JPH0353329B2

JPH0353329B2 -

Info

Publication number: JPH0353329B2
Application number: JP62069147A
Authority: JP
Inventors: Yoichiro Takenoshita; Haruo Yoshida
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1987-03-25
Filing date: 1987-03-25
Publication date: 1991-08-14
Also published as: JPS63235332A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、光学用素子に関し、特に耐光性の優
れた屈折率が1.51〜1.53で、かつアツベ数が50以
上の光学用素子に関する。〔従来の技術〕無機ガラスは、その優れた透明性、硬さ、キズ
のつきにくさ、耐候性などの特徴を生かして従来
多くの用途に使用されてきたが、反面脆く、割れ
易く、重いという欠点を有している。一方、有機
ガラスは、無機ガラスにはない軽さ、安全性、加
工性、染色性等の利点を有しており、現在、ポリ
メチルメタクリレート、ポリカーボネート、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートの重合
体が利用されている。とらわけ眼鏡レンズのごと
き用途では、軽さ、安全性（割れにくい）の点か
ら有機ガラスに対する期待は極めて大きいものが
ある。しかし、ジエチレングリコールジアリルカ
ーボネートの重合体は屈折率が低く（屈折率
1.499）、無機ガラスのレンズに比べ肉厚にならざ
るを得ないという欠点を有している。この欠点を改善するため、屈折率の高い樹脂を
用いる試みがなされている。しかし屈折率の大き
いポリスチレン（屈折率1.59）、ポリカーボネー
ト（屈折率1.59）等は、熱可塑性樹脂であり、主
として射出成形によつて成形するため、成形時の
歪が残り易く、また耐溶剤性に劣るという欠点を
有している。これらの成形材料及び成形方法に伴なう欠点を
克服する方法として、芳香環及び／またはハロゲ
ンを分子構造単位として有する単量体を含む組成
物を注型重合することによつて屈折率の高い樹脂
を得る方法が提案されている。これらの例として
は、例えば特開昭57−28115号公報、同57−28116
号公報、同59−184210号公報、同60−7314号公
報、同60−179406号公報、同60−217301号公報、
同60−186514号公報、同60−166307号公報、同60
−103301号公報等をあげることができる。しかしながら、これらの方法によつて得られる
高屈折率樹脂は、耐光性に乏しく、屋外に長時間
曝露されると、陽光により、黄〜褐色に着色する
という欠点を有する。この欠点は、眼鏡レンズ等
の無着色性を要求される用途においては、その商
品価値が損なわれることとなる。更に劣化が激し
い場合には、樹脂の表面に亀裂が入つたり、雲
り、白化等を引き起こすこともある。この欠点は、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添
加により、ある程度は改善されるものの、芳香環
及び／またはハロゲンを分子構造単位として含ま
ない単量体、例えばジエチレングリコールビスア
リルカーボネートの重合体に比較すれば、依然耐
光性が劣つている。また、これらの添加剤の添加
量が多い場合は、添加剤の重合体からの漏出ある
いは着色により、光学用素子としての品質が損わ
れるばかりでなく、ハードコート処理あるいはマ
ルチコート処理等の二次加工での密着性が悪化す
る原因ともなる。更に、屈折率を高める他の方法として、硫黄化
合物を分子構造単位として導入する試みがなされ
ている。例えば特開昭57−158213号公報において
は、（メタ）アクリル酸のチオエステルを共重合
成分として含む高屈折率重合体が開示されてい
る。しかしながら、この方法によつて得られる重
合体は、高屈折率であるものの、熱可塑性重合体
であつて耐熱性、耐薬品性に乏しい欠点を有す
る。また、その他にジフエニルスルホン構造を有
するもの（例えば特開昭57−28118号公報、同57
−147505号公報、同61−108616号公報）、ジフエ
ニルサルフアイド構造を有するもの（例えば特開
昭60−26010号公報）、ジベンジルサルフアイド構
造を有するもの（例えば特開昭59−164501号公
報）などが提案されている。しかしながら、これ
らの方法で示されるモノマーは、一般に他の液状
モノマーとの相溶性が低く、かつ高融点を示すも
のが多いため、成形に難点が多いのみならず、得
られた高屈折率樹脂は耐光性に乏しく、着色を起
しやすい欠点を有する。一方、脂肪族サルフアイド化合物は耐光性に優
れることから、例えば低分子のサルフアイド化合
物は樹脂の酸化安定剤として使用されており、ま
た高分子のサルフアイド化合物は窓ガラスのシー
リング材等として多用されている。また、ポリエ
ン化合物／ポリチオール化合物をラジカル開始剤
あるいは紫外線のごとき、化学的に活性なエネル
ギー光線によりラジカル重合させて高分子のサル
フアイド化合物となし、印刷材料、塗料、接着
剤、成形材料等とする技術が報告されている（特
公昭53−28959号公報及び特開昭57−125025号公
報）。しかしながら、これらの方法において、（メタ）
アクリル酸誘導体からなるポリエン化合物を用い
た場合、ポリエン化合物／ポリチオール化合物か
らなる組成物は反応性が高いため、保存安定性に
極めて乏しく、かつポリエン化合物のビニル基の
単独重合とポリエン化合物／ポリチオール化合物
のラジカル付加反応が共に進行するため、ポリチ
オール化合物のメルカプト基が残存し易い欠点を
有する。この好ましくない反応のため、重合の際
の架橋密度が低下することになり、重合体の硬化
不足による硬度の低下、耐溶剤性の低下、強度の
低下などの新たな問題を引き起す。また前記のご
とき、ポリエン化合物／ポリチオール化合物の反
応性の差のために、特に眼鏡レンズのごとき均
質、かつ透明性が要求される分野においては屈折
率が微少範囲で急激に変化するいわゆる「重合
斑」が発生し易く、光学特性あるいは外観が著し
く損われる。またこのような欠点は例えば光学用
デイスク材料として用いられた場合、記録−読出
しの際の誤動作の原因ともなる。以上述べたように、ポリエン化合物／ポリチオ
ール化合物からなる組成物を光学材料重合性モノ
マー組成物として使用する場合、貯蔵安定性が不
良であり、かつ重合時の「重合斑」の問題は解決
できなかつた。〔発明が解決しようとする問題点〕発明者らは、前記従来技術の欠点を解決するた
めに鋭意検討した結果、予めポリエン化合物の過
剰下に、ポリエン化合物とポリチオール化合物と
の付加反応を塩基性雰囲気で行なつてポリチオー
ル化合物のメルカプト基を実質的に消失せしめる
ことにより得られる液状重合性プレポリマー、ま
たはこのプレポリマーと重合性脂肪族多官能ビニ
ルモノマーとの混合物は、貯蔵安定性が良好であ
り、かつこれらの硬化物からなる光学用素子は、
重合斑のないことを見出し、本発明を達成した。従つて、本発明の目的は、重合斑がなく、耐光
性に優れた屈折率が1.51〜1.53で、かつアツベ数
が50以上の光学用素子を提供するにある。〔問題点を解決するための手段〕本発明によつて上記目的を達成し得る光学用素
子が提供される。即ち、本発明は、〔A〕(1) 一般式（）（式中、R¹、R²は同じでも異つていてもよ
く、ＨまたはCH₃基を示し、R³は炭素数が
２〜20のOH基を含んでいてもよい置換もし
くは無置換の脂肪族多価アルコール残基また
は置換もしくは無置換のポリアルキレンエー
テルポリオール残基を示し、ｍは１〜２の整
数を示す）で表わされるポリエン化合物（）、 (2) 一般式（） R⁴−（SH）_p （）（式中、R⁴は炭素数が２〜20のOH基を含ん
でいてもよい置換もしくは無置換の多価脂肪
族炭化水素残基を示し、ｐは２〜４の整数を
示す。）で示されるポイチオール化合物（）及び／ま
たは (3) 一般式（）（式中、R⁵は炭素数が２〜20のOH基を含ん
でいてもよい置換もしくは無置換の脂肪族多
価アルコール残基を示し、ｑは１〜２、ｒは
２〜４の整数を示す。）で表わされるポリチオール化合物（）とを
ポリエン化合物（）のポリチオール化合物
（）及び／または（）に対する官能基当量
比が２〜10の範囲において塩基触媒の存在下予
め付加反応させて得られる少なくとも50重量％
の液状重合性プレポリマーと〔B〕多くとも50重量％の屈折率が1.45以上の重
合性脂肪族多官能ビニルモノマーの混合物の硬
化物からなることを特徴とする光学用素子に関
する。前記一般式（）で表わされるポイエン化合物
（）の代表例としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル−１，３−ジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。前記一般式（）で表わされるポリチオール化
合物（）の代表例としては、プロパン−１，２
−ジチオール、ｎ−ヘキサン−１，６−ジチオー
ル、エタンジチオール、ネオペンタン−１，３−
ジチオール、プロパン−１，３−ジチオール、シ
クロヘキサン−１，４−ジチオールなどがあげら
れる。また、前記一般式（）で表わされるポリチオ
ール化合物（）の代表例としては、エチレング
リコールジチオグリコレート、ジエチレングリコ
ールジチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ントリチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ンジチオグリコレート、ネオペンチルグリコール
テトラチオグリコレート、ペンタエリスリトール
テトラチオグリコレート、トリメチロールプロパ
ントリチオプロピオネートなどがあげられる。ポリエン化合物（）とポリチオール化合物
（）及び／または（）を付加反応させて液状
重合性プレポリマーを製造するに際し、ポリエン
化合物（）のポリチオール化合物（）及び／
または（）に対する官能基当量比は、２〜10の
範囲内である。官能基当量比が２より小さいと、
化合物の種類及び組合わせによつてはしばしばゲ
ル化が起るばかりでなく、液状プレポリマーとし
て得られても、それを重合して得られる硬化物に
は重合斑が発生し易く、かつ耐熱性に乏しい欠点
を有する。一方、官能基当量比が10を越える場合
はプレポリマー化は容易であるものの、プレポリ
マーから得られる硬化物の屈折率は1.51に満たな
い。ポリエン化合物（）とポリチオール化合物
（）及び／または（）との付加反応は、塩基
性触媒の存在下で行なう。塩基性触媒としては、従来公知の塩基性イオン
交換樹脂、カリウム、ｔ−ブトキサイド、フオス
フイン系化合物、アミン系化合物等を使用するこ
とが可能であるが、特にフオスフイン系化合物ま
たはアミン系化合物が好ましい。フオスフイン系化合物の例としては、トリフエ
ニルフオスフイン、トリｎ−ブチルフオスフイ
ン、トリエチルフオスフイン等があげられる。ま
た、アミン系化合物の例としては、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリ（iso−プロ
ピル）アミン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、トリ
（iso−ブチル）アミン、トリ（sec−ブチル）ア
ミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルア
ミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、モノメチルジエタノールアミン、ジエ
チルアミン等があげられる。これらの塩基性触媒は、単独でも組合わせて用
いても良く、その使用量は使用するポリエン化合
物（）とポリチオール化合物（）及び／また
は（）の種類、組合わせ及び使用量により異な
るため一概に規定できないが、ポリエン化合物
（）及びポリチオール化合物（）及び／また
は（）の総量に対して0.01〜３重量％、好まし
くは0.03〜１重量％である。塩基性触媒の使用量が0.01重量％未満では、実
質的に触媒の作用を果さず、しばしばポリエン化
合物（）のビニル基の単独重合が起る。一方、
３重量％を越えて使用しても大量に用いる効果が
認められないばかりでなく、重合の際に着色の起
すため好ましくない。また、反応後の触媒を除去するにしても、除去
剤を多量に必要とすることから却つて好ましくな
い。ポリエン化合物（）とポリチオール化合物
（）及び／または（）の付加反応に際し、反
応熱除去のために必要に応じて低沸点の不活性な
溶剤、例えばベンゼン、テトラハイドロフラン、
ジオキサン、エーテルなどを適当量使用すること
もできる。付加反応後、塩基性触媒の除去を必要とする場
合は、公知の吸着、抽出、真空吸引等の方法を次
段階の重合に影響しない範囲内で適用することが
できる。特に、アミン系化合物の除去について
は、中性、酸性アルミナ、酸性イオン交換樹脂に
よる吸着除去方法を適用することができ、アミン
系化合物が低沸点のアミン系化合物の場合、真空
吸引による除去方法も利用することができる。付加反応を行なう際の温度は、ポリエン化合物
（）とポリチオール化合物（）及び／または
（）の組合わせ、配合比、あるいは使用する塩
基性触媒の種類及び量により異なるため一概には
規定できないが、通常は０〜100℃、好ましくは
20〜60℃である。付加反応温度が100℃を越えて
も、使用する塩基性触媒の種類及び量によつては
ポリエン化合物（）のビニル基の単独重合が防
止できるものもあるが、しばしばゲル化を起すの
で好ましくない。一方、０℃以下でも付加反応は
進むが、反応速度が遅く、生産上好ましくない。付加反応に際しては、ポリチオール化合物
（）及び／または（）の自動酸化によるジス
ルフイドの生成を防ぐために、付加反応は不活性
雰囲気中で行うことが好ましい。かくして得られる液状重合性プレポリマーは、
分子末端が重合性ビニル基でキヤツピングされた
構造を有し、貯蔵安定性に優れている。さらに、
このプレポリマーは、50〜2000センチポイズの粘
度を有するものであつて、ポリエン化合物とポリ
チオール化合物の仕込みモル比によつては未反応
のポリエン化合物を含んでいる場合もある。この
未反応のポリエン化合物は、必要に応じて除去し
てもよいし、またそのまま使用してもさしつかえ
ない。本発明の光学用素子は、前記液状重合性プレポ
リマー単独の硬化物からなるものであつてもよい
が、本発明の目的が不当に阻害されない限り、こ
の光学用素子は前記液状重合性ポリマーと屈折率
が1.45以上の重合性脂肪族多官能ビニルモノマー
の混合物の硬化物からなるものであつてもよい。屈折率が1.45以上の重合性脂肪族多官能ビニル
モノマーとしては、例えばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル−１，３−ジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレートな
どがあげられる。重合性脂肪族多官能ビニルモノ
マーの屈折率が1.45未満では、硬化物の屈折率が
低くなるので好ましくない。液状重合性プレポリマーと重合性脂肪族多官能
ビニルモノマーとの割合は、液状重合性プレポリ
マーが少なくとも50重量％、重合性脂肪族多官能
ビニルモノマーが多くとも50重量％からなる。重
合性脂肪族多官能ビニルモノマーの割合が50重量
％より多い場合は、硬化物の屈折率が低く、また
重合時の収縮が大きく、割れやヒビ入り等のない
外観の良好な硬化物を得ることが困難になる。液状重合性プレポリマー、または液状重合性プ
レポリマーと重合性脂肪族多官能ビニルモノマー
との混合物を硬化させるには、ラジカル重合によ
つて行なうことができる。重合方法は、熱重合の
みならず、紫外線、γ線等の活性エネルギー線を
用いた重合方法も使用できる。また、上記の方法
を単独でなく、組合わせて使用することもでき
る。熱重合を行なう場合は、過酸化ベンゾイル、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾジシクロヘキサンカ
ルボニトリル、ターシヤリーブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート、アゾビスメチルバレ
ロニトリルまたはこれらの混合物等通常のラジカ
ル重合開始剤を用いることができる。紫外線硬化による場合には、一般に知られてい
るベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒド
ロキシ−２−ベンゾイル−プロパン、ベンジル、
チオキサントン、ジフエニルジスルフイド等の光
増感剤を使用することができる。これらのラジカル重合開始剤または光増感剤
は、液状重合性プレポリマーまたは液状重合性プ
レポリマーと重合性脂肪族多官能ビニルモノマー
との混合物に対して、多くとも５重量％程度の量
で用いられる。また、γ線等の放射線を使用する
場合には、一般に重合開始剤の使用は必ずしも必
要としない。また、液状重合性プレポリマー、または液状重
合性プレポリマーと重合性脂肪族多官能ビニルモ
ノマーとの混合物には、必要に応じて黄変防止
剤、レベリング剤、紫外線吸収剤を重合硬化を妨
げない範囲で添加することができる。本発明に係る光学用素子は、注型重合法によつ
て作製される。注型重合容器としては、板状、レ
ンズ状、円筒状、角柱状、円錘状、球状、その他
用途に応じて設計された鋳型または型枠その他が
使用される。例えば光学レンズの作製は、液状重
合性プレポリマーまたは液状重合性プレポリマー
と重合性脂肪族多官能ビニルモノマーとの混合物
をガラスモールド及びガスケツトより組立てられ
たレンズ用鋳型の中に注入し、加熱、紫外線の照
射またはその他の活性エネルギー線を照射する、
あるいはこれらの方法を組合わせて、硬化後脱型
することによつて行なわれる。本発明において得られる光学用素子とは、例え
ばスチールカメラ用、ビデオカメラ用、望遠鏡
用、眼鏡用等のいわゆるレンズ類、コンパクトデ
イスク、ビデオデイスク用等の光学的に読み取
り、再生、書きこみを行ういわゆる光デイスク
類、液晶等の表示用素子を封止するための透明封
止材類等、光を透過または反射することによつて
機能を発揮する素子をいう。〔発明の効果〕本発明に係る液状重合性プレポリマーまたは液
状重合性プレポリマーと重合性脂肪族多官能ビニ
ルモノマーとの混合物は、貯蔵安定性が良好であ
り、かつこれらの硬化物からなる光学用素子は重
合斑がなく、耐光性に優れ、かつ屈折率が1.51〜
1.53で、かつアツベ数が50以上であつて、前記し
た従来の光学用素子の問題点を解決したものであ
る。〔実施例〕以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例において得られる硬化
物の各物性値は、下記の試験法により測定した。 (1) 重合斑硬化物の外観を目視で、20W蛍光灯を透かし
見た時の肉眼による観察によつた。斑の有つた場合を×、斑の無かつた場合を○
とした。 (2) 屈折率アツベの屈折計を用いて20℃における屈折率
を測定した。接触液にはブロモナフタリンを用
いた。 (3) 硬度バーコール硬度計を用いて測定した。 (4) 光線透過率厚さ２mmの硬化物の平板について550nｍで
の光線透過率（％）を示した。 (5) 耐衝撃試験 FDA規格に基づき、厚さ２mmの硬化物の平
板の中心部に高さ127cmより直径15.9mm、重さ
16.2ｇの鋼球を落下し、破損しなかつたものを
○、それ以外のものを×とした。 (6) 耐熱性 120℃の熱風乾燥器中に３時間放置した後、
目視観察で着色、表面の歪みが観察されないも
のを○、それ以外のものを×とした。 (7) 染色性 0.2％のデイスパーズブラウン３水溶液に硬
化物を浸漬し、92℃で10分間浸漬して引上げ、
よく水洗して乾燥した。この染色硬化物で染色
斑が全く認められないものを○とし、やや染色
斑が認められるものを△とした。 (8) 耐光性ウエザーオーメーターにて200時間曝露した
後の黄色度（YI）をカラーメータ（スガ試験
機製作所）を用いて、厚さ2.2mmの試験片につ
いて測定（JISK−7103）した。曝露前のYIか
らの上昇分（△YI）が△YI＜１の場合を○、
１≦△Ｙ＜５の場合を△、５≦△YIの場合を
×とした。参考例１撹拌機、滴下ロート付の２−セパラフルフラ
スコに、室温でエチレングリコールジメタクリレ
ート750重量部を仕込んだ後、ジエチルアミン２
重量部を撹拌下に添加し、溶解した。次いで、こ
れにエチレングリコールジチオグリコレート250
重量部を30分かけて滴下した。発熱が止むまで室
温下で撹拌し、発熱が止んだ後、40℃で10時間撹
拌した。反応終了後、強塩基吸着用無機吸着剤
（協和化学工業(株)社製、キヨーワード700SL）を
50重量部添加してジエチルアミンを除去した。吸
着剤を別し、液状重合性プレポリマーを得た。この液状重合性プレポリマーの ¹H−NMRス
ペクトルデータが次のように得られた。 ¹H−NMR： 1.2〜1.35（ｍ、メタクリロイルのβ−メチレン
がチオールに付加した場合のα−メチルプトン）、
1.9〜2.03（ｄ、メタクリロイルのα−メチルプロ
トン）、2.5〜3.1（ｍ、メタクリロイルのβ−メチ
レンがチオールに付加した場合のα−メチルの隣
のメチンプロトン及びβ−メチレンプロトン）、
3.23〜3.33（エチレンジチオプロピオネートのチ
オールの隣のメチレンプロトン）、4.3〜4.5（エチ
レングリコールジメタクリレート及びエチレンジ
チオプロピオネートのエトキシのプロトン）、5.5
〜6.2（メタクリロイルのβ−メチレンプロトン）。ラマンスペクトル： 1570cm^-1のメルカプトの吸収が消失した。また、積分曲線からメタクリロイル由来のビニ
ル基の反応率は34.8％で、チオール基が100％反
応したとした場合の理論反応率35.2％とよく一致
した。更に、液状重合性プレポリマー中のチオー
ル基を滴定（Volhard法）により求めたところ、
チオール基の反応率が99.2％であり、実質的に残
留チオール基がゼロであつた。以上の結果より、ポリチオエーテル骨格の液状
重合性プレポリマーが得られていることが明らか
であつた。参考例２〜８ポリエン化合物、ポリチオール化合物、塩基性
触媒、付加反応温度及び付加反応時間を表１に示
した条件とした以外は、参考例１と同様の操作で
付加反応を行つた。その結果を表１中に示した。これらの結果は、全て実質的にポリチオエーテ
ル骨格の液状重合性プレポリマーを得たことを示
唆していた。比較参考例１〜３表１に示した条件とした以外は、参考例１と同
様に付加反応を行つた。

【表】

【表】なお、貯蔵安定性については、サンプルを室温
暗所に１ケ月間放置した時にゲルの発生が認めら
れないものを○、ゲルの発生が認められたものを
×とした。表１から明らかなごとく、参考例１〜８で得ら
れた液状重合性プレポリマーが、貯蔵安定性にす
ぐれている。実施例１参考例１で得られた液状重合性プレポリマー
100重量部に、アゾビスイソブチロニトリル0.2重
量部を混合、溶解した後、溶液をエチレン−酢酸
ビニル樹脂製ガスケツトと２枚のガラス板からな
るモールド中に注入し、熱風炉中で30℃で２時
間、35℃で10時間加熱した後、８時間かけて80℃
まで昇温した。その後、ガスケツト及びモールド
をはずし、硬化物を得た。得られた硬化物を120
℃で２時間加熱し、アニール処理を行なつたとこ
ろ、無色透明な硬化物が得られた。硬化物の物性値を表２に示した。実施例２〜８及び比較例１〜３参考例２〜７及び比較参考例１〜３で得られた
プレポリマーを使用し、表２に示した量のラジカ
ル重合開始剤を使用した以外は、実施例１と同様
な方法で重合を行なつた。得られた硬化物の物性値を表２に示した。

【表】実施例９参考例１の装置を用いて、エチレングリコール
ジメタクリレート660重量部およびエチレングリ
コールジチオグリコレート340重量部を使用した
（ポリエン化合物のポリチオール化合物に対する
官能基当量比は２である）他は、参考例１に準じ
て反応させ、600センチポイズの粘度を有する重
合性プレポリマーを得た。チオールの反応率は
99.3％であつた。このプレポリマー50重量部、カ
プロラクトン変性多官能ポリアクリレート（日本
化薬(株)社製、商品名DPCA−20）40重量部、２，
２−アゾービス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）0.2重量部、アゾビスイソブチロニトリル0.1
重量部を混合、溶解した後、実施例１に記載の加
熱パターンで硬化させたところ、重合斑のない無
色透明な硬化物が得られた。硬化物の物性はアツ
ベ数54、屈折率1.520、硬度34、光線透過率91％
であつた。また、耐衝撃性、耐熱性、染色性、耐
光性はいずれも○であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１〔A〕(1) 一般式（）（式中、R¹、R²は同じでも異つていてもよ
く、ＨまたはCH₃基を示し、R³は炭素数が
２〜20のOH基を含んでいてもよい置換もし
くは無置換の脂肪族多価アルコール残基また
は置換もしくは無置換のポリアルキレンエー
テルポリオール残基を示し、ｍは１〜２の整
数を示す。）で表わされるポリエン化合物（）、 (2) 一般式（） R⁴−（SH）_p （）（式中、R⁴は炭素数が２〜10のOH基を含ん
でいてもよい置換もしくは無置換の多価脂肪
族炭化水素残基を示し、ｐは２〜４の整数を
示す。）で表わされるポリチオール化合物（）及
び／または (3) 一般式（）（式中、R⁵は炭素数が２〜20のOH基を含ん
でいてもよい置換もしくは無置換の脂肪族多
価アルコール残基を示し、ｑは１〜２、ｒは
２〜４の整数を示す。）で表わされるポリチオール化合物（）とを
ポリエン化合物（）のポリチオール化合物
（）及び／または（）に対する官能基当量
比が２〜10の範囲において、塩基触媒の存在
下、予め付加反応させて得られる少なくとも50
重量％の液状重合性プレポリマーと〔B〕多くとも50重量％の屈折率が1.45以上の重
合性脂肪族多官能ビニルモノマーの混合物の硬
化物からなることを特徴とする光学用素子。