JPH0352779B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、粘着性を改良した軟質塩化ビニル系
樹脂フイルムの製造方法に関するものである。更
に詳しくは、軟質塩化ビニル系樹脂フイルムを連
続的に製造する際、フイルムをロール状に巻き取
る前に、フイルムの少なくとも片面に粘着防止剤
を散布し、得られるフイルム表面の平滑性を損わ
ず、また、粘着防止剤を散布したフイルムを再生
使用（リサイクル）しても、得られるフイルムの
外観、透明性を損わない、粘着性を改良した軟質
塩化ビニル系樹脂フイルムの製造方法に関するも
のである。 塩化ビニル系樹脂に多量の可塑剤を配合した軟
質塩化ビニル系樹脂フイルムは、一般には、カレ
ンダー成形法によつて連続的に製造され、フイル
ムはロール状に巻き取られ、ロール状にして運
搬、保管、取り引きされる。軟質塩化ビニル系樹
脂フイルムは、日用雑貨品、衣類、農業用ハウス
被覆用等として、用途は多岐にわたる。そして、
各々の用途に応じて、ロール状に巻き取られたロ
ールから巻き戻しつつ裁断し、ウエルダー加工等
のいわゆる二次加工がほどこされる。 基体の塩化ビニル系樹脂に、可塑剤を30PHR
以上配合してフイルム化した軟質塩化ビニル系樹
脂フイルムは、フイルム表面が粘着性を示し、ロ
ール状に巻いたフイルムは、表面同士が付着し合
う。このように表面同士が相互に付着し合つたロ
ール状フイルムは、二次加工する際に巻き戻しに
くく、作業性が極めて悪くなるばかりでなく、場
合によつては、二次加工により得られた製品の表
面同士が付着し合い、不良品となつてしまうこと
も多発した。 上記問題を排除する方法として、軟質塩化ビニ
ル系樹脂フイルムを連続的に製造し、これをロー
ル状に巻き取る直前に、フイルムの表面にデンプ
ン、タルク等の粘着防止剤を散布する方法が提案
され、実用化されている。しかしながら、これら
デンプン、タルク等は、軟質塩化ビニル系樹脂と
相溶性がないために、これら粘着防止剤を散布し
たフイルムについて発生したスクラツプを再生使
用（リサイクル）すると、フイツシユアイとなつ
たり、透明性を損なう等の問題が生ずる。このた
め、上記手法は、着色製品、不透明製品などの透
明性を重視しない品種にしか採用できない。 また、農業用ハウスの被覆用に使用される軟質
塩化ビニル系樹脂フイルムは、太陽光線をできる
だけ多くハウス内に透過する必要がある。従つ
て、フイルム製造時にフイルム表面に散布した粘
着防止用微粉末は、農業用ハウスの被覆用に使用
された後、短期間のうちに、雨水またはハウス内
で発生する水滴とともに、フイルムの表面から除
去されなければならない。このような観点から、
農業用ハウスの被覆用に使用される軟質塩化ビニ
ル系樹脂フイルムには、フイルム製造時にデンプ
ン等の粘着防止剤を散布せず、二次加工する際に
使用されることが多かつた。 二次加工する際に前記問題を排除するために、
フイルムをロール状のものから巻き戻す時に、巻
き戻したフイルム表面にデンプン、タルクなどの
微粉末を散布する方法が採用されている。しかし
デンプン、タルク等の粘着防止用微粉末を、フイ
ルムの表面に散布する場合には、微粉末が空気中
に飛散して作業環境を著しく悪くするばかりでな
く、微粉末の損失（ロス）が大きいという問題が
ある。空気中への微粉末の飛散を防止するため
に、専用の微粉末散布機を使用する手法が一部の
二次加工場で採用されているが、大部分の二次加
工場ではかかる手法は採用されず、悪環境下で加
工作業が遂行されている。 かかる状況下にあつて、粘着性がなく、二次加
工を遂行する際の作業性のより軟質塩化ビニル系
樹脂フイルムが希求されていた。 本発明者らは、かかる状況にあつて、軟質塩化
ビニル系樹脂フイルム表面の平滑性を損わず、ま
た、このフイルムを再生使用（リサイクル）して
も、得られるフイルムの外観、透明性を損わな
い、粘着性を改良した軟質塩化ビニル系樹脂フイ
ルムの製造方法を提供することを目的として、鋭
意研究した結果本発明を完成するに至つたもので
ある。 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビ
ニル系樹脂100重量部あたり、可塑剤30〜100重量
部含む樹脂組成物をフイルム化し、このフイルム
をロール状に巻き取る前に、このフイルムの少な
くとも片面に、平均粒子径が３〜20ミクロンの範
囲の四ケイ素雲母を散布することを特徴とする粘
着性を改良した軟質塩化ビニル系樹脂フイルムの
製造方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニルおよび塩化ビニルを主体とする共重合体
を意味する。塩化ビニルと共重合しうるモノマー
としては、ビニルエステル類、ビニルエーテル
類、アクリル酸またはメタクリル酸およびこれら
のエステル類、マレイン酸またはフマール酸およ
びこれらのエステル類、ならびに無水マレイン
酸、芳香族ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン
化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エチレン、プロピレンなどがあげられる。 上記塩化ビニル系樹脂を軟質化するには、樹脂
100重量部に対して、可塑剤30〜80重量部を配合
する。 使用しうる可塑剤としては、ジオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジドデシルフタレート、ジウンデシル
フタレート等のフタル酸エステル類；アジピン酸
ジオクチル、アジピン酸−ｎ−ブチル、セバシン
酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル類；ペン
タエリスリトールエステル、ジエチレングリコー
ルベンゾエート等のグリコールエステル類；アセ
チルリシノール酸メチル等の脂肪酸エステル；ト
リクレジルホスフエート、トリフエニルホスフエ
ート等のりん酸エステル類；エポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油；アセチル
トリブチルシトレート、アセチルトリオクチルシ
トレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエ
ン酸エステル類；トリアルキルトリメリテート、
テトラ−ｎ−オクチルプロメリテート、ポリプロ
ピレンアジペート、その他ポリエステル系等の
種々の構造の可塑剤があげられる。 塩化ビニル系樹脂には、上記可塑剤のほか、必
要に応じて通常の各種樹脂添加物、例えば滑剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔
料、充填材、難燃剤等を配合することができる。 これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば基
体の塩化ビニル系樹脂100重量部当り、５重量部
以下の範囲で選ぶことができる。 基体塩化ビニル系樹脂に可塑剤、各種樹脂添加
物を配合するには、通常の混合、配合技術、例え
ばリボンブレンダー、バンバリーミキサー、スー
パーミキサーその他従来から知られている配合
機、混合機を使用すればよい。 本発明方法では、前記可塑剤の配合された塩化
ビニル系樹脂組成物を、フイルム状とする。前記
塩化ビニル系樹脂組成物をフイルム化するには、
Ｔ−ダイ法、インフレーシヨン法等の押出成形
法、カレンダー成形法、流延法等の技術を採用す
ることができる。 フイルムは、広幅長尺のものが好ましく、その
厚さは0.005mm〜１mmの範囲から選ぶのが好まし
い。 本発明方法では、上記長尺のフイルムをロール
状に巻き取る前に、このフイルムの少なくとも片
面に、平均粒子径が３〜20ミクロンの範囲の四ケ
イ素雲母を散布する。この四ケイ素雲母の粉末
は、軟質塩化ビニル系樹脂フイルム表面に付着
し、フイルム表面同士が付着し合うのを防ぐ機能
を果し、更に、農業用ハウス等の被覆材として使
用した際に、雨水または水滴によつて膨潤し劈開
して、厚み30〓以下の鱗片状の微細粉末となり、
フイルム表面から容易に除去されるという性質を
示し、好ましい。 本発明に従い、フイルム表面の少なくとも片面
に散布する粘着防止剤として四ケイ素雲母を選択
したのは、このものの屈折率が基体となる軟質塩
化ビニル系樹脂組成物のそれと近似しているから
である。両者の屈折率が近似しているので、フイ
ルム表面に四ケイ素雲母粉末が付着していても目
立たないばかりでなく、表面にこの粉末を付着し
たフイルムを再生使用してフイルム化し、粉末を
フイルム内部に混入させても、フイルム外観、透
明性の劣化は防止できる。 本発明に従い、フイルム表面の少なくとも片面
に散布する四ケイ素雲母の粉末は、平均粒子径が
３〜20ミクロンの範囲のものとする。平均粒子径
が３ミクロンより小さいと、粒子同士が凝集する
性質が強く、実際にフイルム表面に散布する際に
は、多数の粒子が凝集し合つて、直径数十ミクロ
ンにも達し、時には大きなかたまりとなつて、フ
イルム表面に散布した際に、フイルム表面の平滑
性を損うという問題が生じ、好ましくない。平均
粒子径が20ミクロンより大きいと、フイルム表面
に均一に散布しても、フイルムをロール状に巻い
て保管する過程で巻き圧力によつて粒子がフイル
ム表面にくいこみ、フイルム表面がシボ状（表面
に小さな凹凸が形成される。）になり、平滑性が
失われ、商品価値を著しく低下させるので、好ま
しくない。 本発明において四ケイ素雲母とは、一般式
（）即ち、 XYSi₄O₁₀F₂ ……（） （ここでＸとＹとは、ＸがNaのときはＹは
Mg2.5、ＸがNa2/3のときはＹはMg2 1/3Li2/3、
ＸがNa1/3のときはＹはMg2 2/3Li1/3、のいず
れかより選ばれる。） で表わされるものをいう。 上記した平均粒子径の四ケイ素雲母を調製する
には、ゾル系にした四ケイ素雲母をスプレー乾
燥、その他の方法で乾燥して固形物とし、必要に
応じて粉砕機で粉砕する。この際使用できる粉砕
機は、気体ジエツトミル、衝撃力で粉砕する衝撃
粉砕機などであるが、これら例示したものに限定
されるものではない。 粉砕したのちに、平均粒子径３〜２ミクロンの
範囲の粒子を分級するには、風力分級機を用いる
方法、四ケイ素雲母が膨潤したり劈開したりしな
い溶媒中にスラリー状として、これを過する方
法等、従来知られている粉末の分級方法によれば
よい。 上記四ケイ素雲母の粒子は、吸湿して膨潤し、
劈開する性質があるので、これを表面に散布した
フイルムを長期間保管しておくと、粒子が劈開
し、フイルム同士の粘着性防止機能が低下するこ
とがある。この経時変化を防止または抑制する目
的で、四ケイ素雲母粒子の表面を、他の物質で被
覆しておくのが好ましい。 四ケイ素雲母の粒子表面を被覆するのに好まし
い物質としては、シリコンオイル、フツ素系化合
物等があげられる。シリコンオイルの具体例とし
ては、シロキサン結合を骨格とし、ケイ素原子に
メチル基、フエニル基、水酸基等をもつたシリコ
ンオイルであり、ジメチルポリシロキサン、ジフ
エニルポリシロキサン、メチルフエニルポリシロ
キサン、ジメチル−メチルフエニルポリシロキサ
ン、ジメチル−ジフエニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジエンポリシロキサン等があげられる
が、これら例示されたものに限定されるものでは
ない。フツ素系化合物としては、四フツ化エチレ
ン樹脂のオリゴマー、末端にアクリレート、メタ
クリレートなどの官能基を有するパーフルオロア
ルキル基を含むフツ素化合物があげられる。 四ケイ素雲母の粒子表面を上記物質で被覆する
には、上記シリコンオイル、フツ素系化合物等を
溶媒に分散または溶解し、これに四ケイ素雲母粒
子を加えて混合し、溶媒を揮散させればよい。 本発明に従い、フイルム表面の少なくとも片面
に上記四ケイ素雲母粉末を散布するのは、フイル
ムをロール状に巻き取る前とする。散布方法は、
静電気による粒子の帯電を利用した静電ダスタ
ー、回転ドラムによるスプレー機等の従来から知
られている装置を用いる方法によればよい。 フイルム表面への散布量は、フイルムに配合す
る可塑剤の種類、可塑剤の配合量、フイルムの二
次加工方式等によつて種々選ぶことができ、
0.01gr／m²〜1.5gr／m²の範囲とするのが好まし
い。散布量が0.01gr／m²より少ないと、フイルム
表面の粘着防止効果はほとんどなく、1.5gr／m²
より多いと散布量が多すぎて、微粉末がフイルム
上で部分的に堆積し、フイルム表面の平滑性を損
うので好ましくない。 フイルム表面に散布する四ケイ素雲母の粉末に
は、少量のデンプン、タルクなどの従来から知ら
れている粘着防止剤を、混入して使用することも
できる。この場合の混入割合は、フイルムの使用
目的に応じて、適宜選ぶことができる。 フイルム表面に、四ケイ素雲母粉末を散布した
のちは、フイルムを従来公知のフイルム巻き取り
方式、例えばセンターワインダー、サーフエスワ
インダー等によつて巻き取り、ロール状の製品と
する。このようにして得られる粘着防止軟質塩化
ビニル系樹脂フイルムは、日用雑貨品、衣類、農
業用ハウス被覆用等として、広く使用することが
できる。 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏
し、その産業上の利用価値は極めて大である。 (1) 本発明方法によつて得られる軟質塩化ビニル
系樹脂フイルムは、フイルム表面に特定粒子径
の四ケイ素雲母粉末が散布されているので、フ
イルム表面の粘着性は大幅に改良されたものと
なる。従つて、このフイルムをロール状に巻き
取り、長期間保管しても、フイルム表面同士が
付着し合うことがなく、ロール状に巻き取つた
フイルムを巻き戻しつつ二次加工する際の作業
性もよく、二次加工した製品表面同士が付着し
合うこともない。 (2) 本発明方法では、軟質塩化ビニル系樹脂組成
物と屈折率の近似した四ケイ素雲母を特定粒子
径の粉末状にして、粘着防止剤として使用する
ので、フイルムの透明性、表面平滑性を損なう
ことがなく、かつ、この粉末を付着したフイル
ムを再生使用しても、フイルムの外観、透明性
が低下することがない。 (3) 四ケイ素雲母の粉末の表面を、シリコンオイ
ル、フツ素系化合物で表面処理した上で使用す
ると、四ケイ素雲母粉末の経時変化を抑制する
ことができ、好ましい。 (4) 本発明方法で使用する四ケイ素雲母粉末は、
水により膨潤、劈開する性質があるので、二次
加工した後のフイルム表面を水でぬらすことに
より、フイルム表面から除去するのが容易であ
る。従つて、本発明方法で得られる軟質塩化ビ
ニル系樹脂フイルムを、農業用ハウス等の被覆
材として使用すると、フイルム表面に付着する
粉末は、雨水、水滴により膨潤し、劈開し、厚
み30〓以下の鱗片状の微細粉末となり、流去さ
れ、フイルムの透明性は向上する。 以下、本発明を実施例、比較例にもとづいて詳
細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の例に限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１〜７ ポリ塩化ビニル（＝1400） 100重量部 ジオクチルフタレート 第１表に示したとおり バリウム−亜鉛系複合安定剤 ２重量部 エポキシ化大豆油 ３ 〃 よりなる原料、樹脂添加物を秤量した。これらを
スーパーミキサーで10分間撹拌混合した後165℃
に加温したロール上で混練し、Ｌ型カレンダー装
置によつて、幅1000mm、厚さ0.05mmの透明な軟質
ポリ塩化ビニルフイルムを製造した。 カレンダーロールから出たあとのフイルムを、
クーリングロールに接触させてフイルム温度を40
℃以下に冷却した。このフイルムの片面に、ドラ
ム方式の微粉末スプレー機（ニツカ・スプレー装
置）で、第１表に示した種々の微粉末を、散布量
0.7gr／m²に調節して散布した。（ただし、比較例
７においては散布しなかつた。）このフイルムの
両端50mmをスリツトし、リサイクルさせながらフ
イルム化し、最終的には、幅900mmのフイルムを
1000ｍの長さにロール状に巻き取つた。 ロール状に巻き取つた13種のフイルムを、ロー
ル状にしたまま、温度40℃、相対湿度90％とした
雰囲気下で、２週間放置したあと、次の方法によ
つて、フイルムの粘着性、表面平滑性、透明性お
よび水洗後の透明性を評価した。結果を第１表に
示す。 「粘着性」……ロール状物から100cm角のフイル
ムを切り取り、これを４つに折つて重ね、この
上に30Kgの荷重をかけ、40℃に保持した雰囲気
下で24時間放置し、荷重をとり、フイルムを解
きほぐす際のフイルム表面同士の付着状況を観
察した。第１表に示した評価結果は、次の意味
を有する。 ○……粘着性ほとんどなし △……粘着性若干あり ×……粘着性著しくあり 「表面平滑性」……上の粘着性の評価を行なつた
フイルムの表面を、肉眼で観察した。第１表に
示した評価結果は、次の意味を有する。 ○……表面は極めて平滑である。 △……表面に若干の凹凸が認められる。 ×……表面にかなりの凹凸が認められる。 ××……表面に粉末がかたまつて落ちた跡が認
められる。 「透明性」……ロール状物から切り出したフイル
ムを、光源に向けてかざし、透明性を肉眼で判定
した。第１表に示した評価結果は、次の意味を有
する。 ○……透明性良好 △……透明性若干劣る ×……透明性劣る 「水洗後の透明性」……ロール状物から50cm角の
フイルムを切り取り、これを常温の水に10分間
浸漬した後、乾燥したフイルムを、上の「透明
性」の評価方法と同様に評価した。評価結果の
表示も上と同様とした。

【表】

【表】 第１表より、次のこが明らかとなる。 (1) 本発明方法によつて得られたフイルムは、粘
着性が大幅に改良され、フイルム表面の平滑
性、透明性ともに優れている。 (2) 再生使用したフイルムを、バージン素材に混
合して使用しても、フイルムの外観、透明性は
悪影響をうけない。 (3) デンプン、タルク、炭酸マグネシウム等の従
来から知られている粘着防止剤を使用した場合
は、フイルムの表面の平滑性、フイルムの透明
性が低下する。 (4) 四ケイ素雲母として平均粒子径が20ミクロン
より大であると、フイルム表面の平滑性が悪化
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂100重量部あたり、可塑剤
   30〜100重量部を含む樹脂組成物をフイルム化し、
   このフイルムをロール状に巻き取る前に、このフ
   イルムの少なくとも片面に、平均粒子径３〜20ミ
   クロンの範囲の四ケイ素雲母を散布することを特
   徴とする粘着性を改良した軟質塩化ビニル系樹脂
   フイルムの製造方法。 ２ 四ケイ素雲母が下記（）式で表わされる化
   合物、即ち XYSi₄O₁₀F₂ ……（） （ここでＸとＹとは、ＸがNaのときはＹは
   Mg2.5、ＸがNa2/3のときはＹはMg2 1/3Li2/3、
   ＸがNa1/3のときはＹはMg2 2/3Li1/3のいずれ
   かより選ばれる。） であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   記載の粘着性を改良した軟質塩化ビニル系樹脂フ
   イルムの製造方法。 ３ 四ケイ素雲母粉末が、シリコンオイル、フツ
   素化合物等によつて表面処理されたものであるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第
   ２項記載の粘着性を改良した軟質塩化ビニル系樹
   脂フイルムの製造方法。