JPH0730217B2 - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマ−組成物Info
- Publication number
- JPH0730217B2 JPH0730217B2 JP61105667A JP10566786A JPH0730217B2 JP H0730217 B2 JPH0730217 B2 JP H0730217B2 JP 61105667 A JP61105667 A JP 61105667A JP 10566786 A JP10566786 A JP 10566786A JP H0730217 B2 JPH0730217 B2 JP H0730217B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- thermoplastic elastomer
- mol
- elastomer composition
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関する。
熱可塑性エラストマーは既に公知の材料であり、低硬度
軟質であるという性質と、従来の熱可塑性樹脂と同様の
押出、あるいは射出成形等の加工法により成形可能であ
るという特徴を生かして、近年、自動車、家電部品等を
中心に着実にその用途を拡大しつつある。
軟質であるという性質と、従来の熱可塑性樹脂と同様の
押出、あるいは射出成形等の加工法により成形可能であ
るという特徴を生かして、近年、自動車、家電部品等を
中心に着実にその用途を拡大しつつある。
なかでも、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、前述
の性質に加え、低比重、耐熱性、優れた物性バランスを
有するという特徴から、自動車の軽量化の動向と相まっ
て、特に自動車部品分野でその需要を伸ばしている。そ
して、最近では、自動車バンパー類等の大型射出成形分
野にも適用されはじめている。外装部品としてのバンパ
ーにおいては、その表面に塗装を施工し、ボディ色と一
体化してファッション性を高める動きがみられる。
の性質に加え、低比重、耐熱性、優れた物性バランスを
有するという特徴から、自動車の軽量化の動向と相まっ
て、特に自動車部品分野でその需要を伸ばしている。そ
して、最近では、自動車バンパー類等の大型射出成形分
野にも適用されはじめている。外装部品としてのバンパ
ーにおいては、その表面に塗装を施工し、ボディ色と一
体化してファッション性を高める動きがみられる。
一方、家電製品部品についても装飾性を増すために印刷
が多用されている。
が多用されている。
本発明は接着性、塗装性および印刷性などの表面加工性
を改良し、かつ耐衝撃性、耐熱性を併せ有する成形品を
提供し得る熱可塑性エラストマー組成物に関するもので
あり、上記自動車部品及び家電製品部品としての利用を
図ろうとするものである。
を改良し、かつ耐衝撃性、耐熱性を併せ有する成形品を
提供し得る熱可塑性エラストマー組成物に関するもので
あり、上記自動車部品及び家電製品部品としての利用を
図ろうとするものである。
従来、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オ
レフィン系共重合体ゴム、及びオレフィン系プラスチッ
クからなる組成物がよく知られているが、無極性である
ために、例えば接着性、塗装性などの表面加工は困難で
あることが多い。
レフィン系共重合体ゴム、及びオレフィン系プラスチッ
クからなる組成物がよく知られているが、無極性である
ために、例えば接着性、塗装性などの表面加工は困難で
あることが多い。
それを改良するため、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーと接着剤および塗料間の相蓉性をより向上させるため
に、通常その中間に一層、例えば代表的な組成として知
られる塩素化ポリプロピレンとトルエンなどとからなる
いわゆるプライマーと称する媒体を用いている。
ーと接着剤および塗料間の相蓉性をより向上させるため
に、通常その中間に一層、例えば代表的な組成として知
られる塩素化ポリプロピレンとトルエンなどとからなる
いわゆるプライマーと称する媒体を用いている。
しかし、プライマー自体が高価であることゝ一工程が新
たに加わることで最終的な製品のコストを割高としてお
り、より改良が望まれている。
たに加わることで最終的な製品のコストを割高としてお
り、より改良が望まれている。
そこでこれらの改良のため、例えば接着の場合は、ポリ
プロピレン成形物の表面を物理的方法又は化学的方法に
よってエッチングして改質し、表面加工することが検討
され、応用されているが、この方法は工程がプライマー
塗布工程以上に複雑であり、又エッチング条件によって
は成形物の変形を来たしたり、効果が不充分である。
プロピレン成形物の表面を物理的方法又は化学的方法に
よってエッチングして改質し、表面加工することが検討
され、応用されているが、この方法は工程がプライマー
塗布工程以上に複雑であり、又エッチング条件によって
は成形物の変形を来たしたり、効果が不充分である。
また、塗装の場合には、プライマー塗布に代ってプラズ
マ照射により成形物の表面を酸化極成化し、塗装性を改
良する方法が取り入れられつつあるが、プラズマ照射工
程がバッチシステムであること、及び成形品形状によっ
ては処理度合が不均一となることなど現状では必らずし
も満足する結果が得られていない。
マ照射により成形物の表面を酸化極成化し、塗装性を改
良する方法が取り入れられつつあるが、プラズマ照射工
程がバッチシステムであること、及び成形品形状によっ
ては処理度合が不均一となることなど現状では必らずし
も満足する結果が得られていない。
本発明の目的は以上述べた欠点を解決し、接着性、塗装
性及び印刷性などに極めて優れた熱可塑性エラストマー
組成物を提供することにある。さらに別の目的にはこれ
ら熱可塑性エラストマー組成物からなる優れた表面加工
性、機械的特性等を有する成形品を提供することにあ
る。
性及び印刷性などに極めて優れた熱可塑性エラストマー
組成物を提供することにある。さらに別の目的にはこれ
ら熱可塑性エラストマー組成物からなる優れた表面加工
性、機械的特性等を有する成形品を提供することにあ
る。
以上の目的を達成する為に、本発明者らは種々研究検討
した結果ポリプロピレン系樹脂、エチレン構成単位、ア
ルキルアクリレート及びアルキルキタアクリレートから
選ばれるエステル構成単位及び不飽和ジカルボン酸無水
物構成単位からなるエチレン共重合体、及びエチレン−
プロピレンまたはエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴムとからなる組成物が前記の欠点を解決し、
かつ接着性、塗装性などが優れていることを見出し、本
発明に到達した。
した結果ポリプロピレン系樹脂、エチレン構成単位、ア
ルキルアクリレート及びアルキルキタアクリレートから
選ばれるエステル構成単位及び不飽和ジカルボン酸無水
物構成単位からなるエチレン共重合体、及びエチレン−
プロピレンまたはエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴムとからなる組成物が前記の欠点を解決し、
かつ接着性、塗装性などが優れていることを見出し、本
発明に到達した。
すなわち本発明は (A) ポリプロピレン系樹脂、 (B) エチレン構成単位を82〜98.7モル%、炭素数1
〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート及びア
ルキルメタクリレートから選ばれるエステル構成単位を
1〜15モル%、不飽和ジカルボン酸無水物構成単位を、
0.3〜3モル%有してなるエチレン共重合体5〜38重量
%及び、 (C) エチレン構成単位50〜85モル%、ムーニー粘度
(ML1+4100℃)20〜100、ヨウ素価20以下のエチレン−
プロピレンおよび/またはエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム30〜70重量%から成る熱可塑性エ
ラストマー組成物に関するものである。
〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート及びア
ルキルメタクリレートから選ばれるエステル構成単位を
1〜15モル%、不飽和ジカルボン酸無水物構成単位を、
0.3〜3モル%有してなるエチレン共重合体5〜38重量
%及び、 (C) エチレン構成単位50〜85モル%、ムーニー粘度
(ML1+4100℃)20〜100、ヨウ素価20以下のエチレン−
プロピレンおよび/またはエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴム30〜70重量%から成る熱可塑性エ
ラストマー組成物に関するものである。
以下、本発明の構成について具体的に説明する。
(A)ポリプロピレン系樹脂 本発明に使用するポリプロピレン系樹脂としては、結晶
性ポリプロピレン、結晶性プロピレン・エチレンブロッ
クあるいはランダム共重合体、結晶性プロピレン・α−
オレフィン共重合体(ただし、α−オレフィンの炭素数
は4〜10)などが単独に、もしくは2種以上の混合物の
形で適用される。
性ポリプロピレン、結晶性プロピレン・エチレンブロッ
クあるいはランダム共重合体、結晶性プロピレン・α−
オレフィン共重合体(ただし、α−オレフィンの炭素数
は4〜10)などが単独に、もしくは2種以上の混合物の
形で適用される。
また、該ポリプロピレン系樹脂のメルトインデックス
(JIS K6758に準拠)は通常、0.5〜100の範囲、好まし
くは1〜50の範囲である。
(JIS K6758に準拠)は通常、0.5〜100の範囲、好まし
くは1〜50の範囲である。
(B)エチレン共重合体 本発明に使用するエチレン共重合体としてはエチレン構
成単位を82〜98.7モル%、炭素数1〜8のアルキル基を
有するアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレー
トから選ばれるエステル構成単位を1〜15モル%、不飽
和ジカルボン酸無水物構成単位を0.3〜3モル%有して
なるものである。
成単位を82〜98.7モル%、炭素数1〜8のアルキル基を
有するアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレー
トから選ばれるエステル構成単位を1〜15モル%、不飽
和ジカルボン酸無水物構成単位を0.3〜3モル%有して
なるものである。
エチレン共重合体中に含まれるエステル構成単位を有す
る単量体としては例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレートおよびブチルメタクリレートなど(以下不飽和
エステル化合物と言う)が挙げられる。
る単量体としては例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレートおよびブチルメタクリレートなど(以下不飽和
エステル化合物と言う)が挙げられる。
エチレン共重合体中に含まれるエステル構成単位の量と
しては、1〜15モル%、好ましくは3〜12モル%の範囲
である。この範囲外では、熱可塑性エラストマー組成物
とした場合に、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が悪く
なったり、また耐衝撃値などの機械的特性の改良効果が
乏しくなり、好ましくない。
しては、1〜15モル%、好ましくは3〜12モル%の範囲
である。この範囲外では、熱可塑性エラストマー組成物
とした場合に、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が悪く
なったり、また耐衝撃値などの機械的特性の改良効果が
乏しくなり、好ましくない。
又不飽和ジカルボン酸無水物構成単位を有する単位量と
しては例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸およびテトラヒドロフタル酸無水物などが挙
げられその中でも無水マレイン酸を用いるのが最も好ま
しい。
しては例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸およびテトラヒドロフタル酸無水物などが挙
げられその中でも無水マレイン酸を用いるのが最も好ま
しい。
これら不飽和ジカルボン酸無水物構成単位のエチレン共
重合体中に含まれる量としては、0.3〜3モル%、好ま
しくは、0.5〜2.8モル%の範囲である。下限より少なけ
れば表面加工に参与する極性基が乏しくて改良効果に欠
け、上限より多ければ極性が強すぎてポリプロピレン系
樹脂とよく相溶しなくなる。
重合体中に含まれる量としては、0.3〜3モル%、好ま
しくは、0.5〜2.8モル%の範囲である。下限より少なけ
れば表面加工に参与する極性基が乏しくて改良効果に欠
け、上限より多ければ極性が強すぎてポリプロピレン系
樹脂とよく相溶しなくなる。
該エチレン共重合体の製法には格別の限定はなく、溶液
重合法、エマルジョン重合法、高圧バルク重合法など公
知の方法が適用される。なかでも、ラジカル発生剤の存
在下、500〜3,000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖
移動剤の存在下、または不存在下にエチレンと共重合さ
せる高圧重合法が最も一般的である。かかる高圧重合法
においては、上記の不飽和ジカルボン酸無水物を上記の
不飽和エステル化合物に溶解した溶液を高圧ポンプにて
昇圧し直接に槽状または管状反応器に搬送導入する方法
が適当である。このようにして得られるエチレン共重合
体のメルトインデックス(JISK6760に準拠)は0.5〜300
の範囲、好ましくは1〜200の範囲のものが適してい
る。
重合法、エマルジョン重合法、高圧バルク重合法など公
知の方法が適用される。なかでも、ラジカル発生剤の存
在下、500〜3,000気圧、100〜300℃で適当な溶媒や連鎖
移動剤の存在下、または不存在下にエチレンと共重合さ
せる高圧重合法が最も一般的である。かかる高圧重合法
においては、上記の不飽和ジカルボン酸無水物を上記の
不飽和エステル化合物に溶解した溶液を高圧ポンプにて
昇圧し直接に槽状または管状反応器に搬送導入する方法
が適当である。このようにして得られるエチレン共重合
体のメルトインデックス(JISK6760に準拠)は0.5〜300
の範囲、好ましくは1〜200の範囲のものが適してい
る。
メルトインデックスが下限より小さい場合には、ポリプ
ロピレン樹脂との相溶性に欠け、また、上限より大きけ
れば、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、表面硬度
が低下し、好ましくない。
ロピレン樹脂との相溶性に欠け、また、上限より大きけ
れば、熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、表面硬度
が低下し、好ましくない。
(C)エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン 共重合体ゴム 本発明に使用するエチレン−プロピレン共重合体ゴムお
よび/またはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムはエチレン構成単位50〜85モル%、ムーニー粘
度(ML1+4100℃)20〜100、ヨウ素価20以下のものであ
る。
プロピレン−非共役ジエン 共重合体ゴム 本発明に使用するエチレン−プロピレン共重合体ゴムお
よび/またはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムはエチレン構成単位50〜85モル%、ムーニー粘
度(ML1+4100℃)20〜100、ヨウ素価20以下のものであ
る。
本発明において、エチレン−プロピレン共重合体ゴムお
よび/またはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムは、有機過酸化物によって部分架橋されたもの
であってもよい。
よび/またはエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムは、有機過酸化物によって部分架橋されたもの
であってもよい。
有機過酸化物としては、2,5ジメチル2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t
−ブチルパーオキシ)3,5,5トリメチルシクロヘキサ
ン、2,5ジメチル2,5ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシ
ン3、及びジクミルパーオキシド等がある。
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t
−ブチルパーオキシ)3,5,5トリメチルシクロヘキサ
ン、2,5ジメチル2,5ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシ
ン3、及びジクミルパーオキシド等がある。
また、必要に応じて、ビスマレイミド系化合物、ジビニ
ルベンゼン等の架橋助剤も添加混合しても良い。
ルベンゼン等の架橋助剤も添加混合しても良い。
エチレン構成単位が50モル%未満では、衝撃強度が低下
し、また部分架橋物においては、有機過酸化物による分
解が進みすぎるため、機械的性質の低下、及び成形品の
外観不良を招く。エチレン含量が、85モル%を超える場
合には、共重合体ゴムに結晶性があらわれ、その結果耐
衝撃性が低下する。
し、また部分架橋物においては、有機過酸化物による分
解が進みすぎるため、機械的性質の低下、及び成形品の
外観不良を招く。エチレン含量が、85モル%を超える場
合には、共重合体ゴムに結晶性があらわれ、その結果耐
衝撃性が低下する。
100℃のムーニー粘度(ML1+4100℃)が20未満では機械
的性質に劣り、100を超えた場合、流動性が劣るため射
出成形品の外観不良を招く。好ましく30〜90である。
的性質に劣り、100を超えた場合、流動性が劣るため射
出成形品の外観不良を招く。好ましく30〜90である。
ヨウ素価が20を超えると、経済的に有利でなく、また部
分架橋物においては有機過酸化物による架橋が進みすぎ
るため、ブツが発生しやすい。
分架橋物においては有機過酸化物による架橋が進みすぎ
るため、ブツが発生しやすい。
非共役ジエンとしてはメテルテトラヒドロインデン、5
−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン,お
よび1,6−オクタジエンなどが挙げられる。
−ビニルノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン,お
よび1,6−オクタジエンなどが挙げられる。
(D)組成割合 本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分
(B)エチレン共重合体の組成割合は、5〜35重量%で
あり、とりわけ10〜20重量%が好ましい。
(B)エチレン共重合体の組成割合は、5〜35重量%で
あり、とりわけ10〜20重量%が好ましい。
エチレン共重合体(B)の組成割合が5重量%未満では
接着性、塗装性及び印刷性などの表面加工性改質の効果
がほとんど認められず又38重量%を超えると得られる組
成物は剛性、耐熱性などの物性が低下しかつ表面加工性
改質についても増量効果が認められない。
接着性、塗装性及び印刷性などの表面加工性改質の効果
がほとんど認められず又38重量%を超えると得られる組
成物は剛性、耐熱性などの物性が低下しかつ表面加工性
改質についても増量効果が認められない。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分
(C)エチレン−プロピレン共重合体ゴムおよび/また
はエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムの
組成割合は30〜70重量%である。
(C)エチレン−プロピレン共重合体ゴムおよび/また
はエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムの
組成割合は30〜70重量%である。
30重量%未満では衝撃強度等の機械的性質が劣り、70重
量%を超えると、熱可塑的な性質が発現し難い。
量%を超えると、熱可塑的な性質が発現し難い。
(E)混合方法、成形方法 本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するに際し
該組成物が有している諸特性を本質的に損なわない範囲
内で必要に応じてスチレン−ブタジエンランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体およびその
水添物などの各種スチレン系エラストマーや、非結晶性
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジシクロベンタジエン共重合体などの各種のポリオレ
フィン系エラストマー、更には、無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリプロピレン、グリシジル基含有エチレン共重
合体などの各種の官能基含有ポリオレフィンを追加混合
しても良い。
該組成物が有している諸特性を本質的に損なわない範囲
内で必要に応じてスチレン−ブタジエンランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体およびその
水添物などの各種スチレン系エラストマーや、非結晶性
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジシクロベンタジエン共重合体などの各種のポリオレ
フィン系エラストマー、更には、無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリプロピレン、グリシジル基含有エチレン共重
合体などの各種の官能基含有ポリオレフィンを追加混合
しても良い。
また、必要に応じてゴムの軟化、増量、加工性向上を目
的としてプロセス・オイル、つまりパラフィン系オイ
ル、芳香族系オイル、またはナフテン系オイル等を添加
混合しても良い。
的としてプロセス・オイル、つまりパラフィン系オイ
ル、芳香族系オイル、またはナフテン系オイル等を添加
混合しても良い。
また酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、発泡剤、着色剤
などの各種添加剤などを適当量添加することも可能であ
る。
などの各種添加剤などを適当量添加することも可能であ
る。
本発明の組成物は、前記各成分を所定の配合割合で均一
混合することによって得られる。均一混合化の手段とし
ては、通常の熱可塑性樹脂の混練機を用いて機械的に溶
融混練する方法が用いられる。使用できる混練機として
は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、二
本ロール等がある。各成分の混合操作は、同時に行って
もまた分割して行ってもよい。
混合することによって得られる。均一混合化の手段とし
ては、通常の熱可塑性樹脂の混練機を用いて機械的に溶
融混練する方法が用いられる。使用できる混練機として
は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、二
本ロール等がある。各成分の混合操作は、同時に行って
もまた分割して行ってもよい。
(F)特性、用途 本発明による熱可塑性エラストマー組成物は、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーと同等またはそれ以上の機械
的強度、耐熱性、衝撃強度、表面光沢、外観、耐候性等
を保持したまま、優れた接着性、塗装性、および印刷性
等を有するものである。
ン系熱可塑性エラストマーと同等またはそれ以上の機械
的強度、耐熱性、衝撃強度、表面光沢、外観、耐候性等
を保持したまま、優れた接着性、塗装性、および印刷性
等を有するものである。
本発明によって得られる熱可塑性エラストマー組成物は
以上の如き優れた効果を発揮するので接着、塗装及び印
刷が必要とされる分野で利用することができる。
以上の如き優れた効果を発揮するので接着、塗装及び印
刷が必要とされる分野で利用することができる。
本発明による組成物は一般に使用されている熱可塑性樹
脂の成形機で成形加工することが可能であって、射出成
形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形等の熱可塑
性樹脂の成形法が適用可能である。
脂の成形機で成形加工することが可能であって、射出成
形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形等の熱可塑
性樹脂の成形法が適用可能である。
代表的な用途例を列挙する。
(1) ソフトバンパー、コーナーバンパー、サイドシ
ールド、オーバーライダー、バンパーモール、サイドモ
ール等の自動車外装部品 (2) 天井シート、安全ベルトカバー、室内マット等
の自動車内装部品 (3) 家庭電気製品の各種ホース部品 (洗濯機、ふとん乾燥機) 〔実施例〕 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
ールド、オーバーライダー、バンパーモール、サイドモ
ール等の自動車外装部品 (2) 天井シート、安全ベルトカバー、室内マット等
の自動車内装部品 (3) 家庭電気製品の各種ホース部品 (洗濯機、ふとん乾燥機) 〔実施例〕 以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらによって制約されるものではな
い。
(1) エチレン共重合体サンプルの製造方法 1.2の攪拌機につき反応器に連鎖移動剤としての少量
のプロパンを含んだエチレンと、無水マレイン酸を第1
表記載の各種不飽和エステル化合物に溶解した溶液を連
続的に加圧供給し、重合温度を180℃にコントロールし
ながら1,600kg/cm2の圧力条件下に1.5〜3.2kg/hrの速度
で共重合させ、下記の各種サンプルを得た。
のプロパンを含んだエチレンと、無水マレイン酸を第1
表記載の各種不飽和エステル化合物に溶解した溶液を連
続的に加圧供給し、重合温度を180℃にコントロールし
ながら1,600kg/cm2の圧力条件下に1.5〜3.2kg/hrの速度
で共重合させ、下記の各種サンプルを得た。
(2) 本発明における物性測定法 測定用試験片として3.5オンスの日精樹脂工業(株)製
スクリューインライン型射出成機を用いて150mm×90mm
×2mmのプレートを成形し供した。
スクリューインライン型射出成機を用いて150mm×90mm
×2mmのプレートを成形し供した。
塗装初期密着度:上記プレートを1,1,1−トリクロル
エタン蒸気(74℃)の中で30秒間、表面洗浄して常温乾
燥後、直接にウレタン系塗料(日本ビーケミカル社製、
フレキセン#101)をスプレー塗装し、120℃のオーブン
中で30分間焼き付け仕上げをおこなった。
エタン蒸気(74℃)の中で30秒間、表面洗浄して常温乾
燥後、直接にウレタン系塗料(日本ビーケミカル社製、
フレキセン#101)をスプレー塗装し、120℃のオーブン
中で30分間焼き付け仕上げをおこなった。
上記の塗装サンプルの塗膜にカミソリ刃にて2mm角のゴ
バン目100ケ(10縦×10横)を刻み、その上に24mm幅の
セロテープ (ニチバン株式会社製)を指で圧着した
後、その端面をつかんで一気に引きはがした時に残存し
たゴバン目の数を残率(%)として評価した。
バン目100ケ(10縦×10横)を刻み、その上に24mm幅の
セロテープ (ニチバン株式会社製)を指で圧着した
後、その端面をつかんで一気に引きはがした時に残存し
たゴバン目の数を残率(%)として評価した。
接着強度 (i)接着強度−1 上記プレートに接着剤としてセメダイン社製G250 97重
量%とディスモジュール3重量%との混合物約150g/m2
をエアースプレーカンにて塗布し80℃2分間加熱する。
一方これと平行して表皮材として東レ製PPXを110℃2分
間加熱して直ちに面圧0.2kg/cm2の圧力で押圧し接着す
る。23℃、65±5%RHの環境下で7日間放置した後、30
0mm/minの速度で180゜剥離試験を行ない、強度を測定し
た。
量%とディスモジュール3重量%との混合物約150g/m2
をエアースプレーカンにて塗布し80℃2分間加熱する。
一方これと平行して表皮材として東レ製PPXを110℃2分
間加熱して直ちに面圧0.2kg/cm2の圧力で押圧し接着す
る。23℃、65±5%RHの環境下で7日間放置した後、30
0mm/minの速度で180゜剥離試験を行ない、強度を測定し
た。
(ii)接着強度−2 前述の日精樹脂工業(株)製スクリューインライン型射
出成形機を用いて、厚み4mmの金型に厚み2mmの金属板を
インサートし成形温度220℃、射出圧力650kg/cm2で射出
成形し、テストに供した。
出成形機を用いて、厚み4mmの金型に厚み2mmの金属板を
インサートし成形温度220℃、射出圧力650kg/cm2で射出
成形し、テストに供した。
接着強度は23℃で速度50mm/minにて180゜剥離強度を測
定した。
定した。
硬度(ショアA) ASTM D2240に準拠し、ショアA硬度を23℃で測定した。
アイゾット衝撃強度:JISK7110に準拠し−40℃で測定
した。測定用試験片として10オンスの住友重機械工業
(株)スクリューインライン型射出成形機を用いて成形
したものを供した。
した。測定用試験片として10オンスの住友重機械工業
(株)スクリューインライン型射出成形機を用いて成形
したものを供した。
実施例1 第2表の配合比率に従って、ポリプロピレン樹脂として
住友ノーブレン AW564、エチレン共重合体c(詳細は
第1表に示す)、エチレン−プロピレン共重体ゴムとし
て100℃のムーニー粘度90、エチレン含有量69wt%(EPR
−1と称す)の所定量と前記配合物100重量部に対し
て、イルガノックス 1010(チバガイギー社製)0.05重
量部をバンバリー型ミキサーにて180℃、5分間溶融混
練をおこない、得られたエラストマー組成物を評価試験
に供した。
住友ノーブレン AW564、エチレン共重合体c(詳細は
第1表に示す)、エチレン−プロピレン共重体ゴムとし
て100℃のムーニー粘度90、エチレン含有量69wt%(EPR
−1と称す)の所定量と前記配合物100重量部に対し
て、イルガノックス 1010(チバガイギー社製)0.05重
量部をバンバリー型ミキサーにて180℃、5分間溶融混
練をおこない、得られたエラストマー組成物を評価試験
に供した。
実施例2 住友ノーブレン AW564、エチレン−プロピレン共重体
ゴムとして100℃でのムーニー粘度86、エチレン含有量5
0wt%、ヨウ素価10(EPDM−1と称す)を第2表に示す
配合比率に従って配合したもの100重量部に対して、架
橋剤として1.3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼンを0.4重量部をバンバリー型ミキサーに
て180℃、5分間溶融混練をおこない、得られたエラス
トマー組成物に更に共重合体cを第2表に示す割合で配
合し、再度バンパリー混練をおこない、得られた最終エ
ラストマー組成物を評価試験に供した。
ゴムとして100℃でのムーニー粘度86、エチレン含有量5
0wt%、ヨウ素価10(EPDM−1と称す)を第2表に示す
配合比率に従って配合したもの100重量部に対して、架
橋剤として1.3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼンを0.4重量部をバンバリー型ミキサーに
て180℃、5分間溶融混練をおこない、得られたエラス
トマー組成物に更に共重合体cを第2表に示す割合で配
合し、再度バンパリー混練をおこない、得られた最終エ
ラストマー組成物を評価試験に供した。
実施例3〜6および比較例1〜4 第2表に示す配合割合でエチレン共重合体種類、量を変
更した他は実施例1または実施例2と同様な方法でおこ
ない、得られたエラストマー組成物を評価試験に供し
た。
更した他は実施例1または実施例2と同様な方法でおこ
ない、得られたエラストマー組成物を評価試験に供し
た。
実施例1〜6および比較例1〜4の結果を第2表に示し
た。
た。
第2表から明らかなように本発明による実施例は本発明
の構成条件を欠いた比較例に比べ諸物性に関して優れた
物性バランスを有することがわかる。
の構成条件を欠いた比較例に比べ諸物性に関して優れた
物性バランスを有することがわかる。
以上説明したように、本発明によれば、優れた接着性、
塗装性及び印刷性などの表面加工性を有しかつ耐衝撃性
を併せ有する熱可塑性エラストマー組成物、およびその
成形品を提供することができる。
塗装性及び印刷性などの表面加工性を有しかつ耐衝撃性
を併せ有する熱可塑性エラストマー組成物、およびその
成形品を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−188453(JP,A) 特開 昭60−32842(JP,A) 特開 昭55−73740(JP,A)
Claims (2)
- 【請求項1】(A)ポリプロピレン系樹脂、 (B)エチレン構成単位を82〜98.7モル%、炭素数1〜
8のアルキル基を有するアルキルアクリレート及びアル
キルメタクリレートから選ばれるエステル構成単位を1
〜15モル%、不飽和ジカルボン酸無水物構成単位を、0.
3〜3モル%有してなるエチレン共重合体5〜38重量%
および、 (C)エチレン構成単位50〜85モル%、ムーニー粘度
(ML1+4100℃)20〜100、ヨウ素価20以下のエチレン−
プロピレンおよび/または、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合体ゴム30〜70重量% からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物
(ただし、(A)、(B)及び(C)の合計は100重量
%)。 - 【請求項2】成分(B)を構成する不飽和ジカルボン酸
無水物が無水マレイン酸である特許請求の範囲第1項記
載の熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61105667A JPH0730217B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| CA000536336A CA1271865A (en) | 1986-05-08 | 1987-05-01 | Thermoplastic elastomer composition |
| EP87304063A EP0248543B1 (en) | 1986-05-08 | 1987-05-07 | Thermoplastic elastomer composition |
| DE8787304063T DE3775280D1 (de) | 1986-05-08 | 1987-05-07 | Thermoplastische elastomer-zusammensetzung. |
| US07/265,845 US4946896A (en) | 1986-05-08 | 1988-11-01 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61105667A JPH0730217B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62263241A JPS62263241A (ja) | 1987-11-16 |
| JPH0730217B2 true JPH0730217B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=14413788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61105667A Expired - Lifetime JPH0730217B2 (ja) | 1986-05-08 | 1986-05-08 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946896A (ja) |
| EP (1) | EP0248543B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0730217B2 (ja) |
| CA (1) | CA1271865A (ja) |
| DE (1) | DE3775280D1 (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1321850C (en) * | 1987-03-31 | 1993-08-31 | John F. Aleckner, Jr. | Thermoplastic compositions and articles made therefrom |
| US4888391A (en) * | 1988-08-12 | 1989-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Paintable thermoplastic polyolefin compositions having improved flexural properties |
| JP2899675B2 (ja) * | 1988-09-16 | 1999-06-02 | 住友化学工業株式会社 | 貼合成形用ポリプロピレン樹脂および貼合成形方法 |
| FR2656321B1 (fr) * | 1989-12-27 | 1992-03-27 | Norsolor Sa | Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene. |
| US5247007A (en) * | 1990-03-16 | 1993-09-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and method for coating molded products of the resin composition |
| FR2664283B1 (fr) * | 1990-07-05 | 1994-04-15 | Norsolor | Composition thermoplastique comprenant un copolymere a base d'ethylene et d'anhydride maleique, et articles industriels obtenus a partir d'une telle composition. |
| JP2523770Y2 (ja) * | 1990-07-17 | 1997-01-29 | 共同印刷株式会社 | ラミネートチューブ |
| DE4025361A1 (de) * | 1990-08-10 | 1992-02-13 | Hoechst Ag | Kunststoff-formkoerper mit lackierter oberflaeche und verfahren zu seiner herstellung |
| JPH04320440A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
| DE69225747T2 (de) * | 1991-08-01 | 1998-12-03 | Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo | Olefinharzzusammensetzung |
| DE4211416C3 (de) * | 1992-04-04 | 2000-07-13 | Benecke Ag J H | Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung |
| ES2064264B1 (es) * | 1993-03-11 | 1995-09-01 | Invest Para La Ind Del Calzado | Imprimacion de elastomeros con disoluciones de acidos policarboxilicos, para facilitar su union mediante adhesivos de contacto. |
| US5883188A (en) * | 1993-04-28 | 1999-03-16 | The Dow Chemical Company | Paintable olefinic interpolymer compositions |
| US5424362A (en) * | 1993-04-28 | 1995-06-13 | The Dow Chemical Company | Paintable olefinic interpolymer compositions |
| DE4419431C1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-04-27 | Goldschmidt Ag Th | Polyolefine, Polyolefin-Blends und elastomermodifizierte Polyolefine mit erhöhter Oberflächenpolarität, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie deren Verwendung |
| ES2100124B1 (es) * | 1994-08-01 | 1998-04-01 | Pharma Mar Sa | Perfeccionamientos introducidos en la p.i. 9401697 por terpeno-quinonas con actividad antitumoral. |
| US5656693A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers having improved cure |
| JP2963034B2 (ja) * | 1995-09-29 | 1999-10-12 | 矢崎総業株式会社 | 自動車電線被覆用難燃性樹脂組成物及び自動車用絶縁電線 |
| US6133374A (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-17 | Sk Corporation | Polypropylene resin compositions |
| US6465571B1 (en) | 2000-05-03 | 2002-10-15 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced properties |
| US6413652B1 (en) | 2000-05-05 | 2002-07-02 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
| US6509107B2 (en) | 2000-05-05 | 2003-01-21 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
| US6914094B2 (en) * | 2000-09-29 | 2005-07-05 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| US6403721B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-06-11 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| US6756446B2 (en) * | 2002-10-15 | 2004-06-29 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| US6861481B2 (en) * | 2000-09-29 | 2005-03-01 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Ionomeric nanocomposites and articles therefrom |
| US6509416B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-01-21 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability and methods of making same |
| US20030236334A1 (en) * | 2002-05-01 | 2003-12-25 | Gatewood Steven J. | Glueable polypropylene coated ream wrap |
| JP2004013113A (ja) * | 2002-06-11 | 2004-01-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光信号処理器 |
| US6824889B2 (en) | 2002-07-03 | 2004-11-30 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Platable engineered polyolefin alloys and articles containing same |
| DE102004053132A1 (de) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Faurecia Innenraum Systeme Gmbh | Airbagklappensystem |
| WO2008057878A2 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Articles comprising nonpolar polyolefin and polyurethane, and methods for their preparation and use |
| ATE451412T1 (de) * | 2007-10-11 | 2009-12-15 | Borealis Tech Oy | Weiche polypropylenzusammensetzung mit soft-touch-gefühl |
| KR101668146B1 (ko) | 2010-02-22 | 2016-10-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 도장된 폴리올레핀 물품 |
| EP2471856A1 (en) | 2010-12-30 | 2012-07-04 | Dow Global Technologies LLC | Polyolefin compositions |
| US10808112B2 (en) * | 2017-12-15 | 2020-10-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions with improved crystallization |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938976B2 (ja) * | 1978-11-28 | 1984-09-20 | 旭化成株式会社 | 改良された組成物 |
| US4387188A (en) * | 1981-02-23 | 1983-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins based on blends of acid copolymer/linear polyolefin/reinforcing fiber |
| US4387186A (en) * | 1981-06-29 | 1983-06-07 | Gaf Corporation | Water swellable polymers |
| JPS6032842A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-20 | Showa Denko Kk | オレフィン系重合体組成物 |
| JPS60188453A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | フイラ−補強樹脂組成物 |
| JPH06875B2 (ja) * | 1984-11-05 | 1994-01-05 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフイン組成物 |
| WO1986004912A1 (en) * | 1985-02-21 | 1986-08-28 | Aleckner John F Jr | Thermoplastic articles receptive to automotive paints |
| JPH066654B2 (ja) * | 1985-07-25 | 1994-01-26 | 住友化学工業株式会社 | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-05-08 JP JP61105667A patent/JPH0730217B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-01 CA CA000536336A patent/CA1271865A/en not_active Expired
- 1987-05-07 DE DE8787304063T patent/DE3775280D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 EP EP87304063A patent/EP0248543B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-01 US US07/265,845 patent/US4946896A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62263241A (ja) | 1987-11-16 |
| EP0248543B1 (en) | 1991-12-18 |
| EP0248543A3 (en) | 1988-09-21 |
| CA1271865A (en) | 1990-07-17 |
| DE3775280D1 (de) | 1992-01-30 |
| EP0248543A2 (en) | 1987-12-09 |
| US4946896A (en) | 1990-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0730217B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
| JPH066654B2 (ja) | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH06875B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| EP0312664A1 (en) | Impact-resistant thermoplastic composition having improved surface properties | |
| KR100275977B1 (ko) | 올레핀계 수지 조성물 | |
| JPH08164588A (ja) | 複合プラスチック成形品 | |
| JPH069835A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH1036456A (ja) | 変性ゴム組成物、その製造法および成形品 | |
| JP2657607B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその塗装体 | |
| JPS6397655A (ja) | 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2002069202A (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
| JPH08259744A (ja) | 樹脂用改質剤および樹脂組成物 | |
| JP3081290B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0678454B2 (ja) | 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3135305B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08269252A (ja) | 熱可塑性重合体組成物、その製造法及び該組成物からなる射出成形体 | |
| KR940006457B1 (ko) | 도장성이 개선된 자동차 부품용 폴리올레핀 수지 조성물 | |
| JP4061471B2 (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JPH0948891A (ja) | 塗装性に優れた樹脂組成物 | |
| JPH0726044A (ja) | 熱可塑性樹脂の塗装成形体 | |
| JP2541387B2 (ja) | 塗膜密着性に優れたポリプロピレン系樹脂成形品 | |
| JP3247433B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物 | |
| JP2000119455A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、その成形品とその塗装方法 | |
| JPH05222138A (ja) | プロピレン系重合体組成物およびその製造方法 | |
| JP3046655B2 (ja) | 樹脂組成物 |