JPH0353328B2 - - Google Patents
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- JPH0353328B2 JPH0353328B2 JP58131971A JP13197183A JPH0353328B2 JP H0353328 B2 JPH0353328 B2 JP H0353328B2 JP 58131971 A JP58131971 A JP 58131971A JP 13197183 A JP13197183 A JP 13197183A JP H0353328 B2 JPH0353328 B2 JP H0353328B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyamic acid
- acid solution
- carbon particles
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、優れた耐熱性を有する遮光性ポリ
イミドフイルムの製造方法に関するものである。
イミドフイルムの製造方法に関するものである。
従来、無機の微粒子をポリマー中に充填する方
法は多数知られている。例えば、特公昭39−
25196号では、炭素粒子を10〜75重量％含む導電
性ポリイミド樹脂について述べられており、炭素
粒子は任意の製造過程で加えることができるが、
ポリアミツク酸溶液に加えるのが好ましいと記載
されている。特開昭51−68648号にはプラスチツ
ク溶液又は分散液中に微粒子充填剤を添加する方
法が記載されている。
法は多数知られている。例えば、特公昭39−
25196号では、炭素粒子を10〜75重量％含む導電
性ポリイミド樹脂について述べられており、炭素
粒子は任意の製造過程で加えることができるが、
ポリアミツク酸溶液に加えるのが好ましいと記載
されている。特開昭51−68648号にはプラスチツ
ク溶液又は分散液中に微粒子充填剤を添加する方
法が記載されている。
しかし、３，3′，４，4′−ビフエニルテトラカ
ルボン酸二無水物（以下BPDAと略記すること
がある）とｐ−フエニレンジアミン（以下PPD
と略記するとがある）とを有機極性溶媒中で反応
させてポリアミツク酸溶液を調製後、炭素粒子を
添加する方法は、炭素粒子の分散が悪く、このポ
リアミツク酸溶液から成形した成形品、例えばフ
イルムを加熱することにより得られるポリイミド
フイルムの表面は平滑性がなく、フイルムの引張
物性も悪いものであつた。
ルボン酸二無水物（以下BPDAと略記すること
がある）とｐ−フエニレンジアミン（以下PPD
と略記するとがある）とを有機極性溶媒中で反応
させてポリアミツク酸溶液を調製後、炭素粒子を
添加する方法は、炭素粒子の分散が悪く、このポ
リアミツク酸溶液から成形した成形品、例えばフ
イルムを加熱することにより得られるポリイミド
フイルムの表面は平滑性がなく、フイルムの引張
物性も悪いものであつた。
本発明者らは炭素粒子を含む３，3′，４，4′−
ビフエニルテトラカルボン酸二無水物とｐ−フエ
ニレンジアミンとから耐熱性に優れた遮光性のポ
リイミドフイルムの製造法につき鋭意研究した結
果、この発明を完成した。
ビフエニルテトラカルボン酸二無水物とｐ−フエ
ニレンジアミンとから耐熱性に優れた遮光性のポ
リイミドフイルムの製造法につき鋭意研究した結
果、この発明を完成した。
すなわち、この発明は、最終的に得られるポリ
イミドに対して１〜５重量％の炭素粒子を含む有
機極性溶媒中で３，3′，４，4′−ビフエニルテト
ラカルボン酸二無水物とｐ−フエニレンジアミン
とを反応させて得られるポリアミツク酸溶液か
ら、炭素粒子を含むポリアミツク酸のフイルムを
成形した後、そのフイルムを加熱してポリアミツ
ク酸をイミド化することを特徴とする優れた耐熱
性を有する遮光性ポリイミドフイルムの製造方法
に関するものである。
イミドに対して１〜５重量％の炭素粒子を含む有
機極性溶媒中で３，3′，４，4′−ビフエニルテト
ラカルボン酸二無水物とｐ−フエニレンジアミン
とを反応させて得られるポリアミツク酸溶液か
ら、炭素粒子を含むポリアミツク酸のフイルムを
成形した後、そのフイルムを加熱してポリアミツ
ク酸をイミド化することを特徴とする優れた耐熱
性を有する遮光性ポリイミドフイルムの製造方法
に関するものである。
PPDの代りに他の芳香族ジアミン、例えばジ
アミノジフエニルエーテル（以下DADEと略記
することがある。）とBPDAとから同様にして炭
素粒子の分散性のよい遮光性ポリイミドフイルム
が得られるが、このフイルムは本発明のPPDか
らのフイルムに比べ、熱重量減少が大きく、さら
に短時間（数百ミリ秒）で光により450℃付近の
温度に加熱するとふくれを生じる。芳香族テトラ
カルボン酸二無水物としてピロメリツト酸二無水
物（以下PMDAと略記することがある。）を使用
して芳香族ジアミンと同様にして炭素粒子の分散
のよい遮光性ポリイミドフイルムを得ることがで
きる。しかし、ジアミンとしてPPDを使用した
場合は、得られるポリイミドフイルムはもろい性
質であり、全く実用性がない。又、ジアミンとし
てDADEを使用してこれとPMDAとから得られ
るポリイミドフイルムは、本発明のBPDAと
PPDとから得られるポリイミドフイルムに比べ、
熱重量減少が大きく、さらに短時間（数百ミリ
秒）で光により450℃付近の温度に加熱するとふ
くれたり発泡したりする。
アミノジフエニルエーテル（以下DADEと略記
することがある。）とBPDAとから同様にして炭
素粒子の分散性のよい遮光性ポリイミドフイルム
が得られるが、このフイルムは本発明のPPDか
らのフイルムに比べ、熱重量減少が大きく、さら
に短時間（数百ミリ秒）で光により450℃付近の
温度に加熱するとふくれを生じる。芳香族テトラ
カルボン酸二無水物としてピロメリツト酸二無水
物（以下PMDAと略記することがある。）を使用
して芳香族ジアミンと同様にして炭素粒子の分散
のよい遮光性ポリイミドフイルムを得ることがで
きる。しかし、ジアミンとしてPPDを使用した
場合は、得られるポリイミドフイルムはもろい性
質であり、全く実用性がない。又、ジアミンとし
てDADEを使用してこれとPMDAとから得られ
るポリイミドフイルムは、本発明のBPDAと
PPDとから得られるポリイミドフイルムに比べ、
熱重量減少が大きく、さらに短時間（数百ミリ
秒）で光により450℃付近の温度に加熱するとふ
くれたり発泡したりする。
本発明のBPDAとPPDとから得られる炭素粒
子が分散したポリイミドフイルムは、上に述べた
他の組成のポリイミドフイルムよりも熱重量減少
が小さく、短時間（数百ミリ秒）の光により450
℃付近に加熱してもふくれも発泡もほとんどな
い。
子が分散したポリイミドフイルムは、上に述べた
他の組成のポリイミドフイルムよりも熱重量減少
が小さく、短時間（数百ミリ秒）の光により450
℃付近に加熱してもふくれも発泡もほとんどな
い。
この発明の方法において、ポリアミツク酸溶液
の粘度（30℃）は、10〜１×105ポイズ、好まし
くは20〜６×104ポイズ、さらに好ましくは40〜
４×104ポイズである。
の粘度（30℃）は、10〜１×105ポイズ、好まし
くは20〜６×104ポイズ、さらに好ましくは40〜
４×104ポイズである。
本発明において炭素粒子はBPDAおよびPPD
を加える前の溶媒に加えるか、溶媒にBPDAを
添加した後、加えるのが好ましい。BPDAと
PPDとを溶媒中で反応させると溶液の粘度が急
に上昇するので、BPDAとPPDとを混合後に炭
素粒子を加えると分散が悪い。
を加える前の溶媒に加えるか、溶媒にBPDAを
添加した後、加えるのが好ましい。BPDAと
PPDとを溶媒中で反応させると溶液の粘度が急
に上昇するので、BPDAとPPDとを混合後に炭
素粒子を加えると分散が悪い。
この発明において使用するｐ−フエニレンジア
ミンは、他の芳香族ジアミン、例えば、ｍ−フエ
ニレンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、４，4′−ジアミノジフエニルチオエーテ
ル、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミ
ノジフエニルスルホンなどを、全芳香族ジアミン
成分に対して約30モル％以下、特に10モル％以下
であれば、共に使用してよい。
ミンは、他の芳香族ジアミン、例えば、ｍ−フエ
ニレンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、４，4′−ジアミノジフエニルチオエーテ
ル、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミ
ノジフエニルスルホンなどを、全芳香族ジアミン
成分に対して約30モル％以下、特に10モル％以下
であれば、共に使用してよい。
前記の３，3′，４，4′−ビフエニルテトラカル
ボン酸二無水物は、他の芳香族テトラカルボン酸
二無水物、例えば、２，３，3′，4′−ビフエニル
テトラカルボン酸、３，3′，４，4′−ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸、ピロメリツト酸、ビス
（３，４−ジカルボキシフエニル）メタン、ビス
（３，４−ジカルボキシフエニル）エーテルなど
の二無水物を、全酸二無水物に対して10モル％以
下、特に５モル％以下であれば、共に使用しても
よい。
ボン酸二無水物は、他の芳香族テトラカルボン酸
二無水物、例えば、２，３，3′，4′−ビフエニル
テトラカルボン酸、３，3′，４，4′−ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸、ピロメリツト酸、ビス
（３，４−ジカルボキシフエニル）メタン、ビス
（３，４−ジカルボキシフエニル）エーテルなど
の二無水物を、全酸二無水物に対して10モル％以
下、特に５モル％以下であれば、共に使用しても
よい。
芳香族ジアミンの全成分と、芳香族テトラカル
ボン酸二無水物の全成分とは、大略等モル、特に
実質的に等モル使用することが好ましい。すなわ
ち、芳香族ジアミン成分と芳香族テトラカルボン
酸二無水物成分との差（モル）が、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物成分の全モル数に対して５モ
ル％以下、特に３モル％以下となるように、溶媒
へ添加することが好適である。
ボン酸二無水物の全成分とは、大略等モル、特に
実質的に等モル使用することが好ましい。すなわ
ち、芳香族ジアミン成分と芳香族テトラカルボン
酸二無水物成分との差（モル）が、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物成分の全モル数に対して５モ
ル％以下、特に３モル％以下となるように、溶媒
へ添加することが好適である。
この発明の方法において、反応に使用する有機
極性溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、ピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
テトラメチル尿素、クレゾール、フエノールなど
のポリアミツク酸を溶解することができる溶媒を
好適に挙げることができる。
極性溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、ピリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
テトラメチル尿素、クレゾール、フエノールなど
のポリアミツク酸を溶解することができる溶媒を
好適に挙げることができる。
この発明の方法において、ポリアミツク酸の溶
液のポリマー濃度は、５〜30重量％、好ましくは
８〜25重量％、さらに好ましくは10〜22重量％で
ある。
液のポリマー濃度は、５〜30重量％、好ましくは
８〜25重量％、さらに好ましくは10〜22重量％で
ある。
この発明の方法における反応温度は約０〜70
℃、特に５〜50℃に維持することが最適である。
℃、特に５〜50℃に維持することが最適である。
この発明の方法において、ポリアミツク酸は、
対数粘度（30℃、濃度0.5ｇ／100ml溶媒で測定）
が、0.2以上、特に0.3〜６、さらに0.4〜５程度で
ある分子量のものであることが好ましい。
対数粘度（30℃、濃度0.5ｇ／100ml溶媒で測定）
が、0.2以上、特に0.3〜６、さらに0.4〜５程度で
ある分子量のものであることが好ましい。
この発明の方法において、ポリアミツク酸溶液
からポリアミツク酸のフイルムを成形する方法
は、すでに公知のどのような成形方法で行つても
よく、例えば、10〜100μの厚さのポリアミツク
酸フイルムを成形する場合には、ポリアミツク酸
溶液をガラス板、銅板、アルミ板などの平滑な平
板上に流して被膜を形成し、この被膜から溶媒を
加熱によつて徐々に除去して成形する方法、ある
いは、加熱した回転ドラムにポリアミツク酸溶液
を流して回転ドラムの表面に被膜を形成し、この
被膜から溶媒を徐々に除去して成形する方法を挙
げることができる。なお回転ドラムの代りにスチ
ールベルトを使うことも可能である。
からポリアミツク酸のフイルムを成形する方法
は、すでに公知のどのような成形方法で行つても
よく、例えば、10〜100μの厚さのポリアミツク
酸フイルムを成形する場合には、ポリアミツク酸
溶液をガラス板、銅板、アルミ板などの平滑な平
板上に流して被膜を形成し、この被膜から溶媒を
加熱によつて徐々に除去して成形する方法、ある
いは、加熱した回転ドラムにポリアミツク酸溶液
を流して回転ドラムの表面に被膜を形成し、この
被膜から溶媒を徐々に除去して成形する方法を挙
げることができる。なお回転ドラムの代りにスチ
ールベルトを使うことも可能である。
さらにポリアミツク酸のフイルムは、100〜450
℃の温度に加熱して、ポリアミツク酸のアミドー
酸結合をイミド結合へ転換して、ポリイミドフイ
ルムを得ることができる。
℃の温度に加熱して、ポリアミツク酸のアミドー
酸結合をイミド結合へ転換して、ポリイミドフイ
ルムを得ることができる。
以下に、実施例および比較例を示す。
実施例 １
30の円筒型重合槽にＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド25400ｇとカーボンブラツク98.5ｇを加え
十分撹拌する。この液にBPDA3530.6ｇを加え撹
拌しながら、次にPPD1297.7ｇを徐々に選択し、
室温で約10時間撹拌する。得られたポリアミツク
酸の対数粘度は3.10で、ポリアミツク酸溶液の粘
度は25000ポイスであつた。このポリアミツク酸
溶液をＴダイ金型のスリツトから押出して、溶液
の薄膜を形成し、次いで金属ベルトの平滑面上に
薄膜を載置し、その金属ベルトの周囲に約130℃
の熱風を供給して、約40重量％の溶媒が残存して
いる薄膜を形成し、最後に、高温乾燥炉内でピン
テンターに保持して移動しながら、約250〜550℃
の表面温度のヒーターと約400℃の熱風とによつ
て、薄膜から溶媒を実施的に除去し、約80μのポ
リイミドフイルムを連続的に製造した。このフイ
ルムの表面は平滑で、このフイルムの引張り強度
は38Kg／mm2で、伸び率は21％であつた。このフイ
ルムの600℃真空下で80分間保持した時の重量減
少率は17％であつた。このフイルムを光により瞬
間（約200ミリ秒）に450℃付近まで加熱しても、
ふくれや発泡はほとんど起らなかつた。このフイ
ルムの波長2.5μの光透過率は１％以下であつた。
アミド25400ｇとカーボンブラツク98.5ｇを加え
十分撹拌する。この液にBPDA3530.6ｇを加え撹
拌しながら、次にPPD1297.7ｇを徐々に選択し、
室温で約10時間撹拌する。得られたポリアミツク
酸の対数粘度は3.10で、ポリアミツク酸溶液の粘
度は25000ポイスであつた。このポリアミツク酸
溶液をＴダイ金型のスリツトから押出して、溶液
の薄膜を形成し、次いで金属ベルトの平滑面上に
薄膜を載置し、その金属ベルトの周囲に約130℃
の熱風を供給して、約40重量％の溶媒が残存して
いる薄膜を形成し、最後に、高温乾燥炉内でピン
テンターに保持して移動しながら、約250〜550℃
の表面温度のヒーターと約400℃の熱風とによつ
て、薄膜から溶媒を実施的に除去し、約80μのポ
リイミドフイルムを連続的に製造した。このフイ
ルムの表面は平滑で、このフイルムの引張り強度
は38Kg／mm2で、伸び率は21％であつた。このフイ
ルムの600℃真空下で80分間保持した時の重量減
少率は17％であつた。このフイルムを光により瞬
間（約200ミリ秒）に450℃付近まで加熱しても、
ふくれや発泡はほとんど起らなかつた。このフイ
ルムの波長2.5μの光透過率は１％以下であつた。
実施例 ２
溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの代
りにＮ−メチルピロリドンを使用したほかは実施
例１と同様にしてカーボン入りポリアミツク酸溶
液を得た。このポリアミツク酸の対数粘度は
3.06、溶液の粘度は31000ポイズであつた。この
ポリアミツク酸溶液より実施例１と同様にして約
80μのポリイミドフイルムを製造した。
りにＮ−メチルピロリドンを使用したほかは実施
例１と同様にしてカーボン入りポリアミツク酸溶
液を得た。このポリアミツク酸の対数粘度は
3.06、溶液の粘度は31000ポイズであつた。この
ポリアミツク酸溶液より実施例１と同様にして約
80μのポリイミドフイルムを製造した。
このフイルムの表面は平滑で、このフイルムの
引張り強度は39Kg／mm2で、伸び率は25％であつ
た。このフイルムを瞬時（約200ミリ秒）に光に
より450℃付近まで加熱してもふくれたり発泡は
ほとんど起らなかつた。このフイルムの波長2.5μ
の光透過率は１％以下であつた。
引張り強度は39Kg／mm2で、伸び率は25％であつ
た。このフイルムを瞬時（約200ミリ秒）に光に
より450℃付近まで加熱してもふくれたり発泡は
ほとんど起らなかつた。このフイルムの波長2.5μ
の光透過率は１％以下であつた。
比較例 １
BPDAとPPDとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド中で混合し、30分間撹拌後にカーボン粒子
を添加したほかは実施例１と同様にして行い、ポ
リアミツク酸溶液を得た。このポリアミツク酸の
対数粘度は3.20で、溶液の粘度は27000ポイズで
あつた。このポリアミツク酸溶液を実施例１と同
様にして約80μのポリイミドフイルムを製造し
た。このフイルムの表面はカーボンの凝集物のた
めの平滑性が悪く、凹凸がある。
アミド中で混合し、30分間撹拌後にカーボン粒子
を添加したほかは実施例１と同様にして行い、ポ
リアミツク酸溶液を得た。このポリアミツク酸の
対数粘度は3.20で、溶液の粘度は27000ポイズで
あつた。このポリアミツク酸溶液を実施例１と同
様にして約80μのポリイミドフイルムを製造し
た。このフイルムの表面はカーボンの凝集物のた
めの平滑性が悪く、凹凸がある。
このフイルムの引張り強度は15Kg／mm2で、伸び
率は３％であつた。
率は３％であつた。
比較例 ２
15の円筒型重合槽に、カーボンブラツク41.8
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド10980ｇを加
え撹拌した後、ピロメリツト酸二無水物1090.6ｇ
とDADE1001.2ｇを加え、室温で10時間撹拌す
る。得られたポリアミツク酸の対数粘度は2.50
で、溶液の粘度は9000ポイズであつた。このポリ
アミツク酸溶液から実施例１と同様して約80μの
ポリイミドフイルムを製造した。
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド10980ｇを加
え撹拌した後、ピロメリツト酸二無水物1090.6ｇ
とDADE1001.2ｇを加え、室温で10時間撹拌す
る。得られたポリアミツク酸の対数粘度は2.50
で、溶液の粘度は9000ポイズであつた。このポリ
アミツク酸溶液から実施例１と同様して約80μの
ポリイミドフイルムを製造した。
このフイルムの引張り強度は15Kg／mm2で、伸び
率は30％であつた。このフイルムの600℃、真空
下80分間の熱重量減少率は32％であつた。このフ
イルムを瞬間（約200ミリ秒）に450℃付近まで光
により加熱すると、発泡したり、ふくれを生じた
りした。
率は30％であつた。このフイルムの600℃、真空
下80分間の熱重量減少率は32％であつた。このフ
イルムを瞬間（約200ミリ秒）に450℃付近まで光
により加熱すると、発泡したり、ふくれを生じた
りした。
比較例 ３
15の円筒型重合槽にカーボンブラツク39.6ｇ
とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド10380ｇを加え
撹拌した後、BPDA1176.9ｇとDADE801.0ｇを
加え、室温で10時間撹拌した。得られたポリアミ
ツク酸の対数粘度は3.02で、溶液の粘度は23000
ポイズであつた。このポリアミツク酸溶液から実
施例１と同様にして約80μのポリイミドフイルム
を製造した。
とＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド10380ｇを加え
撹拌した後、BPDA1176.9ｇとDADE801.0ｇを
加え、室温で10時間撹拌した。得られたポリアミ
ツク酸の対数粘度は3.02で、溶液の粘度は23000
ポイズであつた。このポリアミツク酸溶液から実
施例１と同様にして約80μのポリイミドフイルム
を製造した。
このフイルムの引張り強度は18Kg／mm2て、伸び
率は65％であつた。
率は65％であつた。
このフイルムの真空下、600℃、80分間の熱重
量減少率は24％であつた。
量減少率は24％であつた。
このフイルムを瞬時（約200ミリ秒）に450℃付
近まで光により加熱すると、ふくれを生じた。
近まで光により加熱すると、ふくれを生じた。
Claims (1)
- １ 最終的に得られるポリイミドに対して１〜５
重量％の炭素粒子を含む有機極性溶媒中で３，
3′，４，4′−ビフエニルテトラカルボン酸二無水
物とｐ−フエニレンジアミンとを反応させて得ら
れるポリアミツク酸溶液から、炭素粒子を含むポ
リアミツク酸のフイルムを成形した後、そのフイ
ルムを加熱してポリアミツク酸をイミド化するこ
とを特徴とする優れた耐熱性を有する遮光性ポリ
イミドフイルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58131971A JPS6026034A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 遮光性ポリイミド成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58131971A JPS6026034A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 遮光性ポリイミド成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6026034A JPS6026034A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0353328B2 true JPH0353328B2 (ja) | 1991-08-14 |
Family
ID=15070505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58131971A Granted JPS6026034A (ja) | 1983-07-21 | 1983-07-21 | 遮光性ポリイミド成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6026034A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63248868A (ja) * | 1988-01-20 | 1988-10-17 | Toshiba Corp | 耐熱性絶縁被覆材 |
| JP4551583B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2010-09-29 | 日東電工株式会社 | 半導電性ポリイミドベルトの製造方法 |
| JP2002308995A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | I S T:Kk | ポリイミド前駆体溶液の製造方法、ポリイミド前駆体溶液、及び、ポリイミド管状物。 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4814085B1 (ja) * | 1970-06-12 | 1973-05-02 | ||
| JPS56111725A (en) * | 1980-02-07 | 1981-09-03 | Tadao Otsuki | Constructing method for strip footing by using existing concrete pile |
-
1983
- 1983-07-21 JP JP58131971A patent/JPS6026034A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6026034A (ja) | 1985-02-08 |
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