JPS6039645A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、媒染剤を含有する写真要素、そしてそのよう
な要素のカラー拡散転写写真における有用性に関する。

本発明の媒染剤が結合した色素から得られる色像には改
良された光安定性がある。

〔従来の技術〕

カラーの一体型転写要素についてのいろいろな形態（フ
ォーマット）が従来技術の文献に記載されている。これ
らの形態には、透明な支持体を写真要素又は集成体の観
察側上で使用する場合、観察のための写真像を有する受
像層が構造体中に存在する画像形成及び補助層と永久的
に結合しかつ一体化したままであるものが含まれる。画
像は、画像形成ユニットにおいて製造された色素によっ
て形成され、そして、構造体の各層を拡散した後、色素
像が結合する媒染剤として予定の物質を有°する色素像
受理層に達する。集成体の露光後、アルカリ処理組成物
が種々の層を浸透していき、露光後の感光性・・ロダン
化銀乳剤層の現像を開始させる。それぞれの露光の程度
に比例して乳剤層が現（象され、そしてそれぞれの画像
形成層において形成されたかもしくは放出された画像色
素が構造体じゆうを拡散し始める。像状に分布せる拡散
性色素の少なくとも一部が色素像受理層に拡散し、よっ
て、オリジナル被写体の画像が形成される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

実質的にすべての写真システムにおいて一貫して問題と
なっているものの１つに色素安定性がある。写真色素は
すべて、程度に大小の差があるというものの、光に対し
て不安定である。しかしながら、色素安定性の改良は僅
かしかなされておらず、色素安定性とその他の性質とを
有用な形で妥協させることが望ましい。

さらに、カラー拡散転写写真において用いられる重合体
媒染剤は良好な゛色素保持“性を有するものでなければ
ならない。それというのも、色素保持性が良好であると
、良好なりｍｉｎ／ｌ）ｍａｘ　識別力を有する鮮鋭な
画像が形成されるからである。

さらに加えて、これらの媒染剤は、本質的に無色で、汚
染度が低く、保存時に安定であ）、常法によりラテック
ス又は溶液重合体として塗布するのが容易でなければな
らず、また、色素の色相移動（シフト）を生じるもので
あってはならない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上述の問題点を、媒染剤を有する色素像受理
層を含み、そして前記媒染剤が次の構造式により表わさ
れる繰り返し単位を有する重合体であることを特徴とす
る写真要素を提供することによって解決するものである
。

上式において、 Ａは、１種類もしくはそれ以上のα、β−エチレン系不
飽和単量体から導びかれる繰り返し単位を表わし、 Ｂは、最低２個のエチレン系不飽和基を有する単量体か
ら導びかれる繰り返し単位を表わし、ＱＮｅ　は、第４
級化窒素基を有する部分を表わし、 Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表
わすかもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキレン
ジオキシ基を表わし、その際、この基は前記Ａの芳香族
基に結合しており、Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有す
るアルコキシ基を表わすかもしくは１〜４個の炭素原子
を有するアルキレンジオキシ基を表わし、その際、この
基は前記ＱＮ”の芳香族基に結合しており、ｎ及びｍは
、互いに独立していて、それぞれＯ〜５の整数を表わし
、但し、前起重合体は前記アルコキシ基最低２個又は前
記アルキレンジオキシ基１個を有する繰９返し単位を含
有し、Ｒ３は、互いに独立していて、それぞれ、水素を
表わすかもしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を表わし、 Ｘ（→はアニオンを表わし。

ＸはＯ〜８０モルチであシ。

ｙは２０〜１００モルチであり、そして２は０〜１０モ
ルチである。

以下の比較試験によって示されるように、本願明細書に
記載の媒染剤上の複数個のアルコキシ又はアルキレンツ
オキシ置換基は相乗的に作用し、よって、その媒染剤に
結合した色素がより大きな光安定性を有するようＫなる
。

前式中のＡは、次のような１種類もしくはそれ以上のα
、β−エチレン系不飽和単量体から誘導された繰り返し
単位を表わす：例えば、アクリル酸エステル類、例えば
メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、びシクロヘキシル
メタクリレート：ビニルエステル類、例えばビニルアセ
テート；アミド類、例えばアクリルアミド、ソアセトン
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド及びメタク
リルアミド：ニトリル類、例えばアクリロニトリル、メ
タクリレートリル及びビニルフェニルアセトニトリル；
ケトン類、例えばメチルビニルケトン、エチルビニルケ
トン及びｐ−ビニルアセトフェノン；・・ライド類、例
えば塩化ビニル及び塩化ビニリデン；エーテル類、例え
ばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル及ヒビ
ニルベンジルメチルエーテル；α、β−不飽和酸、例え
ばアクリル酸及びメタクリル酸ならびに例えばビニル安
息香酸のようなその他の不飽和酸；単純な複素環式単量
体、例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びビ
ニルピロリドン；オレフィン類、例、ｔばエチレン、ゾ
ロぎレン、ブチレン及びスチレンならびに置換スチレン
；ジオレフィン類、例えば！タジエン及び２．３−ジメ
チルブタノエン、そして当業者の知識及び技術の範囲に
属するその他のビニル単量体。

前式中のＢは、最低２個のエチレン系不飽和基を有する
単量体から誘導された繰り返し単位を表わし、そして次
のようなものを包含するニジビニルベンゼン、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、４．４’−インプロピリデンジフェニレン
ジアクリレート、１．３−ブチレンジアクリレ−）、１
．３−プチレンゾメタクリレート、ｌ、４−シクロヘキ
シレンジメチレンジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジイソグロピレングリコールノ
メタクリレート、ジビニルオキシメタン、エチレンジア
クリレート、エチレンジメタクリレート、エチリデンジ
アクリレート、エチリデンジメタクリレート、１，６−
ツアクリルアミドヘキサン、１．６−へキサメチレンジ
アクリレート、１．６−ヘキサメチレンジメタクリレー
ト、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、フェニルエチレンジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、テトラメチレンジアクリレート、テトラメチレ
ンジメタクリレート、２，２．２−　）リクロロエチリ
デンジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
エチリジントリメタクリレート、プロピリジントリアセ
テート、ビニルアリルオキシアセテート、ビニルメタク
リレ−１’４ヒｌ　−ｔ’ニルオキシ−２−アリルオキ
シエタン。とりわけ好ＩＬい単量体はジビニルベンゼン
である。

前式中の−は、第４級化窒素基を有する部分、例えば： ｌ。

を表わす。上式中、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立してい
て、炭素環式基、例えばアリール基、例えばフェニル基
：又はシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基又は
シクロペンチル基；又はアルキル基（置換アルキル基を
含む）、例えばアラルキル基、メチル基、エチル基、グ
ロビル基、イソブチル基、ヘンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、デシル基、ベンジル基、フェネチル基又はｐ
−メチルベンジル基を表わし；さもなければ、Ｒ及びＲ
５は、−緒に組み合わさって、以下に列挙するような５
員もしくは６員の含窒素複素１を完成していてもよい。

例えば： Ｎ−フェニレンメチレン−Ｎ、Ｎ　−トリアルキルアン
モニウムカチオン基、例えば ＣＨ。

イミダゾリウムカチオン基、例えば ベンズイミダゾリウムカチオン基、例えばピリジニウム
カチオン基、例えば １−カル♂ニルオキシアルキレンピペリソニウムカチオ
ン基、例えば Ｎ−（カル〆ニルオキシアルキレン）　−Ｎ、Ｎ、Ｎ　
−トリアルキルアンモニウムカチオン基、例えばＣＨ５ １−カル〆ニルイミノアルキレンヒ’（ラゾニウムカチ
オン基、例えば 及び １−カルメニルイミノアルキレンモルホリニウムカチオ
ン基、例えば 式中の２は次の通りである： ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、又はＣＨ，。

前式中のＲ１及びＲ２は、互いに独立していて、それぞ
れ、最低１個の炭素原子数１〜約８のアルコキシ基（置
換アルコキシ基ヲ含む）、例えばメトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ基、プロポキ
シ基、インプロポキシ基又はブトキシ基；又は炭素原子
ａ１〜約７のアルキレンジオキシ基（置換アルキレンジ
オキシ基を含む）、例えばメチレンジオキシ基、ブチレ
ンジオキシ基、デロピレンソオキシ基又はブチレンジオ
キシ基を表わす。

前式中のＸｅは、アニオン、例えば臭化物、塩化物、酢
酸塩、ジアルキル燐酸塩、プロピオン酸塩、メタンスル
ホン酸塩、メチル硫酸塩又はベンゼンもしくは置換ベン
ゼンスルホン酸塩、例えばｐ−トルエンスルホ／疏り寛
Σ東めマ。

前記重合体は、本発明の好ましい１態様に従うと、次式
により表わされる繰り返し単位を有する：式中、ＡＪ　
Ｂｓ　”　＊　Ｒ２ｚ　Ｒ’　＋　Ｒ”　＊　Ｘｅ＋　
ｎ　＋ｆｆｌ　ｒ　Ｋ　ｅ　７及び２は、それぞれ、前
記定義に同じである。

前記重合体は、本発明のもう１つの好ましい態様に従う
と、次式によシ表わされる繰り返し単位を有する： 式中、Ｒ’　＋　Ｒ２＋　Ｘ”　ｒ　ｎ　＊　ｆｎ　＋
　Ｋ　＋　ｙ及び２は、それぞれ、前記定義に同じであ
る。

前記式（２）において、式中のｍが０であり、ｎが２で
あり、そしてＲがそれぞれ３−位及び４−位に位置する
メトキシ基であるか、さもなければ、式中のｍがＯであ
り、ｎが１であり、そしてＲ１が３．４−メチレンジオ
キシ基であるのがとりわけ有利である。前記式（至）の
別の好ましい態様に従うと、式中のｎは０であり、ｍは
２であり、そしてＲ２はそれぞれ３−位及び４−位に位
置するメトキシ基であるか、さもなければ、式中のｎは
０であり、ｍは１であシ、そしてＲ２は３．４−メチレ
ンジオキシ基である。前記式［相］のさらに別の好まし
い態様に従うと、式中のｎ及びｍは１いに独立していて
ｌもしくは２のいずれか一方を表わし、そしてＲ１及び
Ｒ２は互いに独立していてそれぞれ４−位のメトキシ基
、３−位及び４−位のメトキシ基又は３，４−メチレン
ジオキシ基を表わす。

本発明の重合体は、ラテックスとして、例えば米国特許
第３．９５８，９９５号の例Ａ及び例Ｂに記載されるよ
うな必須アルコキシ又はアルキレンジオキシ基含有単量
体を使用して乳化重合法により調製することができる。

別法によれば、例えばビニルベンジルクロリドのような
活性ハロダン基含有単量体から重合体の中間体を調摂し
、この中間体の活性ハロダン基を第３アミンと反応させ
ることによりて第４級窒素含有重合体を製造することが
できる。反対に、上記のようにして、但し、例えハＮ　
、　Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペンシルアミンのような
第３アミン単量体を混入しかつ例えばメタンスルホネー
トエステルアルキル化剤のような適当な第４＠化剤で第
４級化を行なうことによりて、重合体の中間体を製造す
ることができる。これらの別法では、アルキル化剤もし
くは第３アミｙ　ｔ７）　イｉ’れか一方に所望のアル
コキシ又ハアルキレンジオキシ基を含ませることができ
る。

本発明の重合体を調製するため、例えばＭ、Ｐ。

８ｔｅｖｖａａ　＋　＠Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｓｍｌ＠
ｔｒｙ−Ａｎ　Ｉｎｔｒｏ−ｄｕｃｔｉｏｎ　’　＊　
Ａｄｄｌｓｏｎ　Ｗｅｓｌｅｙ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏｒｎｐａｎｙ　ｒ　Ｒｓａｄｌｎｇ　＋　Ｍａｓｓ
　（１９７５）に記載されるように常用の塊状、溶液又
は粒状ビニル付加重合法を使用することができる。

本発明の範囲に含まれる新規な重合体媒染剤の例をいく
りか示すと、次の通シである：以下余白 化合物１ ポリ〔スチレンーコーＮ−（３，４−ジメトキシペンジ
ル）−Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロリドーコージビニルベンゼン〕（モル比４９．
５／４９．５／１．０　）ＣＨ３ 化合物２ ポリ〔スチレンーコーＮ−（３，４−メチレンツオキシ
ベンツル）　−Ｎ　、　Ｎ−ツメチル−Ｎ−ビニルペン
ジルアンモニウムクロリトーコーソビニルベンゼン〕（
モル比４９．５／４９．５／１．０　）化合物３ ポリ（３，４−ゾメトキシスチレンーコーＮ−ベンジル
−Ｎ、Ｎ−ゾメチルーＮ−ビニルベンジルアンモニウム
クロリドーコーゾビニルベンゼン）（モル比４９．５　
／４９．５　／１．０　）化合物４ ポリ〔４−メトキシスチレンーコーＮ−（４−メトキシ
ベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペンジルア
ンモニウムクロリドーコーゾビニルベンゼン〕（モル比
４９．５／４９．５／１．０　）化合物５ ポリ〔４−メトキシスチレンーコーＮ−（３，４−ジメ
トキシベンジル）−Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ｎ−ビニルベン
ジルアンモニウムクロリドーコーソビニルベンゼン〕（
モル比４９．５　／４９．５　／　１．０　）化合物６ ｙｊ？ＩＪ［：３，４−ノメトキシスチレンーコーＮ−
（３，４−ジメトキシベンジル）、Ｎ、Ｎ−ツメチル−
Ｎ−ビニルペンシルアンモニウムクロＩＪ　）ｌ’−コ
ージビニルベンゼン〕（モル比４’９．５／４９．５／
１．０） 化合物７ ｙＪ？ｌＪ［３，４−メチレンジオキシスチレンーコー
Ｎ−、（３，４−ジメトキシベンジル）　−Ｎ　、　Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ビニルペンジルアンモニウムクロリト
ーコージビニルベンゼン］（モル比４９．５／４９．５
／１．０　） ｃＨ３ 化合物８ ポ！Ｊ（３，４−メチレンジオキシスチレンーコーＮ−
ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペアジルアン
モニウムクロリド）（モル比５０１５０）化合物９ ポＩＪ　（３、４−メチレンジオキシスチレンーコーＮ
−（３，４−メチレンジオキシベンジル）−Ｎ、Ｎ−ツ
メチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロリド〕（
モル比５０１５０　）化合物１０ ポリ〔スチレンーコーＮ−（３，４−ジメトキシベンジ
ル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロリド〕（モル比５０１５０）ＣＨ２ｃｔ”’ 化合物１１ ポｌＪ［３，４−メチレンジオキシスチレンーコーＮ−
（３，４−メチレンジオキシベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ビニルベンソルアンモニウムクロリドーコー
ジビニルベンゼン（モル比４９．５／４９．５／１．０
　） −−Ｉ２ 化合物１２ ポリ〔アクリロニトリルーコーＮ−（３，４−ジメトキ
シベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペンジル
アンモニウムクロリドーコージビニルベンゼン〕（モル
比４９．５／４９．５／１．０　）ＯＣＲ。

化合物１３ ポリ〔アクリロニトリルーコーＮ−（３，４−メチレン
ジオキ７ペンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベ
／ジルアンモニウムクＯリド〜コージビニルベンゼン〕
（モル比４９．５／４９．５／１．０　）（３，４−メ
チレンジオキシベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビ
ニルペンジルアンモニウムクロリドーコーエチレンジメ
タクリレート〕（モル比４９．５／４９．５／１．０　
’） 化合物１５ Ｉす〔シクロヘキシルメタクリレートーコーメタクリロ
ニトリルーコーＮ−（３，４−ジメトキシペンノル）　
−Ｎ　、　Ｎ−ツメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロリドーコーソビニルベンゼン〕（モル比２５　
／２５／４９／１．０　）α■５ 化合物１６ ポリ（２−（２、４，５−）リメトキシフェノキシ）エ
チルメタクリレート−ニーＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ビニルペンジルアンモニウムクロリドーコー
ジビニルベンゼン〕（モル比４９．５／４９．５／１．
０　＞ 化合物１７ ポリ（３，４−ジメトキシスチレンーコーＮ−（２−（
２，４，５−）リメトキシフェノキシ）エチル：］−］
Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ビニルペンジルアンモニウムク
四リド（モル比７２．５／２７．５）化合物１８ ポＩＪ　（３、４−メチレンジオキシスチレンーコ−１
−ビニルイミダゾールーコー３−　（２−（４，５−メ
チレンジオキシフェノキシ）エチル）−ｉ−ビニルイミ
ダゾリウムクロリド）（モル比２５１５０／２５） Ｈ２ 楓 化合物１９ ポリ（Ｎ−（２−（３，４−メチレンジオキシフェノキ
シ）エチル〕アクリルアミドーコーＮ−（３−アクリル
アミドプロピル）−Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ｎ−［２−（２
，４，５−）リメトキシフェノキシ）エチル〕アンモニ
ウムメチルスルホネート）（モル比６０／４０） ＮＨ１ ｃＨ３ 前記した通シ、本発明による媒染剤は、最低２個のアル
コキシ基又は１個のアルキレンジオキシ基を第４級窒素
原子１個について有している。このような基は、α、β
−エチレン系不飽和単量体上にあっても、窒素−第４級
化置換基上にあっても、さもなければこれらの両方にあ
ってもよい。

本発明による媒染剤は、そのような媒染剤を含む色素像
受理層を上方に有する支持体を含んでなる写真要素にお
いて使用することができる。

好ましい１態様によれば、媒染剤は、最低１つの感光性
ハロダン化銀乳剤層とそれと組み合わさった色素像提供
物質とを上方に有する支持体、そしてかかる媒染剤を含
む色素像受理層によって形成された写真要素において使
用することができる。

上述の写真要素は、現像を行なうかもしくは開始させる
ため、アルカリ性処理組成物で任意の手法によシ処理す
ることができる。処理組成物を施すための好ましい方法
として、その組成物を収容した破裂可能な容器又はボッ
ドを使用する方法がある。本発明において用いられる処
理組成物は、通常・現像のための現像剤を含有する。但
し、この組成物が爪なるアルカリ溶液であって、現像剤
が感光要素中、受像要素中又は処理シート中に混入され
ていることもまた可能である（このよう庁場合、アルカ
リ溶液の働きとして、混入さｉしている現像剤の活性化
がある）。

本発明の好ましい１態様におい−Ｃ，要素そのものが、
アルカリ性処理組成物、そしてその組成物を収容してフ
ィルムユニット内に放出するための手段を含有すること
ができる。このような手段として、例えば、フィルムユ
ニットの処理１中、カメラ内処理用忙設計されたカメラ
に見い出されるような加圧部材によっ”Ｃ容器に加えら
］した圧縮力によってその容器の内容物がフィルムユニ
ット内に放出せしめられるような位置に配されている＠
裂可能な容器又はボッドを使用することができる。

本発明１７ｃｂいて有用な色素像提供物質は、ポジ作用
もしくはネガ作用のいずれか一方でアシ、そして、アル
カリ組成物で処理する間、写真要素中で初期ＫＡ動性で
あるかもしくは不動性である。

色素像受理層は、任意であるけれども、写真要素の露光
後にその要素上に重ね合わせるようにできている独立し
た支持体上に配されていてもよい。

このような受像要素は、米国特許第３．３６２．８１９
号に開示されている。

もう１つの態様において、色素像受理層は、写真要素と
一体化しておシ、そして支持体と最下部の感光性ハロダ
ン化銀乳剤層との中間に配されている。ネガと受像体と
が一体化せる写真要素の有用な１形態は、例えば、ベル
ギー特許第７５７，９６０号に開示されている。

ネガと受像体とが一体化せる写真要素の形態であって本
発明が有用であるもう１つの形態はカナダ特許第９２８
，５５９号に開示されている。この態様によれば、写真
要素の支持体は透明であり、そして上記色素像受理層、
実質的に不透明な光反射層、そして上述の感光性層（１
つもしくはそれ以上）が塗布されている。アルカリ性処
理組成物及び不透明化剤を含有する破裂可能な容器は最
上層及び透明なカバーシートの中間に位置し、また、カ
バーシートは、その上方に、順番に、中和層及びタイミ
ング層を有する。

本発明を使用することができるさらに別の有用な一体型
形態は、例えば、米国慣許第３，４１５，６４４号、同
８Ｉ！３．４１５，６４５号、同第３，４１５，６４．
６号、同第３，６４７，４３７号及び同第３，６３５，
７０．７号に記載されている。これらの形態の大半では
、不透明な支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布し
、そして前記不透明支持体から最も離れた層上忙重ね合
わされた独立した透明な支持体上に色素像受理層幅配置
している。さらに加えて、この透明な支持体には色素像
受理層下の中和層及びタイミング層もまた含まれている
。

本発明のもう１つの態様において、中和層及びタイミン
グ層を１つもしくはそれ以上の感光性層の下方に配置す
ることができる。かかる態様の場合、写″Ａ要素は、支
持体と、その上方に順番に施された、中和層、タイミン
グ層、そして色素像提供物質が組み合わさった少なくと
も１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層とからなるであろう
。上述の色素像受理層は第２の支持体上に設けられてい
て、この受理層及び第２の支持体の中間に処理組成物が
施される。この形態は、前記した通シ、一体型でも剥離
式であってもよい。

カラーの写真転写像は、色素像提供物質が組み合わさっ
た少なくとも１つの感光性ノーロダン化銀乳剤層を上方
忙有する支持体を含む像露光後の感光要素から、その要
素をハロゲン化銀現像剤の存在においてアルカリ性処理
組成物で処理して露光後のハロゲン化銀乳剤層のそれぞ
れの現像を行なうことによって、得ることができる。像
状分布せる色素像提供物質が現像の函数として形成され
、そしてその物質の少なくとも一部が色素像受理層に拡
散して転写像が与えられる。

単色もしくは多色のポジ像を形成するため、本発明のフ
ィルムユニット又は集成体を使用することができる。三
色系に卦いて、フィルム集成体のハロゲン化銀乳剤層は
、それぞれ、それと組み合わさった色素像提供物質を有
し、また、色素像提供物質ぽ、可視スペクトルのうち前
記ハロゲン化銀乳剤が感光性を有する領域内忙おいて主
たる分光吸収を有するであろう。それぞれのハロゲン化
銀乳剤層と組み合わさった色素像提供物質は、ハロゲン
化銀乳剤層そのもの中に含まれるか、さもなければ、ハ
ロゲン化銀乳剤層に隣れる層中に含まれる。すなわち、
露光方向に関してハロゲン化銀乳剤層の下方である１つ
の独立した層として色素像提供物質を塗布することがで
きる。

種々のハロダン化銀現像剤が本発明において有用である
。本発明Ｋかいて有用な現像剤又は電子移動剤（ＥＴＡ
）の特定の例は、ハイドロキノン化合物、アミノフェノ
ール化合物、カテコール化合物、３−ピラゾリジノン化
合物、例えば米国特許第４．３５　ｓ、５２７号の第１
６梱に開示されるものを包含する。例えば米国特許第３
，０３９，８６９号に開示されるような異なるＥＴＡの
組み合わせもまた使用することができる。

本発明の新規な媒染剤を含有する色素像受理層は、かか
る媒染剤との相溶性を有する限シにおいて重合体ビヒク
ルを含有していてもよい。適当な物質は、例えば、米国
特許第３，９５８，９９５号、そしてＰｒｏｄｕｃｔ　
Ｌｉａｅｎｇｌｎｇ　Ｉｎｄｅｘ　＋　９２　、１９７
１年１２月。

刊行番号９２３２．１０８頁、第１節に開示されている
。

１不拡散性”なる語は、それを本願明細書において用い
た場合、写真用語として一般に通用している意味を有し
、そして、あらゆる実用目的に関して、アルカリ媒体中
でかつ好ましくはｐＨ＝１１もしくはそれ以上の媒体中
で処理する場合に写真要素中の有機コロイド層、例えば
ゼラチンを通ってマイグレートも浮遊もしないような物
質を指す。６不動性”なる語にも上記と同じ意味を与え
ることができる。′拡散性１なる語は、それを本発明の
物質に対して用いた場合、上記と反対の意味を有し、そ
してアルカリ媒体中で写真要素のコロイド層内を有効に
拡散する性質をもった物質を指す。″易動性“にもｌ散
性”と同じ意味がある。

６それと反応的に組み合わさった”なる語は、それを本
願明細書において用いた場合、複数の物質が互いに近づ
き得る限シにかいてそれらの物質を同一の層もしくは異
なる層のいずれか一方に存在させ得るという意味をもた
せることを意図している。

〔実施例〕

本発明をさらに説明するために下記の例を記載する。

想 化合物１の調製（乳化重合法） ５０（Ｉｌｇの脱気した水を入れた２１のへラダー型フ
ラスコに、１．１．９の重亜硫酸ナトリウム、２１７ｇ
（２，０９モル）のスチレン、３１６．９（２，０９モ
ル）のｍ−、ｐ−（６０：４０混合物）クロロメチルス
チレン、５．５．９（０，０４２モル）のジビニルベン
ゼン、そして２８．６ｇのＴｒｉｔｏｎ　−Ｘ　７７０
■アニオン表面活性剤の３０％溶液を添加した。この混
合物を連続的に攪拌し、そして１５分間にわたって窒素
を吹き込んで有機単量体を乳化した。次いで、ヘッダー
型フラスコの内容物を、１１００ｍ、ｌの脱気した水、
４．２．９の過硫酸カリウム、そして２８．１のＴｒｉ
ｔｏｎ−Ｘ　７７０■アニオン表面活性剤の３０％溶液
を入れた３ノ反応フラスコ（単量体を添加する直前、こ
のフラスコに０．２８Ｆの重亜硫酸す）　ＩＪウムを添
加した）に添加した。反応フラスコを予め加熱し、そし
て、ヘッダー型フラスコの内容物を１００分間をかけて
添加する間じゅう、窒素下に撹拌しながら６０℃で保持
した。

ヘッダー型フラスコの内容物を添加した後、追加の０．
４３．９の過硫酸カリウムとＱ、１４ｇの重亜硫酸ナト
リウムを添加し、そして反応混合物を６０℃で３時間以
上にわたって撹拌した。反応フラスコ内で製造されたラ
テックスを２５℃まで冷却し、濾過し、そして２２００
ｍ／の水で希釈したところ、１２チの固形分が得られた
。この物質を直ちに、４０８ｇ（２，０’９モル）のＮ
、Ｎ−ジメチル−３゜４−ジメトキシベンジルアミンを
７５０ｎｌの２−プロ／４’ノールに溶解して得た溶液
で処理した。この処理のため、調製した２−プロノぞノ
ール溶液を撹拌しながら１滴ずつ添加した。内容物の中
和に起因する初期の凝固が発生し、また、添加の継続時
に再分散を行なうため、迅速な撹拌が必要であった。

次いで、反応混合物を４時間にわたって６０℃で加熱し
、冷却し、濾過し、そして２ｏ容殿通過用の０８Ｍ０５
ｅｐｒａｌａｔｏｒ■５２−ＸＯ（Ｐｓ）Ｓ　−２カラ
ムを通して水に対して透析濾過（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔ
ｌｏｎ）　シた。

得られたラテックスを回収したところ、収率７６俤（固
形分８．２％）であった。アリコートを１０５℃で２時
間にわたって乾燥することにょシ分析用試料を得た。

〔Ｃ２８Ｈ５４ＣｔＮＯ２の分析〕 計算値　Ｃ７４，５，Ｎ７．６．Ｎ３．１．Ｃ２７，８
実測値　Ｃ７４，４＋Ｈ７，９＋Ｎ２．５＋Ｃｔ６．２
例２ 化合物１０の調製（溶液重合法） １４０１　（１，３４％ル）のｘチレｙ、２０５＃（１
，３４モル）のｍ−、ｐ−（６０：４０混合物）クロロ
メチルスチレン及び２．２０．９（０，０１３４モル）
の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）
を３４５Ｉのトルエンに溶解して得た溶液に３０分間に
わたって窒素を散布し、−晩じゅう（１６時間）６０℃
で加熱し、室温まで冷却し、そして６９０ｍ／の２−メ
トキシエタノール中の２６８ｇ（１，３７モル）のＮ、
Ｎ−ツメチル−３，４−ジメトキシペンジルアミンで処
理した。

反応混合物を窒素下に６０℃で１６時間にわたって処理
し、室温まで冷却し、６９０ゴの追加の２−メトキシエ
タノールで希釈し、そして酢酸エチル中に沈殿させた。

重合体を濾過し、酢酸エチルで十分に洗浄し、そして撹
拌しながら還流で加熱することによって６１の水に再度
溶解した。この水溶液を２４時ｍ１にわたって水に対し
て透析し、そして減圧下に所望の容肌まで濃縮した。収
率７６．５　％　、１４ｎｈ＝０．９６ｄｌ／ｉ　（メ
タノール中）。

〔Ｃ２８Ｈ３４ＣΔ０２の分析〕 計算値　Ｃ７４，４，Ｎ７．６．Ｎ３，１．Ｃ１７，８
実測値　Ｃ７１，４，Ｎ７．６．Ｎ３．３．Ｃ２７，６
例３ 写真試験 剥離式の多色感光性ドナー要素を、下記の層を記載の順
序で不透明なポリ（エチレンテレフタレート）フィルム
支持体上に塗布することによって調製した。被Ｎ量は、
！？　７ｍ　”をカッコでくくって示しである。

５）シアンＲＤＲ（０，４７）及びゼラチン（１，５）
　。

６）赤感性ネガ型塩化銀乳剤（０，２９Ａｇ）及びゼラ
チン（０，６２）。

？）２．５−ジドデシルノーイドロキノン（（）、５４
　）　。

ゼラチン（１，２）及びＥＴＡ　（０，４ｇ　）の中間
層。

８）マゼンタＲＤＲ（０，４８）及びゼラチン（ｉ、ｏ
）。

９）緑感性ネガ型塩化銀乳剤（０，５１Ａｇ）及びゼラ
チン（０，９０）。

１０）　２　、５−ジドデシルハイドロキノン（０，５
４）　。

ゼラチン（１，２）及びＥＴＡ　（０，４８）の中間層
。

１１）黄ＲＤＲ（０，６８）及びゼラチン（１，２）。

１２）青感件ネが型塩化銀乳剤（０，４２Ａｇ）及びゼ
ラチン（０，８２）。

１３）ゼラチン（Ｏ，Ｓｔ）中のポリ〔スチレン−ゴー
１−ビニルイミｌゾールーコー３−（２−ヒドロキシエ
チル）−１−ビニルイミダゾリウムクロリド〕（重１比
５０：４０：１０）（０，１１）の中間層、。

及び １４）ゼラチン（０゜８９）のオーツクーコート層。

シアンＲＤＲ トリトリルホスフェート中に分散（Ｒ１）Ｒ：　ｉ剤１
：１） マゼンタＲＤＲ Ｎ、Ｎ−ブチルアセトアニリド中に分散（ＲＤＲ：溶剤
１：２） 黄ＲＤＲ ＩＴ ジ−ｎ−ブチルフタレート中に分散（ＲＤＲ：溶剤２：
１） ＴＡ ＣＯＣＦ　。

媒染剤（コントロール）：ポリ（スチレン−コーＮ−ベ
ンジルーＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペンジルアンモ
ニウムクロリドーコージビニルベンゼン）（モル比４９
．５：　４９．５　：　１　）　（２，３１／ｍ２）及
びゼラチン（２，３１１／ｍ２）を塗布し、そして１．
２５チホルムアルデヒドで硬膜させることによってめ製
した□ Ｂ、前記Ａと同様力対熱の受像要素を調製した。

但し、この要素の媒染剤は、米国特許第４．１４７，５
４８号に開示されるような、ｊ９す（スチレンーコーＮ
−（４−メトキシペンノル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−
ビニルペンジルアンモニウムクロリドーコージビニルベ
ンゼン）（４９，５：４９．５：１）であった。

Ｃ７前記Ａと同ｍな比較の受（ＩＪ要素をい１製した。

但し、この要素の媒染剤はポリ（４−メトキシスチレン
−ツーＮ−ペンツルーＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペ
ンジルアンモニウムクロリドーコージビニルベンゼン）
（４９，５：４９．Ｆ；：１）であった。

Ｄ０本発明による受Ｉ！７要素を前記Ａと同様にして調
製した。但し、この要素の媒染剤は前記化合物１であっ
たＯ Ｅ、本発明による受像要素を前記入と同様にして調製し
た。但し、この要素の媒染剤は前記化合物２であった。

配化合物６てあった。

Ｇ０本発明による受像要素を前記入と同様にして訓１般
した。但し、との要素の媒染剤は前記化合物４であった
。

■０本発明による受ｅ要素を前記Ａと同様にして調製し
た。但し、この要素の媒染剤は前記化合物５であった。

■０本発明による受像要素を前記Ａと同様にして調製し
た。但し、この要素の媒染剤は前記化合物３であった。

活性剤溶液を次のようにして調製した：水酸化カリウム
　Ｑ、６Ｎ ５−メチルベンゾトリアゾール　３．０９／１２１１−
アミノウンデカン酸　２．０＆／１臭化カリウム　２．
０ｇ／ｌ 亜硫酸カリウム　８．０１１／１ ドナー要駆の１ンゾルをセンシトメーターを用いてステ
ップタブレットを通して露光し、ステータスＡ濃度０８
でほぼ中性を得た。次いで、この要素を浅皿式グロセッ
ザーを用いて上記活性剤溶液中で２８℃で１５秒間にわ
たってすすぎ、そして次に上記受（２）要素のサンプル
にニップローラー間でｆ７層した。室温２２℃で１０分
後、ドナー要素（ドナー）と受け要素（レシーバ−）を
剥離したＯ レシーバ−の個々のステップ濃度をコンピューターでデ
ータ処理することによってステータスＡ赤、緑及びＷ濃
度曲線を得た。次いで、レシーバ−を”　Ｉ（ＩＤ退行
”条件（２週間２表面で測定して５０ｋｌｘ、３５℃、
５３％ＲＨ）下に装置（インキ−ページ目ン）し、そし
て再び濃度曲線を得た。

最初の濃度１．６からの濃度のロスΔＤを計算した。

次のような結果が得られた。

以下余白 上記結平から、すべての媒染剤が良好な色素の取シ込み
（高ＤｒｒｌｌＬＸ値）を有することが判る。大半のケ
ースについて、本発明の媒染剤は対照媒染剤、比較媒染
剤あるいはその両方に較べて汚染（スティン）が僅か（
低ＤｍＩｎ値）である。

第１組のデータについてみると、レシーバ−Ｄとレシー
バ−Ａ及びＢの比較から、本発明の媒染剤によって得ら
れる相乗効果を堅めることができる一赤及び縁領域にお
ける製置後の色素ロスは、メトキシ置換討の増大ととも
に改良された０しかしながら、１個のメトキシ基を有す
る対照２媒染剤を使用した場合、メトキシ基をもたない
対照１媒染剤に比較して青領域における色素ロスの改良
を得ることができなかった。但し、２個のメトキシ基を
有する本発明の化合物１媒染剤の場合、対照の媒染剤（
それぞれ−１，１）Ｋ比較して色象ロスの実質的な改良
（−０，８１）を達成することができた。したがって、
２個のメトキシ基を有する媒染剤は色１０スの改良を示
し、また、その改良は１個しかメトキシ基をもたない媒
染剤で得られる改良の２倍よシも大である。

１個のメチレンジオキシ基を有する化合物２媒染剤をも
ったレシーバ−Ｅを２個のメトキシ基を有する化合物１
媒染剤をもったレシーバ−Ｄと比較すると、それらの媒
染剤を対照媒染剤１及び２と較べた場合に、一般に同等
の色素ロスの改良を達成し得ることが判る。

第２組のデータについてみると、本発明による媒染剤を
含有するレシーバ−Ｆ及びＩでは対照レシーバ−Ａに比
較して色素ロスの実質的な改良が得られることが判る。

レシーバ−Ｆの場合、青領域における改良はほぼ５０チ
である。

第３組のデータについてみると、比較１媒染剤を有する
レシーバ−Ｃには１個だけメトキシ基を有し・但し・そ
の基がスチレン部分上に位置することによる効果のある
ことが判る。この比較１媒染剤は、メトキシ基をもたな
い対照ｌ媒染剤と比較して、赤領域における色素ロスが
悪く、また、その他の領域では変化を示さなかった。本
発明による媒染剤を含有するレシーバ−Ｇ及びＨは、対
照あるいは比較の媒染剤と比較して、色素ロスの実質的
な改良を示した。このことから、媒染剤の異なる部分に
メトキシ置換基を結合させることに関連して予悲もし得
なかった部分のあることが判る。

例４ ＳＡＮＳ試験 前記例３に記載の手法ｔ−繰り返し穴。但し、本例の場
合、装置条件を５ＡＮＳ　（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ−ａｖ
ｅｒａｇｅ−ｎｏｒｔｈ−ｓｋｙｌｌｇｈｔの略）退行
２条件、すなわち、次の第１−Ａ表に示されるように５
．４ｋｌｘキセノン光源、２４℃、相対湿度４５’ｌ、
５又は６週間、とした。次のような結果が得られた。

、Ｑζ下余白 へ Δ ｔｏ　ｔｏ　Ｅ　ｔｒ″″″　ｕ’）ｔ５　。

○ 東 上記結果から、すべてのケースについて、本発明の媒染
剤は対照あるいは比較の媒染剤に較べて各色領域での色
素ロスの改良をもたらすことが判る。

例５ 写真試験 受像要素Ｊ及びＫを前記例３に記載のようにして調製し
た。但し、本例の場合、次の第２表に示すように前記化
合物８及び９を建染剤として使用した。対照の受像要素
Ａは前記例３に記載のようにして調製した。これらの要
素を前記例３ＶＣ記載のようにして処理したところ、次
のような結果が得られた。

以下余白 ′−＄　■ 上記結果から、１個もしくはそれ以上のメチレンジオキ
シ基を有する本発明の媒染剤の場合、対照のレシーバ−
Ａと較べて、良好な色素保持力、良好けＤｒｒｌＩｌｘ
／ＤｍＩｎ識別カ、低■）ｍｉｎ値、そして色素ロスの
実質的な改良のあることが判る。

例６ ＳＡＮＳ試験 前記例５に記載の手法を繰り返した。俳し、本例の場合
、装置条件を６週間の″５ＡＮＳ退行パ条件（前記例４
参照）とした。次のような結果が得られた。

曹〕じド余に了 上記結果から、すべてのケースについて、本発明の媒染
剤は対照の媒染剤に較べて各色領域での色素ロスの改良
をもたらすことが判る。

例７ 写真状バク１−　モルチの変化 受像要素Ｌ　、　Ｍ　、　Ｎ及びＯを前記例３に記載の
ようにして調製した。但し、本例の場合、次の第３表に
記載のようなモル比の媒染剤を使用した。

対照の受像製素人は前記例３に記ＡνのようにしてＢ１
η製した。これらの要素を前記例３に記載のようにして
処理したところ、次のような結果が得られた。

以下余白 上記結果から、第４級化ベンジル置換基を２４モルチか
ら７５モル係まで増加させた場合、与えられた重合体に
より多量（すなわち、相対的な重′計チ）のメトキシル
が導入可能となることに起因して色素安定性の改良が得
られることが判る。

第４級化ベンジル置換基を１２モルチしかもたｋい比較
２媒染剤を含有するレシーバ−しでは色素安定性が僅か
に改良され、但し、許容し得ない程度に低いＤｍＱＸ及
び乏しいＤｍａＸ／Ｄｍｉｎｉｉｉ！！別力しか得られ
なかった。

例８ ＳＡ、ＮＳ試験 前記例７に記載の手法を繰シ返した。但し、本例の場合
、装置条件を６週間の”５ＡＮＳ退行°゛条件（前記例
４参照）とした。次のような結果が得られた。

Ｖ、下余白 上記結果から、すべてのケースについて、本発明の媒染
剤は対照媒染剤、比較媒染剤あるいはその両方に較べて
各色領域での色素ロスの改良をもたらすことが判る。

例９ ＳＡＮＳ試験 受像要素Ｐ及びＱを前記例３に記載のようにして調製し
た。但し７、本例の場合、次の第４表に示すように前記
化合物１１及び７を媒染剤として使用した。対照の受像
要素Ａは前記例３に記載のようにして調製した。次いで
、これらの要素を前記例３に記載のようにして、但し、
装置条件を５週間の”　５ＡＮＳ退行”条件（前記例４
参照）として、処理した。次のような結果が得られた。

以下余白 上記結果から、本発明の媒染剤の場合、対照の媒染剤と
比較して、各色領域での色素ロスを約５０％改良し得る
ことが判る。

特許出願人 イーストマン　コダック　カンノやニー特許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　内田幸男 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、媒染剤を有する色素像受理層を含む写真要素であっ
   て、前記媒染剤が次の構造式により表わされる繰如返し
   単位を有する重合体であることを特徴とする写真要素。 上式において、 Ａは、１種類もしくはそれ以上のα、β−エチレン系不
   飽和単量体から導びかれる繰シ返し単位を表わし、 Ｂは、最低２個のエチレン系不飽和基を有する単量体か
   ら導ひかれる繰シ返し単位を表わし、Ｑ−は、第４級化
   窒素基を有する部分を表わし、Ｒ１は、１〜８個の炭素
   原子を有するアルコキシ基を表わすかもしくは１〜４個
   の炭素原子を有するアルキレンジオキシ基を表わし、そ
   の際、この基は前記Ａの芳香族基に結合しておシ、Ｒ２
   は、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす
   かもしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンジオ
   キシ基を表わし、その際、この基は前記ＱＮ■の芳香族
   基に結合しており、ｎ及びｍは、互いに独立していて、
   それぞれθ〜５の整数を表わし、但し、前記重合体は前
   記アルコキシ基最低２個又は前記アルキレンジオキシ基
   １個を有する繰シ返し単位を含有し、Ｒ３は、互いに独
   立していて、それぞれ、水素を表わすかもしくは１〜６
   個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、 Ｘｅはアニオンを表わし、 Ｘは０〜８０モルチであり、 ｙは２０〜１００モルチであり、 そして ２はＯ〜１０モルチである。 以下余白