JPS6095539A - カラ−拡散転写法用写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は表面潜像型乳剤を使用するカラー拡散転写法用
写Ｘ感光材料に関する。

【従来技術） 一般にカラー拡散転写法用写真感光材料にはハロゲン化
銀乳剤として表面潜像型乳剤を使用するタイプと面接ポ
ジ乳剤（直接反転乳剤）を使用するタイプ（例えば特開
昭ｊ１−、２１０４７号）とが知られている。表面潜像
型乳剤とは生としてハロゲン化銀粒子表面に潜像を形成
するものであり、通常「ネガ乳剤」と呼ばれる。一方、
直接ポジ乳剤はポジの被写体に対して露光してポジの銀
像を形成するのに、ネガ乳剤と違って、反転処理或いは
その他の反転機構を必要としないで直接ポジ銀像を形成
する乳剤であって、その意味で表面潜像型乳剤（或いは
ネガ型乳剤）とは写真化学的に全く異るものである。

カラー拡散転写法に基づく色像形成方法にも、種々の異
った画像形成機構があるが、色素供与化合物ｃ以下、「
色材」という）としてハロゲン化銀の現像に引き続くレ
ドックス反応によ如拡散性の色素を放出するレドックス
化合物（この化合物自身はアルカリ性の条件下でも不動
性である）を利用する方式は重要である。ハロゲン化銀
乳剤の銀現像に伴い拡散性色素を放出するネガ型の色材
で直接反転カラー画像を得るためには、直接ポジ乳剤と
組合せる必要があるが、現像速度が通常ネガ乳剤よりも
遅いなどの欠点を生じる。感光性ハロゲン化銀乳剤の現
ｆ家に伴い、組み合わされた色材からの拡散性色素の放
出が抑制されるポジ型の色材は、これに反して表面潜像
型（ネガ型）のハロゲン化銀乳剤と組合せることができ
、画像完成の早いカラー拡散転写ポジ写Ｘを得ることが
期待できる。

ポジ型色材としては、例えば、特開昭ゲタ−７ｉ／１２
１．同６／−ｔ３ｔ／Ｉ、同ｊ’、２−４ｆ７り、同３
３−／１０♂２７、同１３−／１０７．２ｉ　１ｃｆｌ
ｊ４’−／３０り、２７、同、ｔＪ−／１４ｔＪ４ｔ、
２、同！７−／／り３弘ｊ号などに開示されている化合
物がある。

コノ中で、特開昭１３−／１０１２７’ｐ同ｊ３−ｉｉ
ｏｒ、ｚｒｒｔｃ記載されているアルカリ性条件下でも
不動性の色材（ＢＥＮＤ化合物）、あるいは特開昭４１
−／３０９２７、同Ｉｔ−／４１１３μλ、同ｊ７−／
／り３４Ｌ！に開示されているアルカリ性条件下でも不
動性の色材（Ｃａｒｑｕ１ｎ化合物）は少くとも１つの
電子を受容することにより拡散性色素を放出する化合物
であり、通常、電子供与性化合物（ＥＤ）と組合せて用
いられる。

上記のポジ型色材と表面潜像型（ネガ型）のハロゲン化
銀乳剤とを組合せて、反転カラー画像Ｃポジ像）を得る
ためには、高いアルカリ性の条件下で現像を行うために
、かぶり銀（ハロゲン化銀現像に於るかふり）が増えや
すく、このために反転カラー像の最高画１家濃度（Ｄｒ
ｎａｘ）の低下を生じる。

表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を使用するカラー拡散転写
法に於て、かぶり録音防止するためにある種のメルカプ
ト化合物を使用する事が特開昭３７−１１ａｌ’２μ７
号により知られている。この化合物は下記の一般式； （式中Ｘは上記構造のｊ−または乙−員複素環式基を完
成する核を形成するに要する非金属原子を表わし、Ｉ（
は［（、アルカリ金属または水性アルカリ性処理組成物
中で分裂できる基であり、そしてｒｔｔはアニオンにイ
オン化できる約７〜約１４Ｌのｐ　Ｋ　ａ値ケ刹゛し、
そして−ＢＲの分裂ｔｆｃはイオン化から生成するメル
カプタンの銀塩がＲ１がアニオンにイオン化するｐ　Ｈ
範囲内の水性アルカリ性処理組成物中で、このｐ　Ｈ範
囲以下で当該銀塩が示すよりもより可溶性である基″ま
たはその先駆体基金表わす）をもつものであり、なかで
も式中のＲｌはアニオンにイオン化できるものであり、
しかもそのイオン化した状態でのｐ　Ｋ　ａ値が約７〜
ｌ≠であるという特徴がある。しかしこの化合　６− 物を使用すると、感度低下が起ったり、或いはかぶり銀
が低下してもハロゲン化銀のＷ、　１１速雇の低下が大
きく、結果としてＤｍａｘけ高くても階調の軟い写真、
或いは極端な場合は最小画像＃変（Ｄｍｉｎ）の高い写
真しか得られない。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に高感度でＤｍａｘが高くしかも
硬調なカラー転写画像をつくるカラー拡散転写法用写真
感光材料を提供する事である。第二に感度を低下させず
に又現像速度を遅らせないで（軟調化させないで）かぶ
り銀を抑制するカラー拡散転写法（カラー画像形成法）
を提供する事である。

（発明の構成） 本発明者等は鋭意検討した結果、支持体上に少くとも一
つの表面潜像型感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ
該ハロゲン化銀乳剤層と組合わされた関係にある、アル
カリ性の条件下に於て現像の結果として拡散性色素を放
出する不動性色素供与化合物を含有するカラー拡散転写
法用感光材料であって、しかも下記一般式（Ｉ）又は（
Ｉｆ）で表わされるメルカプト化合物又はその前駆体の
少くとも一種の存在下で処理される事全特徴とするカラ
ー拡散転写法用写真感光材料によって前記の目的が効果
的に達成される事を見い出した。

一般式 ちなみに、この一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わされる本
発明のメルカプト化合物は、その一般式中のＲ２がアル
カリ処理液中で一８０３ｅ基又は−Ｃ０００基を生じ得
る基である点が一つの特徴であり、生じた一８０３０基
や−ｃｏｏｏのｐＫａ値はいずれもｔ以下である。一方
、従来技術の説明で挙げた特開昭６７−／１１２１１り
号のメルカプト化合物はそのアニオン基のｐＫａが７〜
ｌμである事を特徴とするものであるから本発明の化合
物とは明確に異るものである。そして、本発明−ター 者等はＲ２から生じたアニオン基のｐ　Ｋ　ａ値は６以
下の低い方が、現像を遅らさず感度低下も小さいにもか
かわらすカブリ銀抑制効果は優れているという篤くべき
効果を見出したのである。このような事実は従来技術か
らは予想も出来なかったのである。

（発明の構成の詳細な説明） 一般式（Ｉ）と（ＩＩ）のＲ２としては、処理液に基〈
アルカリ性条件下において、解離または分解反応により
、解離型の一８０３θ基または一〇〇２θ基を生じる基
であり、その具体例としては前記の解離基の非解離酸型
基（−８Ｏ３Ｈ５−ＣＯ２Ｈ）、そのアルカリ金属塩の
基（−８ＯａＬｉ、−８Ｏ３Ｎａ、−８（，３３に、−
ＣＯ２Ｌｉｘ−Ｃ０２Ｎ　ａ、−８ＵａＫＷ）がある。

また両肩の塩のカチオンとしてはアルカリ金属イオンの
替りに四級アンモニウムイオン（Ｎ　ＨＪ　＋、Ｎ（Ｃ
ｔ１３）＋４、Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　）　４＋など）や四級
ホスホニウムイオンｔＰ＋（ＣｓＨｓ）４等）、であっ
てもよい。さらに両肩と脂肪族アルコールｉｏ− 又は芳香族アルコールとのエステル誘導体基（例えば−
Ｃ０２Ｃ６Ｈ５・−ＣＯ２Ｃ２Ｈ５・−Ｃ０２Ｃａ　Ｈ
４Ｎ　Ｏ２等）、アミド基（例えば−ＣＯＮＨ２、−Ｃ
ＯＮＨＣＨａ、−Ｃ０ＮＨＣ６Ｈ５１、両肩に電子欠乏
性オレフィンとの付加誘導体基（例えば、−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＮなど）の如きアルカリ性条件下で分解性の基が結
合した基もまたＲ２として有効である。

本発明に使用するのに好ましいＲ２としては、前記の非
解離酸型基、そのアルカリ金桐塩、そのエステル体があ
り、最も好まＬ＜は非解離酸型基もしくはそのアルカリ
金属塩である。

一般式（Ｉ［）のＸとしては、−ＮＨ−と−Ｓ−が特に
好ましい。

（ｍはθ〜ｒの整数）である。

Ｒ３を構成する置換アルキル基、置換アルコキシ基、置
換アリール基や置換アラルキル基の置換基の種類につい
ては本発明の効果を損ねないものならば特に制限がなく
、例えばアルキル基やアリール基の置換基として通常知
られている置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アミノ基、置換アミノ基、カルボキシル基
、スルホ基等）が適用できる。

一方、一般式（Ｉ）と（１■）に於るＲ、とじては、水
素原子、アルカリ金属イオン、四級アンモニウムイオン
、四級ホスホニウムイオン、もしくは米国特許３．ｔ９
１，１９１号、四ＩＩ、００９．０２２号、（ｒｒＨ３
，２６０，ｊり７号、凹３１λｔｊ、≠Ｐ１号、特開昭
５７−１３３！Ｐμ２等に記載の保曖基が有効である。

アルカリ金属イオン、四級アンモニウムイオン及び四級
ホスホニウムイオンの具体例としては、先にＲ２で列挙
したものである。本発明の特に好ましい態様においては
Ｒ１は水素原子またはアルカリ金属イオンである。

本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＴ）の化合物の添加方
法としては、ハロゲン化銀乳剤層中またはこれに重ね合
わされた層に添加する方法、処理液中に添加する方法、
カバーシート中に添加する方法等積々の添加方法が可能
であるが、本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＦ）の化合
物をハロゲン化銀乳剤層中に添加することが特に好まし
い。

一般式（Ｔ）または（ＩＩ）の化合物の添加量は特に制
限されないが、各ハロゲン化銀乳剤層の銀のモル数に対
して約０．００１モル係〜ｊモルチが好ましく、さらに
好ましくはｏ、ｏｉモルチーーモルチである。

本発明の化合物がハロゲン化銀乳剤ｌ−以外の層に添加
される場合、或いは処理液に添加される場合も、上記の
添加量にみあった量が添加される。

本発明の一般式（Ｔ）または（■）の化合物をハロゲン
化銀乳剤層中に添加する場合の添加方法としては種々の
公知の方法が採用できるが、水またはアルコール溶液と
して乳剤塗布液に徐々に加えるか、もしくは化合物によ
っては補助溶媒とゼー　ｌ　３− ラチンを用いて乳化分散した乳化物として添加すること
も可能である。特に前者の方法が一般に簡便である。

本発明によってハロゲン化銀の現像速度、感度に悪影響
なく効果的なカプリ銀抑制が可能になったために、種々
のｆ＋！像促進法が採用できるようになったことも本発
明の大きな利点の１つである。

即ち、良く知られているように現像促進手段はカブリ銀
をも増加せしめる一般的傾向のため使いにくいのが従来
の通例であった。しかしながら本発明の有効なカブリ銀
抑制手段によって、現像促進手段を構じてもカブリ銀の
発生を顕著に抑制し２うる結果、画像完成の非常に速い
拡散転写性感光材料を得ることが可能になった。

本発明には公知の現像促進剤を併用することも可能であ
り、その具体例を挙げれば、例えばベンジルアルコール
に代表されるアルコール類、アミノペンタノールの如き
アミノアルコール類、μ級アンモニウム塩、チオエーテ
ルを頃、ノ・イドワキノン類、などがある。

−／＋− 本発明に用いられる化合物の好ましい具体例を以下に挙
げる。

０３Ｎａ ０ＯＩＩ −ｌ　ｊ　− ＣＯＯＣ２Ｈ５ −ノ　７− −ｉ１．− −Ｎ −Ｎ ＣＯＯＣｓ　Ｈｌ　７ １１１） −／Ｉ− Ｎ−Ｎ ５ＯａＮａ ＣＯＯＣ２Ｌ１４ＣＮ −Ｎ ＣＨａ　Ｓ（ＪｇＮａ −／　Ｐ− （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ 本発明の化合物の合成は一般に以下の文献に記載の方法
を用いることにより合成することができる。

英国特許１，２７３，７０／号、米国特許３゜２ｔｔ、
ｒり７号、Ｒ，Ｇ、Ｄｕｂｅｎｋｏ；　Ｖ　、Ｄ　。

Ｐａｎｃｈｅｎｋｏ　ｉＫｈｔｍ、Ｇｅｔｅｒｏｔａｉ
ｋｌ。

５ｏｅｄｉｎ　、　Ｓ　ｂ　−／％　Ａｚｏｔｏ　ｏｄ
ｅｒｚｈａｓｃｈｉｅ　Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｙ　／
　９　６　７　年−−＋２　／− −＋２０− １９２〜．２０１頁、Ｂｒ１ｊ／　、２７１．７０／号
、特開昭ｊＡ−／／／Ｉμを号、特開昭ｊ、ｒ−λ１０
６７、−特開昭ｊ　Ｏ−ｆ　Ｑ、θ３μ号、特開昭ｊ３
−λｇ、弘、２４号。

本発明に用いられる表面潜像型（ネガ型）ハロゲン化銀
乳剤は、塩化釧、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀もしくけこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であって、種々のハロゲン組成分とりつるが、沃化物含
量がｌＯｍｏｌｅ％以下、塩化物陰量がＪＯｍｏｌｅチ
以下の臭比以下法具【に銀又は塩沃臭化銀が特に好まし
い。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応
じて分光増感色票によって拡大された感色性をもち得る
。分光増感色票としては、シアニン色素やメロシアニン
色素等針屑宜使用できる。

上記ハロゲン化銀乳剤の中で、本発明には高感度ネガ乳
剤が特に有用であり、従来から知られている高感凝ネガ
乳剤は何でも使用できる。これらのネガ乳剤としてはｌ
１ｅｓｅａｒｃｈ　ＤｉａｃｌｏａｕｒｅＡλλｊ３μ
＜１ｙｒ３）、西独特許出願（ＯＬＳ）−２−− ３、．２１１／、ｌ、ＩＩコＡ１等に記載の平板粒子（
Ｔａｂｌｅｔ　Ｇｒａｉｎ　）のハロゲン化銀粒子を含
む乳剤も好適に用いられる。

表面潜像型乳剤は前述の如く拡散転写法の系においては
著しくカプリ銀が増すため、本発明の効果が特に顕著に
表われると考えられる。また表面潜像型乳剤は露光部（
銀の沈積が最大の箇所）と非露光部（銀の沈積が最小の
箇所）の現像速度の差が小さい事が今度の研究で初めて
見い出されたため、本発明の化合物を予めノ・ロゲン化
銀乳剤層又はその近傍の層に含有させるのがより効果的
である事がわかった。なかでも赤感性乳剤層（特にトリ
メチン系シアニン増感色素により赤感性を付与された乳
剤）又はその近傍に含有するのが好ましい。

アルカリ性条件下に於て現像の結果として、拡散性色素
（その前駆体も含む）を放出する不動性色素供与化合物
（色材）は、アルカリ性条件下に於て拡散性となる色素
現像薬とは明確に区別されるものである。本発明に使用
しつる上記の色材は、ネガ型（ｎｅｇａｔｉｖｅ−Ｗｏ
ｒｋｉｎｇ１色材であってもよいし・又ポジ型（Ｐｏｓ
ｉｔｉｖｅ−Ｗｏｒｋｉｎｇ）色材でもよいが、ポジの
転写色素画像をつくるという目的にとっては、後者の方
が好ましい。

ネガ型の色材としては、酸化とそれに引きつづく加水分
解により色素を放出するＮ−置換スルホンアミド型レド
ックス化合物が代表的である。

他方、本発明に用いうるポジ型色材の例としては、米国
製ｆ［μ１３り３７り号、同１．／３り。

３ｒり号、同μ、／タタ、３１μ号、同μ、ｌタタ、３
３１号、０丁１μ、３７／　、６０４４号、特開昭４Ａ
？一１ｉｉ６コｇ号、同５ｉ−ｔｊｔｉｒ号、同ｊコー
弘１／り号、同１３−１！ｌり０３３号、同ｊ弘−／３
０？２７号、同１７−１／り３４ｔｊ号、特願昭ｊ　Ｉ
−＆　０２　Ｊ’り号等に記載のポジ型のレドックス母
核を有する化合物を挙げる事ができる。

特に本発明に好適に用いられるポジ型色材は、少くとも
一つの電子を受容する事により拡散性色素を放出する不
動性色材であり、この化合物は耐拡散性電子供与化合物
（以下ｒＥＤ化合物」という）と組合わせて用いる事が
多く、とのＥＤ化合物は乳剤＃または乳剤層に隣接した
層に存在する強還元性化合物もしくはそのプレカーサー
であり、具体例は例えば米国特許≠、ココア’　、７１
０号、同ＩＩ、２ｔ３，３９３号、を開昭ｊ”ｊ−／３
１７３を号等に記載されている。このようなＥＤ化ａ物
を乳剤層またはその近傍、に含有することが、またハロ
ゲン化銀乳剤のカプリ銀を増加せしめる原因であり、こ
のＥＤに起因するカプリ銀を抑制する点でも、本発明が
より一層顕著な効果を示す。

当然ながら、色材とＥＤ化合物が一体化されたもの、即
ち同一分子内にＥＤとしての機能をもつ色材を用いても
カプリ銀を上げる点では同じであった。

これらの中で特に好ましい具体的化合物は以下の構造の
ものがあるが、熱論本発明はこれらの色材に限定される
ものではない。また、ポジ型レドックス母核とＥＤ化合
物とを同一分子内に内蔵してもつタイプのものも好適で
ある。

−，２Ｊ− Ｃ■１３　Ｑ 本発明で使用される色材から形成される色素は、既成色
素であるか、あるいはまた写真処理工程あるいは追カロ
処理段階において色素に変換しうる色素前駆体であって
もよく、最終画像色素は金属化されていてもいなくても
よい。本発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ色
素、アゾメチン色票、アントラキノン色素、フタロシア
ニン色素の金属化された、あるいは金属化されていない
色素−２６− を挙げることができる。この中で、アゾ系のシアン、マ
ゼンタおよびイエローの色素は特に重要である。

次に、本発明に用いられる色素部の例を挙げるためにネ
ガ型色材としての具体例をも含めて挙げるが、これらの
色素部は連結部さえ変えれはポジ型レドックス母核と組
合わせたポジ型色材として容易に使用できる。

イエロー色材の具体例は、特公昭μター、２ｊ／を号；
米国特許３．３θり、７２２号、特公昭！７−１２１４
１０号、特開昭ｊｔ／−／／弘り３θ号、同ｊμ−／Ｉ
／３’ｌグ号、同１ｔ−１ｔ１３θ号、同Ｊ−’Ａ　−
７／　０７２号、同ｊμｍ７９０３／号、同３３−Ｊμ
０３Ａ号および同ｊ４Ａ−コ３１．？７号；米国特許≠
、／グｆ、１４ｔｌと同グ、／ＩＩＩ。

Ａ　’Ｉ　３　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　／　７　Ａ　Ｊ　０（ｌｙ７ｉｒ）号、同１６
ｕ７ｓ（ｔり７７）号に記されている。

また同じくマゼンタ色材の具体例は、米国特許ｊ　、４
１１３．１０７号、特公昭ｌ１ｌ−グ３９ｊ０号および
特開昭ｊコー１０４．７２７号；米国特許３１りｊｕ　
、３１０号、同３１り３／　、　／４’μ、　号、同３
．Ｐ３λ、　３ｏｒ−号、特開昭５ｏ−ｉｉ！ｊコを号
、同ｊｔ２−１０４７コ７号、同３３−＋２．？Ｇ、２
ｒ号、同ｊダーＡｊθ３１号、同５ｓ−３ｔ、ｔｏ弘号
、同ｊ４Ａ−／Ａノ３３コ号、１酋）ｓｒ−＋ｏｘｔ号
、１ｔＪｊ　ｊ　Ｊ　−７７０５７号、同ｊＪ−７１Ｏ
ｔＯ号、１Ｋｉｌ　ｊ　ｊ　−／　Ｊ　４を号、同１３
−３１！３３号、米国特許≠、２０７，１０ｊ号、同グ
。

コｌｒ７　、．２ＰＪ号、）Ｔｊｌ＃　、３６７．１１
１０号、同グ、３１７　、μｌλ号に記されている。

さらに同じくシアン色材の具体例は、特公昭弘ｒ−，１
ｓｉＪｏ号、特開昭ｊｌ−４１２７号、同経ターノコＡ
ＪＪ１号、同５ｉ−ｉｏタタコｇ号、同ｒｅ−タタ弘３
ノ号、同１３−／ゲタ３λ１号、同ｊ、２−４１２７号
、同１３−１７７１．２３号、同１３−／グ３３２３号
、同！弘−タタ４ＬＪ１号、同１ｔ−１ｔ１３θ、同１
３−４４ｔ０３１と同ｒ４Ｌ−／２／／２ｊｔ、米国特
許４ｔ、ｉｐｉ、ｒｙ１号、同グ、／９．ｔ、タタ弘号
、同μ、ｌグア。

４１ｑ号、同＜４．／ダｆ、４ダλ号、ヨーロッパ特許
１３，０３７号、同１３．０４！０号；Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　、Ａ　ＪＯ（／？
７ｔ）号、及び同／ｊ、−７よ（ｌり７７）号に記載さ
れている。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収全シフトさせである色素部分？有する色素放出レ
ドックス化合物も本特許に使用することができ、その具
体例は特開昭１１−４３゜３３０号、同ｊｊ−ｊｊｊコ
タ号、米国特許３゜３３ｔ、コｒ７号、同Ｊ　、１７９
．３３参号、同一コター ３．２！、２．２４ｔｊ号、英国特許／、Ｉｔ７，３１
７号に記載されている。

本発明に用いられる現＠薬としては、所望の化合物（色
材やＥＤ化合物など）との間のクロス酸化が起るもので
あればどのようなハロゲン化銀現１象薬でも使用するこ
とが出来る。このような現像薬は、アルカＩＪ　ｌ’ｔ
Ｅ処理組成物の中に含ませてもよいし、感光材料の適当
な層に含ませてもよ−。本発明におりて使用しうる現像
薬の例會あげると次の通りである。

特開昭ｊｊ−／ｌ／３／号に記載のハイドロキノン類、
アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾリ
ジノン類〔例えばフェニドン、ｌ−ｍ　−）リルーグー
ヒドロキシメチルーμｍメチル−３−ピラゾリジノン、
ジメゾン、ｊ　ｐ　）ジル−１，４！−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、’　Ｉ）−トリルーダ−メ
チルーダ−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、ｌ
−（参′−メ）＊ジフェニル）−クーメチル−ｔ−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン、！−フェニル３０
− −＋−メチル−グーヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン〕など。

ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成全軽
減する性質４具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
ジノン類）が、特に好ましい。

本発明の写真感光材料全処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐＨ約
り以上であることが適当であり、好ましくは／／、１以
上のアルカリ強度ケ持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクト
ンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化カリウ
ムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロ
キシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセ
ルロースの如き粘度増加化合物が含有してもよい。

又、本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくけ色
素の拡散音促進する作用４有する、たとえばベンジルア
ルコールの如き化合物ケ含ませてもよい。

本発明の感光材料が感光要素、受像要素（これらの要素
は一体化１−ていてもよ−）、処理要素（処理組成物）
及び所望によりカバーシートからなるフィルムユニット
の少くとも一部全構成する場合には、処理組成物は米国
特許λ、ｚ＋３．ｉｆ１号、同コ、を弘３，１１１４号
、同λ、ｔｊｔ３゜７３λ号、同コ、７コｊ　、０１／
号、同３．０！乙、ゲタ／号、同Ｊ、０１１．，４ｔタ
コ号、同３゜／１．２，１１３号等に記載されているよ
うな圧力で破裂可能な容器に充填して使用することが好
ましい。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収會
もつ色材との組合せの少くと４二つからなる感光材料が
使用される。

特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素色材との組合せ
、緑感性乳剤とマゼンタ色材との組合せ並びに赤感性乳
剤とシアン色材との組合せからなる感光材料は有用であ
る。これら乳剤と色材との組合せ単位は感光材料中で面
対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或いは
各粒子状（色材とハロゲン化銀粒子が同−粒子中に存在
する）に形成されて混合して−１−として塗布されても
よい。

酸化された現像剤のためのスキャベンジャ−全本発明の
感光材料の込ろいろな中間層で使用することができる。

適当な物質は、リサーチディスクロージャー、１１／巻
（ｌり７を年／１月）、７ｊ−７２頁に記載されている
。

中間層と色材を含有する層の間に特開昭ｊｊ−ｊ２０ｊ
ｌ、号に記載されるように隔離層を設けてもよｈ０又中
間層中に特開昭、ｔＡ−４７１ｚｏ号に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。

本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用しうる媒
染層、中和層や中和速度調節層（タイミング層）等につ
いては、例えば米国特許≠、２６３３− ｔ、ｔ、２ｒ号に記載のものが適用できる。

本発明の感光材料を用いて次の工程によりカラー写真を
得る事ができる。

即ち、感光材料（或いは感光要素）全イメージ・ワイズ
（画［象様）に露光する。

次いで現像剤（電子移動剤）と本発明メルカプト化合物
（又はその誘導体）の存在下にアルカリ性処理組成物に
よって処理して露光済みハロゲン化銀乳剤全現ｆ象する
。そしてハロゲン化銀乳剤の現像の結果として、画像？
なす拡散性の色素の分布を形成させ、次にこの色素の少
なくとも一部を受像層（或すは受ｇ＃要素）へ拡散（転
写）させる。

これによって、受像層に拡散転写カラー画像が得られる
。

また、上記と同じ方法によって、感光材料（或いは感光
要素）に残存する色素を利用してカラー写真ケ得る事も
できる。

本発明の感光材料は、上に述べたように、一義的には支
持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層塗布し
た感光要素（１）からなるが、更に（１）−３グー および受像要素（或いは受ｒ象層）（２１’？組合わせ
た態様も本発明に含まれる。さらに処理組成物（３）の
供給する手段を加え、　（１）、（２１および（３）よ
り成る感光材料（即ちフィルムユニット）も、本発明の
範囲に包含される。

上記（１）、（２）、（３１ｆｔ含む態様におりては、
処理組成物全供給する容器はその内容物（処理組成物）
が、例えば感光層とカバーシートの間、又は感光層と受
像層との間に供給されるように配置される。

上記の受ｆ象要素は露光後に感光要素と重ね合わせられ
るように、別の支持体に配置してもよい。

このような態様は例えば米国特許、ｉ、、ｉｔ、２．ｒ
／りに記載されている。捷た、この変形として、との受
隊要素は露光前、中、後を通じて、終始感光要素と重ね
合わされていてもよい。

また、別の態様として受ｆ象要素は感光要素と同一の支
持体上に設けてもより０このような一体化した形態（フ
ィルム・ユニット）は例えばベルギー特許７ｊ７．２ｔ
ｏに記載されて込るし、又この変形としてはベルギー特
許７ｊ７．りｊ２に記載されている。この−態様による
と、支持体が透明であり、この上に少なくとも受像層、
光反射層（白色層）、遮光層、感光要素が塗設されてお
り、そしてアルカリ性処理組成物と遮光剤金倉む破裂可
能容器が感光要素の最上層（保護層）と透明カバーシー
ト（中和層とタイミング層が塗設されている）の間に配
置されている。このフィルム・ユニットをカメラ内に装
填し、透明カバーシートを通して露光して次いでフィル
ム・ユニッＩｆ取り出す際にカメラ内の一対の加圧部材
間を通過させる、加圧部材により容器を破裂させフィル
ム・ユニットの感光要素上に処理組成物と遮光剤を展開
する。処理組成物によって各ハロゲン化銀乳剤が現ｆ象
され、この結果、形成された拡散性色素が画ｆ象状に受
１象層へ拡散し、そこに転写画像が得られる。このよう
にしてカラー写真が光反射層（白色層）を背景にして鑑
賞できる。

更に一体化形態の一変形として、受１象層と感光要素と
の間に剥離層を設けてもよい。これによって、撮影者は
転写画像の形成後、必要に応じて剥離して通常形態のカ
ラープリント或いはカラースライドとして使用する事が
できる。

実施例１ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
ト、カバーシートおよび処理液を作成した。

感光シートの作成 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層ケ塗布して感光シートｌ〜りを作成した。

（１１コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ＝メ
チル−ピペリジニウムクロライド〕３．０１／ｍ２、ゼ
ラチン３．ｏｆｉ／ｍ”ｋ含有する受像層。

（２）二酸化チタン２０９７ｍ２、ゼラチンコ、０９／
ｍ”ｆｒ金含有る白色反射層。

（３）カーボンブラックλ、Ｏｆｉ／ｍ２とゼラチン／
、Ｏｇ／ｑ２を含有する遮光層。

（４）下記ノシアン色材ｘ×ｉｏ　’ｍｏｌ／ｍ２、下
記のＥＤ化合物Ａ、２×ｌ０−４ｍ０１／Ｔｎ２、３７
− Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．／ｆｌ／ｍ２およ
襄うチン０．Ｉｊ’９／ｍ２に含有する層。

　３　ｇ− （５）赤感性表面ａ像型臭化銀乳剤（銀の量で０゜６９
／ｍ２）、表１に示す化合物７ｋＯ，０２ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ　Ａｇ　％Ｎ　、　Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．
０／９／ｍ２およびゼラチン０．１ｆｉ／ｍ２全含有す
る層。

（６）　２．ｔ−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．３ｇ／ｍ２、ゼラチン０．’ｌｉ／ｍ２に含有する
層。

（力　下記構造のマゼンタ色材Ｅｘ１０　’ｍｏｌ／ｍ
２、下記のＥＤ化合物Ａ３×１０　’ｍｏｌ／ｍ２、Ｎ
、Ｎ−ジエチルラウリルアミドｏ、ｉｇ／　ｍ　２、及
びゼラチンｏ、ｒ９／ｍ２１ｒ含有する層。

− （８）緑感性表面潜像型臭化銀乳剤（銀０．ｔｆｉ／ｎ
＋　２）、表／に示す化合物０　、０　／　ｍｏｌ／ｍ
ｏｌＡ　ｇ　ｂ　Ｎ　、Ｎ−ジエチルラウリルアミドＯ
１Ｏ／９／ｍ２、およびゼラチン０．Ａｆｌ／ｍ２１ｒ
含有する１−０ （９）層（６）Ｋ同じ。

（１（σ　下記構造のイエロー色材≠Ｘ／（：）　’ｍ
ｏｌ／ｍ２下記のＥ］）化合物Ａ４ｔＸ／　０　’ｍｏ
ｌ／ｍ２、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０６１ｇ／
ｒｒＬ２及びゼラチン０．１９／ｍ２に含有する層。

−ｊ　ｙ　−− Ｑｌｌ　青感性表面潜像型臭化銀乳剤（銀０．１９／ｍ
２）、表／に示す化合物ｏ　、　ｏ　ｏ　ｔｍｏｌ／ｍ
ｏｌＡｇ％Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．０／９
／ｍ２、ゼラチン０　、　ｒ　９　／　ｍ　”を含有す
る層。

０り　下記構造の紫外線吸収剤管それぞれ≠×ＩＯ−≠
　ｌ− 一≠　０− ’ｍｏｌ／ｍ”、トリス（コーエチルヘキシル）ホスフ
ェート（ｏ、θコ、＋７／ｍ２）、及びゼラチン０．３
０ｇ／ｍ２を含む紫外線吸収層。

１ ０漕　ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒子
ザイズＶμ、θ、１０ｇ／ｍ２）、ゼラチン（ｏ、ｉｒ
ｇ／ｍ２）及び硬膜剤としてトリアクロイルトリアジン
（ｏ、ｏ、２ｇ／ｍ２＞？含む保時層、 一≠　λ− カバーシートの構成 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（７′）〜（ｊ’　）’ｅ塗布してカバーシート
を作製した。

（ｌ′）アクリル酸とアクリル酸ゾチルの１０対λＯ（
重量比）の共重合体（λ−２，！ｉ’／ｍ”）およびｌ
、４Ｌ−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ヅタン
（θ、１す／ｒＩＬ２）を含有する層。

（，２’）アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセ
ルロースを加水分解して、ＪＰ、４Ａｌｌのアセチル基
金生成するもの）Ｃ３−１９／ｍ２）およびスチレンと
無水マレイン酸のｔｏ対ａＯ（重量比）の共重合体（分
子量約ｊ万）のメタノール開環物（０，２Ｊ９／ｍ”）
およＱ：ｊ−（，２−シアノ−ツーメチルエチルチオ）
−７−フェニルテトラゾール（０，／１４Ａ９／Ｔｎ２
）ｆ含有する層。

（ｊ’）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドのグ２．７対４ｔコ
、３対３対ｊ（重量比）共重合体ラテックスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリル
アミドの２３対ｖ対３（重量比）共重合体ラテックスを
前者のラテックスと後者のラテックスの固形分比が２対
すになるように混合して塗布した厚さλμの層。

処理液の組成 ＥＤ化合物Ａ １ 化合物Ｂ （比較用） 一≠　ｊ− 化合物Ｃ 化合物Ｄ （比較用） 一一≠　ｔ− −４（７− 表７から明らかなように、従来技術の感光シートλ〜μ
ではカヅリ銀抑制（Ｄｍａｘ　ｕｐ）効果はあるものの
、大巾な感度低下（シャドー感度値参照）および大巾な
現像速度低下（軟調化、即ちγが小さくなる）の弊害が
大きいのに対し、本発明の感光シートでは感度低下が実
質的になく、現像速度も遅れず（軟調化しない）に効果
的にカヅリ銀抑制する優れた性質であることがわかる。

実施例２ 本発明の改良効果全確認するために下記感光要素および
受像要素を作成した。

感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シー１作成した。

パック側：（ａ）　カーボンブラックＱ、Ｏｆｉ／１ｒ
Ｌ２、ゼラチンλ、Ｏｆｉ／ｍ２會有する遮 光層。

乳剤層側：（１）下記のシアン色材λＸ／１１）　’ｍ
ｏｌ／ｙＨ２、実施例１で使用した ＥＤ化合物Ａ　２　Ｘ　／　０　’　ｍｏｌ／ｇ”、−
４ｃ　ｒ　− Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドＯ６ ／　９　／　ｍ　”　％ゼラチン／ｆｌ／ｍ”ｒ含有す
る層。

（２）赤感性表面潜像型塩沃臭化銀乳剤（Ｃｅ：Ｂｒ：
Ｉ−コＯニアｊ：ｔ）、銀の鎗でＩｇ／ｍ”、表λに示
す化 −Ｖター 金物を表２記載の量、およびゼラチ ン１ｇ／ｍ２ヶ含有する乳剤層。

（３）、２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−−＜ンタデシルハイド
ロキノン／　ｐ　／　ｍ　２およびゼラチン０．、、ｔ
ｇ／ｍ２を含有する層。

（４）ゼラチン０．．２ｇ／ｍ２を含む層。

受像要素 紙支持体：／１０μの厚みの紙の両側に３０μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。

受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で１０４の酸化チタ ンが分散して添加されている。

パック側：（ａ）　カーボンブラックμ、０９／ｍ２、
ゼラチンλ、Ｏｊ；ｉ／ｍ”の遮光層。

（ｂ）酸化チタン１．Ｏｇ／ｍ２、ゼラチン／、Ｏｇ／
ｍ２の白色層。

（ｃ３　ゼラチン０．Ａｆｉ／ｍ２の保護層。

受像層側：（１）平均分子量夕ｏ　、ｏｏｏのアクリル
酸−ヅチルアクリレート（モル比 ｌ０− ｆ：ｊ）共重合仕分２．２ｊｉ／ｍ２ ぎむ中和ｊ−０ （２）酢１ヒ度よ／、３憾（加水分解により放出される
酢酸の重量が試料／ｇ あたり０＃／３ｇのもの）のセル ロースアセテ−ト、及び平均分子量 約１０，０θＯのスチレン−無水マ レイン酸（モル比／：／）共重合体 ケ重普比でりｊ対ｊの割合で弘、ｊ 、！ｉ’　／　ｍ　２含む中和タイミング層。

（３）　スチｌ／ンーヅチルアクリレートーアクリル酸
−Ｎメチロールアクリル アミド會重徊比≠２．７／グλ、３ ／４Ａ／弘の比で乳化重台したポリマ ーラテックスと、メチルメタクリレ ート／アクリル酸／Ｎ−メチロール アクリルアミド會重普比２３対３対 参の比で乳化重台したポリマーラテ ックスを固型分比がｔ対ｌになるよ うにブレンドし１．総固型分’ｉ／、７−ｊ　／　− ９／ｍ２含む層。

（４）下記重合体３，０９７ｍ２とゼラチン３，０ｇ７
ｍ２ケ、塗布助剤と ｎ＝ｊ　。

ケ用−て塗設した受ｆ象層。

ｘ：ｙ；ｚ＝ｊ：ｊＨり０ （５）ゼラチンｏ、ｔｇ／ｍ２會塗設した保護層。

処理液 −ｊ　＋２− 前記感光シーＩｆカラーテストチャート會通して露光Ｌ
ｉのち上記カバーシー）ｆ重ね合わせて、両シートの間
に、下記処理液ｆｌｊμの厚みになるように展開した（
展開は加圧ローラーの助はケかりて行った）。

処理は、２ｊ０Ｃで行ない、処理後２０秒で感光シート
と受ｆ象シー）ｆ−剥離し７た。受像シートの反射濃度
管側った結果分光λに示す。

３３− 表２から明らかなように、比較用化合物Ｂｋ用いた感光
材料では、多量添加するとＤｍａｘは増大するものの感
度低下が極めて大きいのに対し、本発明の感光材料では
Ｄｍａｘが充分用る量全添加しても感度低下が殆んど無
く、また軟鯛化も認められない（むしろ硬調化）非常に
優れた写真感光材料である事がわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社ｊｊ− 手続補正書 昭和タタ年コ廖乙１ 特許庁長官殿 ■、事件の表示　昭和ｕ年特願第、ｚｏｐｚｙＪ号２、
発明の名称　カラー拡融転写法用写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富＋号覧フィルム株式会社連絡尤　〒１０６東京都
港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第コ１頁１行目の ’（ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ　Ｊ ’（ＣＨ２）　４５ＯＢＮａ　Ｊ と補正する。

２）第ｔ２頁〜７行目の

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一つの表面潜像型（ネガ型）感光性
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、且つ該ハロゲン化銀乳剤層
   と組合わされた関係にある、アルカリ性の条件下に於て
   現像の結果として拡散性色素を放出する不動性色素供与
   化合物を含有するカラー拡散転写法用感光材料であって
   、しかも下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるメ
   ルカプト化合物又はその前駆体の少くとも一種の存在下
   で処理される事を特徴とするカラー拡散転写法用写真感
   光材料。 一般式 式中、Ｘは−Ｎ−１−８−又は−〇−で表わさ−１ れるコ価の基であり； Ｒ１は水素原子、アルカリ金属イオン、四級アンモニウ
   ムイオン、四級ホスホニウムイオン、又はアルカリ性処
   理液中で分裂できる有機基であり；Ｌはアリーレン基又
   はアルキレン基であり；Ｒ２はアルカリ処理液中で一８
   Ｏａθ又は−Ｃ０２０基を生じる基であり； Ｒ３はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アル
   キル基、置換アルキル基、アルコキシ基、買換アルコキ
   シ基、アリール基、置換アリール基、っていてもよく、
   それぞれ水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラ
   ルキル基、置換アラルキル基、アリール基、又は置換ア
   リール基）を表わし；ｎはθ〜、２の整数を表わす。