記アイオノマー（イオン性共重
合体）は米国特許第3264272号に記述されている。
この共重合体は、α−オレフイン重合体を不飽和
酸と反応させることによつても得ることができ
る。 この共重合体のアイオノマーは一般に約38〜約
90重量％の量で本発明のアイオノマー組成物中に
存在する。好ましくはこの共重合体のアイオノマ
ーは、約40〜約75重量％、最も好ましくは約45〜
約55重量％の量で存在する。 この共重合体のアイオノマーの高含有量は、低
温（−30〜−40℃）におけるガードナー衝撃に対
する耐性を大きくし且つイゾド衝撃強度を改善す
るから好適である。 実験によると、亜鉛アイオノマーはナトリウム
アイオノマーよりも優秀である。メタクリル酸11
重量％（3.87モル％）及びエチレン89重量％
（96.13モル％）を含有し及び亜鉛イオンで57％が
中和され且つ５ｇ／10分の最終溶融指数を有する
アイオノマー、及び亜鉛で71％まで中和されたメ
タクリル酸10重量％（3.5モル％）を含有し及び
1.1ｇ／10分のMIを有するイオノマーは、好適な
混合物中において諸性質の最良の組合せを有しせ
しめるようである。 酸を高含有量、即ち12〜15重量％（4.25〜5.43
モル％）で含有するイオノマー又は酸共重合体
は、混合物中においてそれより低含有量の酸共重
合体の場合ほど高いHDT値を与えない。 メタクリル酸を３〜11重量％（１〜3.87モル
％）で含有し且つ亜鉛イオンで０〜80％が中和さ
れた酸共重合体は、混合物中において最も有効な
物質であるようである。 好ましくは、α，β−エチレン性不飽和酸はア
クリル酸又はメタクリル酸であり、最も好ましく
はメタクリル酸である。アイオノマー（イオン性
共重合体）は好ましくは約５〜約80％、最も好ま
しくは約15〜約75％まで中和されている。共重合
体のエチレン含量は、好ましくは該共重合体に基
づいて少くとも約88モル％、最も好ましくは少く
とも約95モル％である。共重合体の不飽和カルボ
ン酸含量は、該共重合体に基づいて好ましくは約
１〜約12モル％、最も好ましくは約１〜約４モル
％である。 金属イオンは好ましくはカルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛、アルミニウム及びストロンチウムか
らなる群から選択され、最も好ましくは亜鉛であ
る。 線状ポリエチレンは一般に約0.91〜0.97、好ま
しくは約0.935〜約0.970及び最も好ましくは約
0.95〜約0.97の密度を有する。線状ポリエチレン
の溶融指数は、一般に約0.1〜約100、好ましくは
約0.2〜約５、最も好ましくは約0.3〜約３であ
る．MIが３で分子量分布が狭い樹脂のようなエ
チレンの線状単独重合体は、適当な強靭性と熱歪
温度を与えるようである。しかしながら、高強靭
性が必要な場合、0.45の溶融指数を有する中程度
の分子量分布の単独重合体が使用できる。そのよ
うな物質は最終混合物の溶融流を減少させるであ
ろう。 線状共重合体を含有する混合物は、熱歪温度を
低下させるようであるが、強靭性を増大させるに
違いない。 一般に約５〜約60重量％の線状ポリエチレンが
本発明の混合物に用いられる。好ましくはその量
が約10〜約55重量％、最も好ましくは約27〜約43
重量％である。 本発明の混合物の第３の必須成分は、ガラス繊
維、天然鉱物質繊維、人造物質繊維（例えばグラ
フアイト、酸化アルミニウムなど）、及び高モジ
ユラス有機繊維からなる群から選択できる強化繊
維である。熱可塑材料に一般に使用される強化繊
維は押出し及び成形中に剪断力に供せられ、従つ
てその長さ及び縦横比が減ぜられる。ガラス繊維
は普通混合後の長さが0.001〜0.030インチであ
り、鉱物質は普通更に短かくなる。長さ又は縦横
比をこの程度まで減少させない混合系は、最終的
な複合材料の性質を改善する。混合後、強化繊維
は約10〜約100のＬ／Ｄ縦横比を有する。 用いるガラス又は鉱物質繊維の種類は厳密でな
いようである。しかしながら、高Ｌ／Ｄ比の繊維
は高い熱歪温度を与えるように見える。熱可塑性
物の強化材として市販されているガラス繊維は、
この用途に有用であり、それより短い鉱物繊維よ
り良好な性質を与える。 Owens−Corningのガラス繊維は種々の種類の
コーテイングを有している。その市販されている
製品は次の数で示されるサイジング（Sizing）を
有し、下記の熱可塑性物に対して推奨される。サイジング 推奨される熱可塑性物 409 ポリカーボネート及びアセタール 411 ナイロン 414 ABS及びSAN 415 HDPE及びポリカーボネート 418 低負荷ポリカーボネート 419 熱可塑性ポリエステル及びナイロン 452 ポリプロピレン 497 ポリフエニレンオキシド ガラスOCF−415AA又はOCF−415BB及び
OCF−419BBは引張り性、強靭性及び熱歪温度
の最良の組合せを与えるようである。 Pittsburg Plate Glassからの同様のガラス
PPG−3450も良好な結果を与える。 好適な強化繊維は、約20〜約100のＬ／Ｄ縦横
比を有するガラス繊維及び鉱物質繊維である。 最も好ましくは、強化繊維は約30〜約100の
Ｌ／Ｄ縦横比を有するガラス繊維である。 一般に、強化繊維の量は約２〜約20重量％であ
る。好ましくは繊維は約５〜約35重量％、最も好
ましくは約12〜約18重量％の量で存在すべきであ
る。 本発明の混合物の熱歪温度、イゾド衝撃強度、
曲げモジユラス、耐摩耗性及び引張り性の組合せ
は、射出成形部品、例えば自動車のグリル、道具
箱、及び通常ABSから作られる他の部品に対す
る用途において、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、スチレン樹脂又は衝撃性改良のポリプロピレ
ンと競合しうる材料を暗示している。更に重合体
混合物は、熱成形しうる押出しシートを製造する
ために使用することができる。 上記用途において、混合物の他の成分に対し少
量の顔料、充填剤、又は発泡剤を添加することは
普通である。これらの物質は、離型剤及び滑剤と
一緒に、通常混合物の物理性に悪影響を及ぼさな
いで使用できるような量で重合体混合物に添加す
ることができる。 引張り強度はASTMT638号、曲げモジユラス
はASTM790号、ノツチド・イゾド衝撃は
ASTM D256号、熱歪温度はASTM D648号、
可変高さ衝撃はASTM D1709号で測定される。 次の実施例は本発明を例示するのに役立つ。実
施例中、すべての部、パーセント及び割合は断ら
ない限り重量によるものとする。 実施例１及び比較例１ “Fiberite”RTR−707（Fiberite社から市販さ
れている40％ガラス繊維で強化された線状
HDPE）を、190℃の２ロールミルで５〜10分間、
アイオノマー樹脂と混合した。66psi（455×
103Pa）での熱歪温度（HDT）は対照のアイオ
ノマー樹脂（Ｃ−１）よりもかなり上昇した。 “アイオノマー”（E.I.du Pont社製、最終MI
が５まで亜鉛イオンで中和されたMI100のＥ／
10MAA共重合体）及び“Fiberite”RTP−707
の、比60／40における混合物は、次の条件を用い
る双軸スクリユー押出し機で製造した：
細には、本発明はアイオノマー、線状ポリエチレ
ンおよび強化繊維から本質的になるアイオノマー
組成物に関する。ナトリウム又は亜鉛イオンで部
分的にイオン化されたエチレン及びメタクリル酸
の共重合体（エチレンアイオノマー）は、良好な
引張り性と優秀な耐摩耗性とを兼ね備えている強
靭な成形樹脂である。その最大の欠点は低い熱歪
温度（HDT）によつて示される低軟化点である。
この低熱歪温度は、アイオノマーから成形された
部品を40〜50℃より高温に曝したとき、これをた
わませ且つひずませる。 エチレンアイオノマーをガラス繊維と混合する
と、高い熱歪温度を有する組成物が得られる。し
かしながらHDTをかなり増大させるためには多
量のガラスが必要であり、この結果材料は強靭性
を保持しえない。 ガラス強化の、線状高密度ポリエチレン
（HDPE）は高い熱歪温度を有するが、低イゾト
衝撃強度を有する。 HDPEとエチレンイオノマーの混合物は相応の
改良されたHDT値を有さず及びその混合物は親
和性がなく且つ射出成形時に剥離する傾向をもつ
ている。 米国特許第3856724号は、強化材、例えばガラ
ス繊維又はアルフアセルロースとポリオレフイ
ン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレンなど及び少量のイオン性炭化水素共
重合体、例えばイオン化させうる金属化合物と反
応させたエチレン−メタクリル酸共重合体とに基
づく強化された熱可塑性組成物を開示している。
一般に、イオン性炭化水素共重合体の量は、強化
された熱可塑性組成物の重量に基づいて約0.05〜
約35重量％、好ましくは約１〜約30重量％である
ということが示されている。 本発明によれば、 (a) エチレンと炭素数３〜８のα、β−エチレン
性不飽和カルボン酸の共重合体のアイオノマー
約38〜約90重量％、 ここで、該酸部分は該共重合体鎖中でランダ
ムに分布しており、 (1) 該共重合体のエチレン含量は、該共重合体
を基準として少くとも50モル％であり、 (2) 該共重合体の不飽和カルボン酸含量は該共
重合体を基準として約0.2〜約25モル％であ
り、 そして、 (3) 該共重合体中に任意に共重合させてもよい
他の単量体成分はモノエチレン的に不飽和で
あり、さらに、 該アイオノマーは、該共重合体中の全カル
ボン酸基を基準として金属イオンによる中和
によつてイオン化されたカルボン酸基15〜約
75％を有する。 (b) 線状ポリエチレン約５〜約60重量％、 (c) ガラス繊維、天然鉱物質繊維、人造鉱物質繊
維および高モジユラス有機繊維からなる群から
選択された少くとも１つの強化繊維約２〜約50
重量％ から本質的になるアイオノマー組成物が提供され
る。 本明細書に用いる如き「〜から本質的になる」
とは、言及した成分が必須であるが、本発明の利
点を具現化するのを妨害しない他の成分も包含し
うることを意味する。 驚くことに、アイオノマー（イオノマーともい
う）／線状ポリエチレン／強化繊維の３成分混合
物（組成分）が性質の最良の組合せを示すという
ことが発見された。これらの混合物は、高い熱歪
温度、優秀なイゾド衝撃値を有し、射出成形条件
下に剥離しない。更に、これらの混合物は、イオ
ノマー部品に関して普通使用されるものよりも速
い成形サイクルを適用して成形することができ
る。 本発明に適当な共重合体は、 エチレン及び炭素数３〜８のα、β−不飽和カ
ルボン酸の、酸残基が重合体鎖中に無作為に又は
行為的に分布している、共重合体であり、なお(1)
該共重合体のエチレン含量は該共重合体に基づい
て少くとも50モル％であり、(2)該共重合体のα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸含量は該共重合
体に基づいて約0.2〜25モル％であり、及び(3)該
共重合体に随時共重合されるいずれかの他の単量
体成分はモノエチレン性不飽和であり、また 該共重合体のアイオノマー（イオン性共重合
体）は金属イオンでの中和によつてイオン化され
たカルボン酸基を約15〜約75％有し、該アイオノ
マーは架橋重合体に特徴的な固体状態性及び無架
橋熱可塑性重合体に特徴的な溶融加工性を有す
る。 この共重合体は、米国特許第3520861号、第
4026967号、第4625924号、及び第4248990号に記
述されている。上記アイオノマー（イオン性共重
合体）は米国特許第3264272号に記述されている。
この共重合体は、α−オレフイン重合体を不飽和
酸と反応させることによつても得ることができ
る。 この共重合体のアイオノマーは一般に約38〜約
90重量％の量で本発明のアイオノマー組成物中に
存在する。好ましくはこの共重合体のアイオノマ
ーは、約40〜約75重量％、最も好ましくは約45〜
約55重量％の量で存在する。 この共重合体のアイオノマーの高含有量は、低
温（−30〜−40℃）におけるガードナー衝撃に対
する耐性を大きくし且つイゾド衝撃強度を改善す
るから好適である。 実験によると、亜鉛アイオノマーはナトリウム
アイオノマーよりも優秀である。メタクリル酸11
重量％（3.87モル％）及びエチレン89重量％
（96.13モル％）を含有し及び亜鉛イオンで57％が
中和され且つ５ｇ／10分の最終溶融指数を有する
アイオノマー、及び亜鉛で71％まで中和されたメ
タクリル酸10重量％（3.5モル％）を含有し及び
1.1ｇ／10分のMIを有するイオノマーは、好適な
混合物中において諸性質の最良の組合せを有しせ
しめるようである。 酸を高含有量、即ち12〜15重量％（4.25〜5.43
モル％）で含有するイオノマー又は酸共重合体
は、混合物中においてそれより低含有量の酸共重
合体の場合ほど高いHDT値を与えない。 メタクリル酸を３〜11重量％（１〜3.87モル
％）で含有し且つ亜鉛イオンで０〜80％が中和さ
れた酸共重合体は、混合物中において最も有効な
物質であるようである。 好ましくは、α，β−エチレン性不飽和酸はア
クリル酸又はメタクリル酸であり、最も好ましく
はメタクリル酸である。アイオノマー（イオン性
共重合体）は好ましくは約５〜約80％、最も好ま
しくは約15〜約75％まで中和されている。共重合
体のエチレン含量は、好ましくは該共重合体に基
づいて少くとも約88モル％、最も好ましくは少く
とも約95モル％である。共重合体の不飽和カルボ
ン酸含量は、該共重合体に基づいて好ましくは約
１〜約12モル％、最も好ましくは約１〜約４モル
％である。 金属イオンは好ましくはカルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛、アルミニウム及びストロンチウムか
らなる群から選択され、最も好ましくは亜鉛であ
る。 線状ポリエチレンは一般に約0.91〜0.97、好ま
しくは約0.935〜約0.970及び最も好ましくは約
0.95〜約0.97の密度を有する。線状ポリエチレン
の溶融指数は、一般に約0.1〜約100、好ましくは
約0.2〜約５、最も好ましくは約0.3〜約３であ
る．MIが３で分子量分布が狭い樹脂のようなエ
チレンの線状単独重合体は、適当な強靭性と熱歪
温度を与えるようである。しかしながら、高強靭
性が必要な場合、0.45の溶融指数を有する中程度
の分子量分布の単独重合体が使用できる。そのよ
うな物質は最終混合物の溶融流を減少させるであ
ろう。 線状共重合体を含有する混合物は、熱歪温度を
低下させるようであるが、強靭性を増大させるに
違いない。 一般に約５〜約60重量％の線状ポリエチレンが
本発明の混合物に用いられる。好ましくはその量
が約10〜約55重量％、最も好ましくは約27〜約43
重量％である。 本発明の混合物の第３の必須成分は、ガラス繊
維、天然鉱物質繊維、人造物質繊維（例えばグラ
フアイト、酸化アルミニウムなど）、及び高モジ
ユラス有機繊維からなる群から選択できる強化繊
維である。熱可塑材料に一般に使用される強化繊
維は押出し及び成形中に剪断力に供せられ、従つ
てその長さ及び縦横比が減ぜられる。ガラス繊維
は普通混合後の長さが0.001〜0.030インチであ
り、鉱物質は普通更に短かくなる。長さ又は縦横
比をこの程度まで減少させない混合系は、最終的
な複合材料の性質を改善する。混合後、強化繊維
は約10〜約100のＬ／Ｄ縦横比を有する。 用いるガラス又は鉱物質繊維の種類は厳密でな
いようである。しかしながら、高Ｌ／Ｄ比の繊維
は高い熱歪温度を与えるように見える。熱可塑性
物の強化材として市販されているガラス繊維は、
この用途に有用であり、それより短い鉱物繊維よ
り良好な性質を与える。 Owens−Corningのガラス繊維は種々の種類の
コーテイングを有している。その市販されている
製品は次の数で示されるサイジング（Sizing）を
有し、下記の熱可塑性物に対して推奨される。サイジング 推奨される熱可塑性物 409 ポリカーボネート及びアセタール 411 ナイロン 414 ABS及びSAN 415 HDPE及びポリカーボネート 418 低負荷ポリカーボネート 419 熱可塑性ポリエステル及びナイロン 452 ポリプロピレン 497 ポリフエニレンオキシド ガラスOCF−415AA又はOCF−415BB及び
OCF−419BBは引張り性、強靭性及び熱歪温度
の最良の組合せを与えるようである。 Pittsburg Plate Glassからの同様のガラス
PPG−3450も良好な結果を与える。 好適な強化繊維は、約20〜約100のＬ／Ｄ縦横
比を有するガラス繊維及び鉱物質繊維である。 最も好ましくは、強化繊維は約30〜約100の
Ｌ／Ｄ縦横比を有するガラス繊維である。 一般に、強化繊維の量は約２〜約20重量％であ
る。好ましくは繊維は約５〜約35重量％、最も好
ましくは約12〜約18重量％の量で存在すべきであ
る。 本発明の混合物の熱歪温度、イゾド衝撃強度、
曲げモジユラス、耐摩耗性及び引張り性の組合せ
は、射出成形部品、例えば自動車のグリル、道具
箱、及び通常ABSから作られる他の部品に対す
る用途において、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、スチレン樹脂又は衝撃性改良のポリプロピレ
ンと競合しうる材料を暗示している。更に重合体
混合物は、熱成形しうる押出しシートを製造する
ために使用することができる。 上記用途において、混合物の他の成分に対し少
量の顔料、充填剤、又は発泡剤を添加することは
普通である。これらの物質は、離型剤及び滑剤と
一緒に、通常混合物の物理性に悪影響を及ぼさな
いで使用できるような量で重合体混合物に添加す
ることができる。 引張り強度はASTMT638号、曲げモジユラス
はASTM790号、ノツチド・イゾド衝撃は
ASTM D256号、熱歪温度はASTM D648号、
可変高さ衝撃はASTM D1709号で測定される。 次の実施例は本発明を例示するのに役立つ。実
施例中、すべての部、パーセント及び割合は断ら
ない限り重量によるものとする。 実施例１及び比較例１ “Fiberite”RTR−707（Fiberite社から市販さ
れている40％ガラス繊維で強化された線状
HDPE）を、190℃の２ロールミルで５〜10分間、
アイオノマー樹脂と混合した。66psi（455×
103Pa）での熱歪温度（HDT）は対照のアイオ
ノマー樹脂（Ｃ−１）よりもかなり上昇した。 “アイオノマー”（E.I.du Pont社製、最終MI
が５まで亜鉛イオンで中和されたMI100のＥ／
10MAA共重合体）及び“Fiberite”RTP−707
の、比60／40における混合物は、次の条件を用い
る双軸スクリユー押出し機で製造した：
【表】
得られるペレツト化された物質を次の条
件下に射出成形した：
温度、℃
射出
圧 スクリユー速度
件下に射出成形した：
温度、℃
射出
圧 スクリユー速度
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) エチレンと炭素数３〜８のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸の共重合体のアイオノ
マー約38〜約90重量％、 ここで、該酸部分は該共重合体鎖中でランダ
ムに分布しており、 (1) 該共重合体のエチレン含量は、該共重合体
を基準として少くとも50モル％であり、 (2) 該共重合体の不飽和カルボン酸含量は該共
重合体を基準として約0.2〜約25モル％であ
り、 そして、 (3) 該共重合体中に任意に共重合させてもよい
他の単量体成分はモノエチレン的に不飽和で
あり、さらに、 該アイオノマーは、該共重合体中の全カル
ボン酸基を基準として金属イオンによる中和
によつてイオン化されたカルボン酸基15〜約
75％を有する、 (b) 線状ポリエチレン約５〜約60重量％、 (c) ガラス繊維、天然鉱物質繊維、人造鉱物質繊
維および高モジユラス有機繊維からなる群から
選択された少くとも１つの強化繊維約２〜約50
重量％ から本質的になるアイオノマー組成物。 ２ 該アイオノマーは約40〜約75重量％の量で存
在し、該アイオノマーは約0.1〜約100の熔融指数
を有し、該金属イオンはカルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウムおよびストロンチウムか
らなる群から選択され、該共重合体のエチレン含
量は、該共重合体を基準として少くとも88モル％
であり、該共重合体の不飽和カルボン酸含有量
は、該共重合体を基準として約１〜約12モル％で
あり、そして該強化繊維は約10〜約100のアスペ
クト比Ｌ／Ｄを有する特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 該線状ポリエチレンは約0.935〜約0.970の密
度および約0.2〜約５の熔融指数を有する特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 該強化繊維は約５〜約35重量％の量で存在
し、約20〜約100のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する
鉱物質繊維およびガラス繊維からなる群から選択
される特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 該α，β−エチレン性不飽和カルボン酸はア
クリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択
される特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 該アイオノマーは約45〜約55重量％の量で存
在し、該α，β−エチレン性不飽和カルボン酸は
メタクリル酸であつて約１〜約４モル％の量で存
在し、該アイオノマーは約0.3〜約1.5の熔融指数
を有し、亜鉛による中和によつてイオン化したカ
ルボン酸基を有し、該エチレンは、該共重合体を
基準として少くとも約95モル％の量で存在する特
許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 該線状ポリエチレンは約27〜約43重量％の量
で存在し、約0.95〜約0.97の密度および約0.3〜約
３の熔融指数を有する特許請求の範囲第６項記載
の組成物。 ８ 該強化繊維は約30〜約100のアスペクト比
Ｌ／Ｄを有するガラス繊維であり約12〜約18重量
％の量で存在する特許請求の範囲第７項記載の組
成物。
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| US4477617A (en) * | 1982-07-21 | 1984-10-16 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Molding resins based on blends of acid copolymer/hydrocarbon polyolefin/reinforcing fiber/wetting agent |
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| US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
| JPS60228552A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Ube Ind Ltd | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4590124A (en) * | 1984-05-10 | 1986-05-20 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film |
| US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
| CA1281828C (en) * | 1986-04-25 | 1991-03-19 | Akio Daimon | Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same |
| JPH0730217B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1995-04-05 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| US4959405A (en) * | 1986-06-04 | 1990-09-25 | Illinois Tool Works, Inc. | Acid modified adhesive composition |
| GB8618189D0 (en) * | 1986-07-25 | 1986-09-03 | Du Pont Canada | Filled thermoplastic polymer compositions |
| USH582H (en) | 1987-03-17 | 1989-02-07 | Blends for making skin packaging films | |
| EP0311723A1 (en) * | 1987-10-14 | 1989-04-19 | Elf Atochem S.A. | Filler-containing polypropylene resin composition and process for producing the same |
| EP0312664A1 (en) * | 1987-10-22 | 1989-04-26 | Elf Atochem S.A. | Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties |
| EP0341268B1 (en) * | 1987-11-13 | 1993-08-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flexible thermoplastic composition |
| US4884814A (en) * | 1988-01-15 | 1989-12-05 | Spalding & Evenflo Companies, Inc. | Golf ball |
| US5071916A (en) * | 1989-04-17 | 1991-12-10 | Shell Oil Company | Blends of linear alternating polyketones and partially neutralized acidic polymers |
| US5298334A (en) * | 1990-02-01 | 1994-03-29 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer composition and the use thereof |
| DE4007642A1 (de) * | 1990-03-10 | 1991-09-12 | Stelcon Ag | Mischungszusammensetzung und polyolefin-legierung fuer die herstellung von formteilen, platten und bahnen mit hoher festigkeit und rueckstellelastizitaet |
| EP0492163B1 (en) * | 1990-11-28 | 1996-06-05 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | N-substituted acrylamide copolymer |
| US5376446A (en) * | 1991-02-01 | 1994-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically dissipative composite |
| US5262467A (en) | 1992-11-12 | 1993-11-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Flame retardant compositions |
| US5883188A (en) * | 1993-04-28 | 1999-03-16 | The Dow Chemical Company | Paintable olefinic interpolymer compositions |
| DE9311731U1 (de) * | 1993-08-06 | 1993-10-14 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Spritzgußformteil aus Thermoplastwerkstoff |
| GB9411101D0 (en) * | 1994-06-03 | 1994-07-27 | Rennie Stephen A | Polyamide compositions |
| DE19610415A1 (de) * | 1996-03-16 | 1997-09-18 | Schulman A Gmbh | Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6596815B1 (en) * | 2002-01-25 | 2003-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomer/high density polyethylene blends with improved flow |
| US6569947B1 (en) | 2002-01-25 | 2003-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomer/high density polyethylene blends with improved impact |
| US7166671B2 (en) * | 2002-12-10 | 2007-01-23 | Cellresin Technologies, Llc | Grafted cyclodextrin |
| US8129450B2 (en) * | 2002-12-10 | 2012-03-06 | Cellresin Technologies, Llc | Articles having a polymer grafted cyclodextrin |
| US20040139835A1 (en) * | 2003-12-22 | 2004-07-22 | Stuart Wright | Band saw with bumpers |
| EP1753817B1 (en) * | 2004-05-24 | 2010-09-08 | Cellresin Technologies, LLC | Amphoteric grafted barrier materials |
| JP5049122B2 (ja) * | 2005-05-31 | 2012-10-17 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物よりなるフィルム又はシート又は積層体 |
| BR112019009289B1 (pt) * | 2016-11-18 | 2023-05-02 | Dow Global Technologies Llc | Mistura polimérica e estrutura de múltiplas camadas |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621846A (ja) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| US3313545A (en) * | 1963-09-12 | 1967-04-11 | Pcr Patent Dev Corp | Unitary molded golf ball |
| US3344014A (en) * | 1963-02-28 | 1967-09-26 | Du Pont | Safety glass |
| US3437718A (en) * | 1967-01-23 | 1969-04-08 | Du Pont | Polymer blends |
| US3520861A (en) * | 1968-12-26 | 1970-07-21 | Dow Chemical Co | Copolymers of ethylene |
| GB1289083A (ja) * | 1969-01-30 | 1972-09-13 | ||
| US3793288A (en) * | 1969-10-09 | 1974-02-19 | Union Carbide Corp | Bonding of thermoplastic polymers to inorganic oxides particles |
| US3856724A (en) * | 1971-01-29 | 1974-12-24 | Texaco Inc | Reinforced thermoplastic compositions |
| US3940146A (en) * | 1971-02-03 | 1976-02-24 | Uniroyal Inc. | Golf ball cover |
| JPS5129183B2 (ja) * | 1971-10-21 | 1976-08-24 | ||
| US3819768A (en) * | 1972-02-11 | 1974-06-25 | Questor Corp | Golf ball cover compositions comprising a mixture of ionomer resins |
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| JPS52154436A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-22 | Bridgestone Corp | Two-layer solid golf ball |
| US4026967A (en) * | 1976-06-25 | 1977-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making grafted polymeric material |
| JPS53102948A (en) * | 1977-02-21 | 1978-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polypropylene molding material |
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