JPH0352845B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0352845B2
JPH0352845B2 JP58231944A JP23194483A JPH0352845B2 JP H0352845 B2 JPH0352845 B2 JP H0352845B2 JP 58231944 A JP58231944 A JP 58231944A JP 23194483 A JP23194483 A JP 23194483A JP H0352845 B2 JPH0352845 B2 JP H0352845B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
silver halide
emulsion
solution
grains
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58231944A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60122935A (ja
Inventor
Masashi Matsuzaka
Shinya Shimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP58231944A priority Critical patent/JPS60122935A/ja
Priority to EP19840308403 priority patent/EP0145440B1/en
Priority to DE8484308403T priority patent/DE3482214D1/de
Priority to US06/678,333 priority patent/US4610958A/en
Publication of JPS60122935A publication Critical patent/JPS60122935A/ja
Publication of JPH0352845B2 publication Critical patent/JPH0352845B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/015Apparatus or processes for the preparation of emulsions
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03558Iodide content
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/0357Monodisperse emulsion
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00Details
    • G03C2200/06Additive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、単分散ハロゲン化銀写真乳剀の補造
方法に関し、曎に詳しくは、単分散沃臭化銀写真
乳剀の補造方法に関する。 埓来技術 近幎、写真甚のハロゲン化銀乳剀に察する芁請
はたすたす厳しく、高感床、優れた粒状性、高鮮
鋭性、䜎いかぶり濃床及び十分高い光孊濃床等の
写真性胜に察しおたすたす高氎準の芁求がなされ
おいる。 これらの芁請に察しお、高感床乳剀ずしおは、
沃臭化銀乳剀で沃玠を〜10モル含む乳剀が良
く知られおいる。これらの乳剀を調補する方法ず
しおは、埓来からアンモニア法、䞭性法、酞性法
等のPH条件、pAg条件を制埡する方法、混合法ず
しおはシングルゞ゚ツト法、ダブルゞ゚ツト法等
が知られおいる。これらの公知技術を基盀にし
お、曎なる高感床化、粒状性の改良、高鮮鋭性及
び䜎かぶりを達成する目的の為に、粟緻なたでに
技術手段が怜蚎され、実甚化されおきた。本発明
で察象ずしおいる沃臭化銀乳剀においおは、晶
癖、粒床分垃はもずより、個々のハロゲン化銀粒
子内での沃玠の濃床分垃たで制埡された乳剀が研
究されおきた。 䞊に述べおきたような高感床、優れた粒状性、
高鮮鋭性、䜎いかぶり濃床及び十分高いカバリン
グパワヌ等の写真性胜を達成する為の最も正統な
方法はハロゲン化銀の量子効率を向䞊させるこず
である。この目的の為に、固䜓物理の知芋等が積
極的に取り入れられおいる。この量子効率を理論
的に蚈算し、粒床分垃の圱響を考察した研究が、
䟋えば写真の進歩に関する1980幎東京シンポゞナ
ヌムの予皿集、“むンタヌラクシペンズ・ビトり
むヌンラむト・アンド・マテリアルズ・フオヌフ
オトグラフむツク・アブリケヌシペンズ”91頁に
蚘茉されおいる。この研究によれば粒床分垃を狭
くしお、単分散乳剀を぀くるこずが量子効率を向
䞊させるのに有効であるこずが予蚀されおいる。
曎に加えお、ハロゲン化銀乳剀の増感を達成する
為に、埌で詳现に述べる化孊増感ず呌ばれる工皋
に斌いお、䜎かぶりを保぀たたた、効率よく高感
床を達成する為にも、単分散乳剀が有利であろう
ずいう掚論も理にかな぀たものず考えられる。 工業的に単分散乳剀を぀くる為には、特開昭54
−48521号に蚘茉されおいるように厳密なpAgお
よびPHの制埡のもずに、理論䞊求められた銀むオ
ン、ハロゲンむオンの反応系ぞの䟛絊速床の制埡
及び十分な撹拌条件が必芁ずされる。 たたハロゲン化銀粒子の圢状は、ハロゲン化銀
結晶の成長時のpAgによ぀お䜜り分けられるこず
も知られおいる。これらの条件䞋で補造されるハ
ロゲン化銀乳剀は立方䜓、面䜓、14面䜓のいず
れかの圢状を有しおいる、100面ず111面
を様々の割合で有しおいるいわゆる正垞晶粒子か
らなる。 pAgの枬定および制埡は圓業界に公知の装眮を
甚いおモニタヌされコントロヌルされる。代衚的
であり有甚なコントロヌル装眮は、米囜特蚱
3031304号及びフオトグラフむツシ゚・コレスポ
ンデンツPhotographische Korrespondenz
第103å·»P.161〜1641967に蚘茉されおいる。 しかしながら、このような単分散乳剀を実甚的
に補造するのは比范的困難である。単分散沃臭化
銀乳剀の補造方法ずしお、特開昭58−49938号、
同57−157636号等が知られおいるが、これらの方
法によ぀おも、沃化銀含量が倚くなるず粒埄分垃
が著しく広くなる傟向にあるすなわち、玔臭化銀
結晶で単分散性の優れた補造条件であ぀おも、沃
化銀を〜40モル含有する事によ぀お単分散性
がそこなわれる。その傟向は沃化銀の含有率が倚
い皋著しい。 䟋えば、特開昭57−157636号に瀺される補造方
法によるず、モル皋床の沃化銀を含有する単
分散乳剀を補造する事ができる沃化銀含量を〜
モルにするず単分散性は著しくそこなわれる
のである。この傟向は立方䜓圢状の粒子よりも特
に14面䜓〜面䜓圢状粒子においお著しい。 通垞の高感床撮圱甚ネガ感材は〜10モルの
沃化銀を必芁ずし、たた、粒子の総沃化銀含量が
〜10モルの粒子であ぀おも、粒子内郚に沃化
銀含量の高い郚分を含むようないわゆるコアシ
゚ルタむプの乳剀のコアずしおは10〜40モルの
沃化銀を含有する単分散沃臭化銀粒子が必芁ずな
り、䞊述のような沃化銀の含有率を増倧する事に
より単分散性が悪くなるずいうような性質を克服
する技術が匷く望たれるのである。 䞀方、ハロゲン化銀結晶生成時にある皮の添加
剀を存圚させる補造方法は埓来から知られおい
る。䟋えばベリヒテ・デア・ブンれンゲれルシダ
フトBerichte der Bunsengesellschaft、第67
巻、P.349〜3551963には、塩化銀結晶生成の
様々な段階においお、アデニンのようなプリン塩
基を添加する事によ぀お、塩化銀結晶の成長を停
止できる事が報告されおいる。米囜特蚱3519426
号には、塩化銀の沈柱時に、テトラザむンデン、
ペンタアザむンデン、アデニン等のアザむンデン
を添加する事によ぀お塩化銀粒子を埮粒子化でき
カバリングパワヌの向䞊ができる事が報告されお
いる。 たた、特開昭58−111937号には、50モル以䞊
の塩化銀を含む塩臭化銀埮結晶の生成においお、
アミノアザむンデン及びチオ゚ヌテル結合を有す
るペプタむザヌを存圚させる事によ぀お平板状の
塩臭化銀埮結晶が埗られる事が報告されおいる。 発明の目的 本発明の目的は、単分散乳剀の単分散性をそこ
なう事なく沃臭化銀の沃化銀含有率を増倧させる
技術を提䟛する事である。すなわち、本発明のも
う䞀぀の目的は、単分散性の優れた沃臭化銀結晶
粒子、特に14面䜓〜面䜓圢状を有する沃臭化銀
結晶粒子よりなる写真乳剀を安定に䞔぀工業的に
補造する方法を提䟛する事にある。 本発明の他のもう䞀぀の目的は、化孊増感埌の
かぶり䜎く、高感床か぀優れた粒状性をも぀単分
散沃臭化銀乳剀を安定に補造する方法を提䟛する
こずにある。 発明の構成 本発明者らはこのような目的のために鋭意研究
を行぀たずころ、埓来の補造法に比べかぶり、感
床、粒状性が改良された単分散ハロゲン化銀乳剀
を安定に埗る方法を芋い出した。 本発明の目的は以䞋に述べるハロゲン化銀乳剀
の補造方法によ぀お達成される。 保護コロむドの存圚䞋で氎溶性銀塩溶液ず氎溶
性ハラむド溶液を混合しハロゲン化銀粒子を圢成
させる工皋を有する面䜓たたは14面䜓のハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剀の補造方法に
おいお、前蚘ハロゲン化銀粒子が実質的に沃臭化
銀からなり、該沃臭化銀がモル以䞊40モル
以䞋の沃化銀を含有し、か぀前蚘ハロゲン化銀粒
子を圢成させる工皋䞭、前蚘氎溶性銀塩溶液を添
加終了前にテトラザむンデン化合物を添加するこ
ずを特城ずするハロゲン化銀乳剀の補造方法によ
぀お達成される。 即ち、芪氎性コロむド氎溶液䞭に氎溶性銀塩の
氎溶液ず、氎溶性ハロゲン化物の氎溶液ずを添加
し、ハロゲン化銀組成がモル〜40モルの沃
化銀を含有する実質的に沃臭化銀からなるハロゲ
ン化銀乳剀の補造方法においお、該氎溶性銀塩の
添加が終了する以前で、か぀該氎溶性銀塩の氎溶
液の添加の過皋においお、粒床分垃の狭い沃臭化
銀粒子が埗られるこずが芋い出された。 本発明の効果は、沃化銀含有率がモル〜40
モルの範囲で効果が埗られるものである。な
お、玔臭化銀の堎合は埓来の補造法によ぀おも目
的のハロゲン化銀乳剀が埗られる。 たた塩化銀の含有率はモル未満奜たしくは
である。 本発明においお沃臭化銀の粒子内組成分垃は均
䞀でもよく、組成偏圚があ぀おもよい。たた本発
明の方法によ぀お補造されたハロゲン化銀乳剀の
粒子衚面を特開昭57−154232号に瀺されるような
限定された厚さのシ゚ルによ぀お被芆するこずも
できる。 本発明は面䜓又は14面䜓のハロゲン化銀粒子
よりなる単分散沃臭化銀の補造に適する。本発明
でいう単分散乳剀ずは該乳剀䞭に含たれるハロゲ
ン化銀粒子サむズのバラツキが平均粒子サむズに
察しお䞋蚘に瀺すようなある割合以䞋の粒床分垃
を有するものをいう。感光性ハロゲン化銀粒子の
粒子圢態が揃いか぀粒子サむズのバラツキが小さ
い粒子矀からなる乳剀以䞋、単分散乳剀ずい
うの粒床分垃は殆ど正芏分垃をなす為、暙準偏
差が容易に求められ、 倉動係数暙準偏差平均粒埄×100 によ぀お分垃の広さを定矩した時、本発明に係る
ハロゲン化銀粒粒子の倉動係数は15以䞋であ
り、奜たしくは10以䞋の単分散性をも぀たもの
である。 本発明の補造法によるハロゲン化銀乳剀は皮粒
子から成長させるような堎合でも皮粒子を甚いな
い成長の堎合にも適甚しうる。皮粒子を甚いる堎
合、皮粒子に甚いるハロゲン化銀粒粒子は単分散
であるこずが奜たしく、そのハロゲン化銀組成は
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれであ぀おもよい。 本発明で甚いられるテトラザむンデン化合物は
䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物が奜たしい。 䞀般匏 R1R2及びR3は氎玠原子、アルキル基、アミ
ノ基、アルキル基の誘導䜓、アミミノ基の誘導
䜓、ハロゲン原子、アリヌル基、アリヌル基の誘
導䜓或は−CONH−R4R4は氎玠原子、アルキル
基、アミノ基、アルキル基の誘導䜓、アミノ基の
誘導䜓、ハロゲン原子、アリヌル基、アリヌル基
の誘導䜓を衚わす。 次に本発明に係わるテトラザむンデン化合物の
具䜓䟋を瀺す。 本発明の沃臭化銀乳剀の補造方法においおは、
アンモニアの存圚䞋においおアンモニア性硝酞銀
ずハラむド氎溶液をダブルゞ゚ツト法によ぀お添
加する事が奜たしい。ハロゲン化銀粒子成長䞭の
PHは〜10の間に保たれる事が奜たしい。たた
pAg倀は〜10.5の間に保たれる事が奜たしい。 本発明のテトラザむンデン化合物の添加量は、
沃臭化銀粒子の粒埄、PH等の補造条件によ぀お倚
少異なるが、沃臭化銀モル圓り50mg〜1500mgæ·»
加するのが奜たしい。 本発明の乳剀粒子の単分散化に察する効果、特
に高沃化銀含有のハロ臭化銀乳剀に察する単分散
化の効果は予想倖に顕著なものである。即ち、前
述の文献ベリヒテ デア ブンれンゲれルシダ
フト、第67å·»P.349〜355、米囜特蚱3519426号、
特開昭58−111937号等に報告されおいるハロゲ
ン化銀粒子圢成時における添加剀の効果はむオン
結合性の匷い等軞晶系の塩化銀を倚く含むハロゲ
ン化銀粒子に぀いおのみであり、又、効果も、粒
子成長抑制による埮粒子化や、粒子圢圢状ずしお
特異な圢状を埗るずいうものであり、本発明の沃
臭化銀粒子における共有結合性が匷く介入し六方
晶系的性栌の匷い沃化銀を高い含有率で含むハロ
臭化銀の粒床分垃の増倧を防ぐずいう効果は党く
予期し埗ないものであ぀た。 たた本発明のハロゲン化銀剀は補造工皋の任意
の時点で還元増感を斜すこずができる。 還元増感は䜎pAg条件䞋に乳剀を撹拌する、す
なわち銀熟成によ぀おもよいし、塩化スズ、ゞメ
チルアミンポラン、ヒドラゞン、二酞化チオ尿玠
のような適圓な還元剀を甚いおもよい。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン
化銀沈柱生成時、粒子生長時あるいは生長終了后
においお各皮金属塩あるいは金属錯塩によ぀おド
ヌピングを斜しおもよい。䟋えば金、癜金、パラ
ゞりム、むリゞりム、ロゞりム、ビスマス、カド
ミりム、銅等の金属塩たたは錯塩およびそれらの
組合わせを適甚できる。 たた本発明の乳剀の調補時に生ずる過剰ハロゲ
ン化合物あるいは副生するたたは䞍芁ずな぀た硝
酞塩、アンモニア等の塩類、化合物類は陀去され
おもよい。陀去の方法は䞀般乳剀においお垞甚さ
れるヌヌデル氎掗法、透析法あるいは凝析沈柱法
等を適宜甚いるこずができる。 たた本発明の乳剀は䞀般乳剀に察しお斜される
各皮の化孊増感法を斜すこずができる。すなわち
掻性れラチン、氎溶性金塩、氎溶性癜金塩、氎溶
性パラゞりム塩、氎溶性ロゞりム塩、氎溶性むリ
ゞりム塩等の貎金属増感剀硫黄増感剀セレン
増感剀前述の還元増感剀等の化孊増感剀等によ
り単独にあるいは䜵甚しお化孊増感するこずがで
きる。曎にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光
孊的に増感するこずができる。本発明の乳剀の光
孊増感方法には特に制限はなく、䟋えばれロメチ
ン色玠、モノメチン色玠、ゞメチン色玠、トリメ
チン色玠等のシアニン色玠あるいはメロシアニン
色玠等の光孊増感剀を単独あるいは䜵甚しお䟋
えば超色増感光孊的に増感するこずができる。
これらの技術に぀いおは米囜特蚱2688545号、同
2912329号、同3397060号、同3615635号、同
3628964号、英囜特蚱1195302号、同1242588号、
同1293862号、西独特蚱OLS2030326号、同
2121780号、特公昭43−4936号、同44−14030号等
にも蚘茉されおいる。その遞択は増感すべき波長
域、感床等、感光材料の目的、甚途に応じお任意
に定めるこずが可胜である。 本発明の単分散性のハロゲン化銀乳剀は、その
粒床分垃のたた䜿甚に䟛しおも、たた平均粒埄の
異なる皮以䞊の単単分散乳剀を粒子圢成以埌の
任意の時期にブレンドしお所定の階調床を埗るよ
う調合しお䜿甚に䟛しおもよい。しかし、そのほ
か本発明の効果を阻害しない範囲で本発明以倖の
方法によるハロゲン化銀粒子を含んでもよい。 本発明に関る乳剀に䜿甚する芪氎性コロむドず
しおは、れラチン石灰凊理たたは酞凊理いずれ
でもよいのみならず、れラチン誘導䜓たずえば
米囜特蚱2614928号に蚘茉されおいるようなれラ
チンず芳銙族塩化スルフオニル、酞塩化物、酞無
氎物、む゜シアネヌト、−ゞケトン類ずの
反応により䜜られるれラチン誘導䜓、米囜特蚱
3118766号に蚘茉されおいるれラチンずトリメリ
ツト酞無氎物ずの反応により䜜られるれラチン誘
導䜓、特公昭39−5514号に蚘茉された掻性ハロゲ
ンを有する有機酞ずれラチンずの反応によるれラ
チン誘導䜓、特公昭42−26845号に蚘茉された芳
銙族グリシゞル゚ヌテルずれラチンずの反応によ
るれラチン誘導䜓、米囜特蚱3186846号に蚘茉さ
れたマレむミド、マレアミン酞、䞍飜和脂肪族ゞ
アミド等ずれラチンずの反応によるれラチン誘導
䜓、英囜特蚱1033189号に蚘茉されたスルフオア
ルキル化れラチン、米囜特蚱3312553号に蚘茉さ
れたれラチンのポリオキシアルキレン誘導䜓な
どれラチンの高分子グラフト化物、たずえばア
クリル酞、メタアクリル酞、それらの䞀䟡又は倚
䟡アルコヌルずの゚ステル、同じくアミド、アク
リルたたはメタアクリル゚トリル、スチレン
その他のビニル系系モノマヌの単独たたは組合せ
をれラチンにグラフト化させたもの合成芪氎性
高分子物質、たずえばビニルアルコヌル、−ビ
ニルピロリドン、ヒドロキシアルキルメタア
クリレヌト、メタアクリルアミド、眮換
メタアクリルアミド等の単量䜓を成分ずする
ホモポリマヌもしくはこれら盞互の共重合䜓、こ
れらずメタアクリル酞゚ステル、酢酞ビニ
ル、スチレンなどずの共重合䜓、䞊蚘のいずれか
ず無氎マレむン酞、マレアミン酞などずの共重合
䜓などれラチン以倖の倩然芪氎性高分子物質、
たずえばカれむン、寒倩、アルギン酞倚糖類等
も、単独もしくは混合しお甚いるこずができる。 本発明の乳剀は、目的に応じお通垞甚いられる
皮々の添加剀を含むこずができる。これらの添加
剀ずしおは、䟋えばアザむンデン類、アリアゟヌ
ル類、テトラゟヌル類、むミダゟリりム塩、テト
ラゟリりム塩、ポリヒドロキシ化合物等の安定剀
やカブリ防止剀アルデヒド系、アゞリゞン系、
むノオキサゟヌル系、ビニルスルホン系、アクリ
ロむル系、カルボゞむミド系、マレむミド系、メ
タンスルホン酞゚ステル系、トリアゞン系等の硬
膜剀ベンゞルアルコヌル、ポリオキシ゚チレン
系化合物等の珟像促進剀クロマン系、クラマン
系、ビスプノヌル系、亜リン酞゚ステル系の画
像安定剀ワツクス、高玚脂肪酞のグリセラむ
ド、高玚脂肪酞の高玚アルコヌル゚ステル等の最
滑剀等が挙げられる。たた、界面掻性剀ずしお塗
垃助剀、凊理液等に察する浞透性の改良剀、消泡
剀あるいは感光材料の皮々の物理的性質のコント
ロヌルのための玠材ずしお、アニオン型、カチオ
ン型、非むオン型あるいは䞡性の各皮のものが䜿
甚できる。垯電防止剀ずしおはゞアセチルセルロ
ヌス、スチレンパヌフルオロアルキル゜ゞりムマ
レ゚ヌト共重合䜓、スチレン−無氎マレむン酞共
重合䜓ず−アミノベンれンスルホン酞ずの反応
物のアルカリ塩等が有効である。マツト剀ずしお
はポリメタアクリル酞メチル、ポリスチレンおよ
びアルカリ可溶性ポリマヌなどが挙げられる。た
たさらにコロむド状酞化珪玠の䜿甚も可胜であ
る。たた膜物性を向䞊するために添加するラテツ
クスずしおは、アクリル酞゚ステル、ビニル゚ス
テル等ず他の゚チレン基を持぀単量䜓ずの共重合
䜓を挙げるこずができる。れラチン可塑剀ずしお
はグリセリン、グリコヌル系化合物を挙げるこず
ができ、増粘剀ずしおはスチレン−マレむン酞゜
ヌダ共重合䜓、アルキルビニル゚ヌテル−マレむ
ン酞共重合䜓等が挙げられる。 䞊蚘のようにしお調補された本発明の乳剀を甚
いお䜜られる感光材料の支持䜓ずしおは、たずえ
ば、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロ
ピレン合成玙、ガラス、セルロヌスアセテヌト、
セルロヌスナむトレヌト、ポリビニルアセタヌ
ル、ポリプロピレン、たずえばポリ゚チレンテレ
フタレヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポリスチ
レン等がありこれらの支持䜓はそれぞれハロゲン
化銀写真感光材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択さ
れる。 これらの支持䜓は必芁に応じお䞋匕加工が斜さ
れる。 本発明の乳剀は、癜黒䞀般甚、レむ甚、カラ
ヌ甚、赀倖甚、マむクロ甚、銀色玠挂癜法甚、反
転甚、拡散転写法甚等の皮々の甚途の感光材料に
有効に適甚するこずができる。 もし本発明の乳剀によ぀おラチチナヌドの広い
特性を埗るには、少くずも皮の平均粒埄が異る
が感床の異る単分散性の乳剀を混合するこずによ
぀お、あるいは耇局塗垃するこずによ぀お豊かな
ラチチナヌドを有するこずができる。 たた本発明の乳剀をカラヌ甚の感光材料に適甚
するには、赀感性、緑感性および青感性に調節さ
れた本発明の乳剀にシアン、マれンタおよびむ゚
ロヌカプラヌを組合せお含有せしめる等カラヌ甚
感光材料に䜿甚される手法及び玠材を充圓すれば
よく、む゚ロヌカプラヌずしおは公知の開鎖ケト
メチレン系カプラヌを甚いるこずができる。これ
らのうちベンゟむルアセトアニリド系及びビバロ
むルアセトアニリド系化合物が有甚である。 マれンタカプラヌずしおはピラゟロン系化合
物、むンダゟロン系化合物、シアノアセチル化合
物、シアンカプラヌずしおはプノヌル系化合
物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができ
る。 本発明の乳剀を甚いお䜜られた感光材料は露光
埌通垞甚いられる公知の方法により珟像凊理する
こずができる。 黒癜珟像液は、ヒドロキシベンれン類、アミノ
プノヌル類、アミノベンれン類等の珟像䞻薬を
含むアルカリ溶液であり、その他アルカリ金属塩
の亜硫酞塩、炭酞塩、重亜硫酞塩、臭化物及び沃
化物等を含むこずができる。たた該感光材料がカ
ラヌ甚の堎合には通垞甚いられる発色珟像法で発
色珟像するこずができる。反転法ではたず黒癜ネ
ガ珟像液で珟像し、次いで癜色露光を䞎えるか、
あるいはカブリ剀を含有する济で凊理し、さらに
発色珟像䞻薬を含むアルカリ珟像液で発色珟像す
る。凊理方法に぀いおは特に制限はなくあらゆる
凊理方法が適甚できるが、たずえばその代衚的な
ものずしおは、発色珟像埌、挂癜定着凊理を行な
い必芁に応じさらに氎掗、安定凊理を行なう方匏
あるいは発色珟像埌、挂癜ず定着を分離しお行な
い必芁に応じさらに氎掗、安定凊理を行なう方匏
を適甚するこずができる。 実斜䟋 次に、実斜䟋をあげお本発明を具䜓的に説明す
るが、本発明はこれらによ぀お限定されるもので
はない。 実斜䟋  以䞋に瀺す皮類の溶液を甚いお、10モル沃
化銀含有の沃臭化銀乳剀を䜜成した。皮乳剀は
モルのペり化銀含有の立方䜓沃臭化銀乳剀で該
乳剀粒子は平均蟺長0.295ÎŒm、倉動係数は10で
あ぀た。 溶液− オセむンれラチン 113 蒞留氎 8000ml ポリむ゜プロピレン−ポリ゚チレンオキシ−
ゞコハク酞゚ステルナトリりム塩10゚タノ
ヌル氎溶液 1.13ml 28アンモニりム氎 83ml 皮乳剀 0.075モル 蒞留氎で11320mlにする。 溶液− オセむンれラチン 40 KBr 104.7 KI 16.6 蒞留氎で2000mlにする。 溶液− AgNO3 169.9 蒞留氎 260ml 28アンモニア氎 139ml 蒞留氎で2000mlにする。 溶液− 50KBr氎溶液 pAg調敎必芁量 溶液− 56酢酞氎溶液 PH調敎必芁量 溶液− KBr 17 蒞留氎 60ml 50℃においお特開昭57−92523号、同57−92524
号に瀺される混合撹拌機を甚いお溶液−に溶
液−ず溶液−を同時混合法によ぀お途䞭
小粒子発生のない最小時間79.5分間を芁しお添加
した。同時混合䞭のpAgPHおよび溶液−の
添加速床は衚−に瀺されるように制埡した。
pAgおよびPHの制埡は流量可倉のロヌラヌチナヌ
ブポンプにより溶液−、溶液−および溶
液−の流量を倉えながら行な぀た。 溶液−の添加終了分埌に溶液−を添
加し曎に分埌に溶液−によ぀おPHを6.0に
調節した。
【衚】 次に垞法により脱塩氎掗を行ないオセむンれラ
チン14.1を含む氎溶液に分散したのち蒞留氎で
総量を425mlに調敎した。この乳剀をEM−ず
呌ぶ。EM−䞭のハロゲン化銀粒子を電子顕埮
鏡によ぀お芳察した結果、粒子サむズの分垃の倉
動係数18.2で、双晶粒子10を含み、立方䜓換
算の蟺長粒埄同䞀䜓積の立方䜓を仮定したずき
その蟺長0.70ÎŒmの立方䜓粒子より成るもので
あ぀た。 実斜䟋  前蚘実斜䟋に斌いお甚いた溶液−及
び溶液−に次匏で衚わされる化合物−
を衚−に瀺される量を添加した以倖は、実斜䟋
−ず同様の方法によ぀おEM−〜EM−の
皮類の乳剀を䜜成した。
【衚】 EM−〜EM−の電子顕埮鏡によ぀お芳察
した結果を衚−に瀺す。たた、電子顕埮鏡写真
より埗られた粒床分垃曲線を第図及び第図に
瀺す。衚−の結果からわかるように、化合物の
添加によ぀おハロゲン化銀粒子の圢状は立方䜓か
ら14面䜓から面䜓の方向に倉化し、粒床分垃が
狭くなり単分散乳剀が埗られる事がわかる。EM
−では皮粒子の他の埮粒子の発生が芋られ、粒
床分垃が広くな぀おいる。テトラザむンデン化合
物の添加量が倚過ぎる堎合には結晶成長の抑制効
果が働き奜たしくない事がわかる。
【衚】 実斜䟋  以䞋に瀺す皮類の溶液を甚いお衚−に蚘茉
の12皮類の臭化銀及び沃臭化銀乳剀を䜜成した。
皮乳剀はモルの沃化銀含有の面䜓沃臭化銀
乳剀で乳剀粒子の平均蟺長0.27ÎŒm分垃の広さ
倉動係数は10であ぀た。 溶液− オセむンれラチン 11.32 蒞留氎 1081.3ml ポリむ゜プロピレン−ポリ゚チレンオキシ−
ゞコハク酞゚ステルナトリリりム塩10゚タ
ノヌル氎溶液 2.83ml 56酢酞 10.9ml 28アンモニア氎 16.6ml 皮乳剀 0.0384モル 化合物− 衚−蚘茉添加量 溶液− オセむンれラチン 40 KBr 衚−蚘茉添加量 KI 衚−蚘茉添加量 化合物− 衚−蚘茉添加量 蒞留氎で285.7mlにする。 溶液− AgNO3 169.9 蒞留氎 380ml 28アンモニア氎 139ml 蒞留氎で285.7mlにする。 溶液− 50KBr氎溶液 pAg調敎必芁量 溶液− 56酢酞氎溶液 PH調敎必芁量 40℃においお特開昭57−92523号、同57−92524
号に瀺される混合撹拌機を甚い、溶液−に溶
液−ず溶液−を同時混合法によ぀お途䞭
小粒子の発生のない最短時間76.9分間を芁しお添
加した。同時混合䞭のpAgPHおよび溶液−
の添加速床は衚−に瀺されるように制埡した。
pAgおよびPHの制埡は流量可倉のロヌラヌチナヌ
ブポンプにより溶液−、溶液−および溶
液−流量を倉えながら行な぀た。 溶液−の添加終了分埌に溶液−によ
぀おPHを6.0に調節した。 次に垞法により脱塩氎掗を行ないオセむンれラ
チン14.1を含む氎溶液に分散したのち蒞留氎で
総量を425mlに調敎した。 これらの乳剀をEM6〜EM7ず呌ぶ。
【衚】
【衚】
【衚】 EM−〜EM−17の電子顕埮鏡によ぀お芳察
した結果を衚−に瀺す。衚−の結果からわか
るように、沃化銀含有率が高くなるに぀れお単分
散性が悪くなる傟向があり、化合物−の添加に
改良できる事がわかる。
【衚】 発明の効果 粒子分垃が拡がり易い沃化銀高含有率のハロ臭
化銀粒子矀の圢成工皋䞭にテトラザむンデンを共
存させるこずにより、異質結晶系及び結合力をも
぀沃化銀を等軞晶系むオン結合が䞻䜓である単分
散性粒子矀ハロ臭化銀の䞭に導入するこずがで
き、粒子間の物理性及び化孊性を揃えるこずがで
きた。
【図面の簡単な説明】
第図は実斜䟋によ぀お埗られたハロゲン化銀
乳剀EM−EM−EM−EM−
の粒埄分垃曲線を衚わし、第図は同様にハロゲ
ン化銀乳剀EM−の粒埄分垃曲線を衚わ
す。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  保護コロむドの存圚䞋で氎溶性銀塩溶液ず氎
    溶性ハラむド溶液を混合し、ハロゲン化銀粒子を
    圢成させる工皋を有する、面䜓たたは14面䜓の
    ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剀の補造
    方法においお、前蚘ハロゲン化銀粒子が実質的に
    沃臭化銀からなり、該沃臭化銀がモル以䞊40
    モル以䞋の沃化銀を含有し、か぀前蚘ハロゲン
    化銀粒子を圢成させる工皋䞭、前蚘氎溶性銀塩溶
    液を添加終了前にテトラザむンデン化合物を添加
    するこずを特城ずするハロゲン化銀乳剀の補造方
    法。
JP58231944A 1983-12-07 1983-12-07 ハロゲン化銀乳剀の補造方法 Granted JPS60122935A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58231944A JPS60122935A (ja) 1983-12-07 1983-12-07 ハロゲン化銀乳剀の補造方法
EP19840308403 EP0145440B1 (en) 1983-12-07 1984-12-04 Process of preparing a silver halide emulsion
DE8484308403T DE3482214D1 (de) 1983-12-07 1984-12-04 Verfahren zur herstellung einer silberhalogenidemulsion.
US06/678,333 US4610958A (en) 1983-12-07 1984-12-05 Process of preparing a silver halide emulsion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58231944A JPS60122935A (ja) 1983-12-07 1983-12-07 ハロゲン化銀乳剀の補造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60122935A JPS60122935A (ja) 1985-07-01
JPH0352845B2 true JPH0352845B2 (ja) 1991-08-13

Family

ID=16931505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58231944A Granted JPS60122935A (ja) 1983-12-07 1983-12-07 ハロゲン化銀乳剀の補造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4610958A (ja)
EP (1) EP0145440B1 (ja)
JP (1) JPS60122935A (ja)
DE (1) DE3482214D1 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0171238B1 (en) * 1984-07-28 1991-05-02 Konica Corporation Silver halide grains, preparation thereof and light-sensitive photographic material containing said grains
JPS61246749A (ja) * 1985-04-24 1986-11-04 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61296349A (ja) * 1985-06-25 1986-12-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
CA1281224C (en) * 1985-09-03 1991-03-12 Ralph Walter Jones Emulsions and photographic elements containing silver halide grains having trisoctahedral crystal faces
DE3539845A1 (de) * 1985-11-09 1987-05-14 Agfa Gevaert Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung fotografischer silberhalogenidemulsionen
JPH0785165B2 (ja) * 1985-12-26 1995-09-13 コニカ株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真乳剀の補造方法
JPH0640201B2 (ja) * 1986-01-31 1994-05-25 コニカ株匏䌚瀟 ハロゲン化銀乳剀の補造方法
US4804621A (en) * 1987-04-27 1989-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of tabular silver chloride emulsions using a grain growth modifier
JPH0789203B2 (ja) * 1987-04-30 1995-09-27 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀乳剀および写真感光材料
US4801523A (en) * 1987-08-28 1989-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of octahedral silver chloride-containing emulsions
JPH07109487B2 (ja) * 1988-09-05 1995-11-22 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真甚乳剀
JP2678828B2 (ja) * 1991-03-06 1997-11-19 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
JPH04305645A (ja) * 1991-04-02 1992-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
EP1109060B1 (en) * 1996-11-13 2003-06-04 Eastman Kodak Company Silver halide photographic element

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2444605A (en) * 1945-12-15 1948-07-06 Gen Aniline & Film Corp Stabilizers for photographic emulsions
US2449225A (en) * 1946-10-22 1948-09-14 Gen Aniline & Film Corp 7-amino and 7-hydroxy-1, 3, 4-triazaindolizines as stabilizers for photographic silver-halide emulsions
BE548687A (ja) * 1955-06-15
BE576568A (ja) * 1958-03-11
GB1203757A (en) * 1966-12-08 1970-09-03 Minnesota Mining & Mfg Heterocyclic compounds
US3519426A (en) * 1966-12-27 1970-07-07 Eastman Kodak Co Preparation of silver halide emulsions having high covering power
GB1230642A (ja) * 1968-01-08 1971-05-05
US4078937A (en) * 1974-11-26 1978-03-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for sensitizing a fine grain silver halide photographic emulsion
US4259438A (en) * 1978-07-03 1981-03-31 Polaroid Corporation Method for preparing photosensitive silver halide emulsions
JPS5849938A (ja) * 1981-08-07 1983-03-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真乳剀の補造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0145440B1 (en) 1990-05-09
DE3482214D1 (de) 1990-06-13
EP0145440A3 (en) 1987-09-02
JPS60122935A (ja) 1985-07-01
EP0145440A2 (en) 1985-06-19
US4610958A (en) 1986-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0352845B2 (ja)
JPH0378613B2 (ja)
US4514491A (en) Photosensitive silver halide emulsion
JPH0230008B2 (ja) Kankoseiharogenkaginnyuzai
JPH0466011B2 (ja)
JPS5952237A (ja) ハロゲン化銀乳剀
WO1983002173A1 (fr) Emulsion d'halogenure d'argent et son procede de preparation
US4769315A (en) Silver halide grain and light-sensitive photographic material containing said silver halide grain
US4728603A (en) Method for the production of silver halide emulsion
JPS62212641A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS60221320A (ja) 新芏なハロゲン化銀結晶及びその補造法
JPH03120528A (ja) 高感床でカブリ、粒状性の改良されたハロゲン化銀乳剀及びその補造方法
JPS59188639A (ja) ハロゲン化銀乳剀
JPS61246739A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0431378B2 (ja)
JPS59152438A (ja) ハロゲン化銀乳剀
JPH0664309B2 (ja) ハロゲン化銀溶剀の存圚䞋で増感凊理するハロゲン化銀感光材料
JP2603189B2 (ja) 感光性ハロゲン化銀乳剀
JPS6046415B2 (ja) ハロゲン化銀写真乳剀
JP2909642B2 (ja) 写真性胜及び経時保存性の優れたハロゲン化銀写真乳剀
JPS61232445A (ja) ハロゲン化銀写真乳剀の補造方法
JPS58127920A (ja) ハロゲン化銀乳剀
JPS6131454B2 (ja)
JPH05216150A (ja) 感光性ハロゲン化銀乳剀
JPS61158322A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料