JPS63309509A - 高屈折率樹脂用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高屈折率樹脂用組成物に関し、さらに詳しくは
耐衝撃性、耐光性、耐熱性等に優れ、かっ屈折率が１５
８以上の光学材料を提供するのに有用な高屈折率樹脂用
組成物に関する。

〔従来の技術〕

無機ガラスは、その優れた透明性、硬さ、キズのつきに
くさ、耐候性などの特長を生かして従来多くの用途に使
われてきたが、反面脆く、割れ易く、重いという欠点を
有している。一方、有機ガラスは、無機ガラスにはない
軽さ、安全性、加工性、染色性等の利点を有しており、
現在、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの重合体
が利用されている。とりわけ眼鏡レンズの如き用途では
、軽さ、安全性（割れにくい〕の点から有機ガラスに対
する期待は極めて大きいものがある。

しかし、？リメチルメタクリレートは、耐候性に優れて
いるものの、屈折率が１．５０と低いばかりではなく、
耐衝撃性、耐薬品性に乏しい欠点を有している。また、
ジエチレングリコールビスアリルカーブネートの重合体
は屈折率が低く（屈折率ｔ４ｃ＋９）、無機ガラスのレ
ンズに比ベコパ厚カ肉厚にならざるを得ないという欠点
を有している。

この欠点を改善するため、屈折率の高い樹脂を用いる試
みがなされている。しかし、屈折率の大きいポリスチレ
ン（屈折率１．５９）、ポリカーゴネート（屈折率１．
５９）等は、熱可塑性樹脂であり、主として射出成形に
よって成形するため、成形時の歪が残り易く、また耐溶
剤性に劣るという欠点を有している。一方、これらの成
形材料および成形方法に伴なう欠点を克服する方法とし
ては、ハロゲン置換芳香環を分子構造単位として有する
単量体を含む組成物を注型重合することによって屈折率
の高い樹脂を得る方法が提案されている。

これらの例としては、例えば特開昭５７−２８１１５号
、同５７−２８１１６号、同５９−１８４２１０号、同
６〇−７３１４号、同６０−１７９４０６号、同６０−
２１７３０１号、同６０−１８６５１４号、同６０−１
６６３０７号、同６０−１０３３０１号公報等をあげる
ことができる。

しかしながら、これらの方法は、単量体がいずれもハロ
ゲン置換芳香環を分子構造単位として有するため、屋外
で長時間曝露されると、陽光により、黄〜褐色に着色す
るという欠点を有する。この欠点は、眼鏡レンズ等、無
着色性を要求される用途においては、その商品価値が損
なわれることとなる。さらに劣化が激しい場合には、樹
脂の表面に亀裂が入ったり、曇り、白化等を引き起こす
こともある。これらを含めて、以下、耐光性と呼ぶこと
とする。これら耐光性は、市販の紫外線吸収剤、酸化防
止剤等の添加剤の添加により、ある程度改善はされるも
のの、ハロゲン置換芳香環を分子構造単位として含まな
い単量体、例えばジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートの重合体に比較すれば、依然耐光性が劣ってい
る。また、これらの添加剤の添加量が多い場合は、添加
剤の重合体からの漏出あるいは着色により、光学材料と
しての品質が損われるばかりでなく、ハードコート処理
あるいはマルチコート処理等の二次加工での密着性が悪
化する原因ともなる。

さらに、屈折率を高める他の方法として、硫黄化合物を
分子構造単位として導入する試みがなされている。例え
ば特開昭５７−１５８２１３号公報においては、（メタ
）アクリル酸のチオエステルを共重合成分として含む高
屈折率重合体が開示されている。しかしながら、この方
法によって得られる重合体は、高屈折率であるものの、
熱可塑性重合体であって耐熱性、耐薬品性に乏しい欠点
を有する。また、その他にジフェニルスルホン構造ヲ有
するもの（例えば特開昭５７−２８１１８号公報、同５
７−１４７５０５号公、報、同６１−１０８６１６号公
報）、ノフェニルサルファイド構造を有するもの（例え
ば特開昭６０−２６０１０号公報）、ソベンノルサルフ
ァイド構造を有するもの（例えば特開昭５９−１６４５
０１号公報）などが提案されている。しかしながら、こ
れらの方法で示される単量体は、一般に他の液状単量体
との相溶性が低く、かつ高融点を示すものが多いため、
成形に難点が多いのみならず、得られた高屈折率樹脂は
耐光性に乏しく、着色を起しやすい欠点を有する。

一方、脂肪族サルファイド化合物は耐光性に優れること
から、例えば低分子のサルファイド化合物は樹脂の酸化
安定剤として使用されておシ、また高分子のサルファイ
ド化合物は窓ガラスのシーリング材等として多用されて
いる。また、ポリエン化合物／ポリチオール化合物をラ
ジカル開始剤あるいは紫外線のごとき、化学的に活性な
エネルギー光線によりラジカル重合させて高分子のサル
ファイド化合物となし、印刷材料、塗料、接着剤、成形
材料等とする技術が提案されている（特公昭５３−２８
５９５号公報及び特開昭５３−１３４０９６号公報）。

しかしながら、この方法は、ポリエンとポリチオール間
において、交差結合反応により未反応の工／またはチオ
ール基を実質的に含有しない網状の分子構造を有する固
体ポリチオエーテルを得る技術を開示しているものの、
この目的を達成するためには反応性炭素−炭素不飽和基
のチオール基に対するモル比は０．７５／１から１．５
／１であり、そのモル比は硬化反応の完了の後に架橋し
た固体生成物が得られるように各々の個々の組成物中で
選ばれるべきであるとしており、本発明のように、ジビ
ニルベンゼンのビニル基のポリチオール化合物のチオー
ル基に対する官能基当量比が３〜１０の範囲で予めラジ
カル開始剤の存在下に付加反応させることによる末端に
ビニル基を有する高屈折率液状のチオエーテル系重合性
単量体混合物とする方法については何ら記載していない
ばかりでなく、特定のポリエン化合物とポリチオール化
合物を付加反応させて高屈折率液状の重合性単量体混合
物とすることについても、何ら記載されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は、前記従来技術の欠点に鑑み、鋭意研究を
進めてきた結果、１）ノビニルベンゼンとポリチオール
化合物をラジカル開始剤の存在下で付加反応させること
によって非ハロゲン系の末端にビニル基を有する高屈折
率液状の重合性単量体混合物が容易に得られること、２
）この高屈折率液状の重合性単量体混合物を高屈折率樹
脂用組成物の１成分として用い、高屈折率液状の重合性
単量体混合物にこれと共重合しうる特定の重合性単量体
を配合して共重合することにより、耐衝撃性、耐光性お
よび耐熱性に優れ、かつ屈折率が１．５８以上の光学材
料として有用な架橋重合体が得られることを見出して本
発明を達成した。

すなわち、本発明の目的は、耐光性に優れ、しかも屈折
率が１．５８以上の光学材料を製造することができる高
屈折率樹脂用組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、光学レンズとして望ましい透明性
、無着色性、耐衝撃性、耐熱性、切削加工性を有するレ
ンズ用樹脂を製造することができる高屈折率樹脂用組成
物を提供することにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕 本発明によって上記目的を達成しうる高屈折率樹脂用組
成物が提供される。

すなわち、本発明は、 囚　ノビニルベンゼント一般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数２〜１０のｎ価の多価アルコール
残基を表わし、ｍば１または２であり、ｎは２〜４の整
数である）で示されるポリチオール化合物をジビニルベ
ンゼンのビニル基のポリチオール化合物のチオール基に
対する官能基当量比が３〜１０の範囲で予めラジカル開
始剤の存在下に付加反応させて得られる末端にビニル基
を有する高屈折率液状のチオエーテル系重合性単量体混
合物３０〜８０重量％と （Ｂ）　　一般式（Ｉｆ） ２００Ｒ２ １ＩＩ　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　ｌＣＨ２＝
Ｃ−Ｃｏ＋Ｒ３＋＋Ａｒ０（−Ｒ３％　Ａｒ（−Ｒ３％
０Ｃ−Ｃ＝　ＣＨ２（ＩＩ） （式中、Ｒ２はＨまだはＣＨ５を表わし、Ｒ３は〒Ｈ３ −ＣＨ２ＣＨ２０−、−ＣＨＣＨ２０−まだは−ＣＨ２
ＣＨＣＨ２０−をＨ 表わし、Ａｒは二価フェノールの残基を表わす。

ｐは１〜３の整数を表わし、ｑはＯ〜４の整数Ｈ３ を表わすが、Ｒ３が−ＣＨ２ＣＨ２０−または−ＣＨＣ
Ｈ２〇−の場合はｑ＝ｏであり、Ｒが−ＣＨＣＨＣＨＯ
−の嘲 Ｈ 場合はｑ＝ｌである）で示される重合性単量体１０〜４
０重量％と Ｃ）前記成分囚および成分（Ｂ）と共重合しうる屈折率
が１．５４以上の重合性単量体０〜４０重量％よりなり
、成分囚、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１００重量％
である高屈折率樹脂用組成物に関する。

本発明において成分囚として用いられる前記末端にビニ
ル基を有する高屈折率液状のチオエーテル系重合性単量
体混合物の製造法は、本発明の目的とするものではない
が、ジビニルベンゼンと一般式（Ｄ Ｒ１÷ＯＣ＋ＣＨ２世ＳＨ）。　　　　　　（Ｉ）（式
中、Ｒ１は炭素数２〜１０のｎ価の多価アルコール残基
を表わし、ｍは１まだは２であり、ｎは２〜４の整数で
ある）で示されるポリチオール化合物をジビニルベンゼ
ンのビニル基のポリチオール化合物のチオール基に対す
る官能基当量比が３〜１０の範囲で予めラジカル開始剤
の存在下に付加反応させて得られる。前記一般式（Ｉ）
で示されるポリチオール化合物としては、エチレンクリ
コールジチオグリコレート、エチレンクリコールジチオ
グリコレ−ト、１，４−ブタンジオールジチオグリコレ
ート、１．３−ブタンジオールジチオグリコレート、ネ
オベンチルグリコールノチオグリコレート、ネオベンチ
ルグリコールジチオグロピオネート、トリメチロールプ
ロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロ／４
’ントリチオグロピオネート、インタエリスリトールテ
トラチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチ
オゾロビオネート、Ｋンタエリスリトールトリチオグリ
コレート、ジエチレングリコールジチオグリコレート、
トリエチレングリコールジチオグロビオネート、１．４
−７クロヘキサンジオールジチオグリコレート、１，４
−シクロヘキサンジメタツールジチオグリコレート等が
あげられる。

ノビニルベンゼンと一般式（Ｉ）で示されるポリチオー
ル化合物を付加反応させるに際しては、ジビニルベンゼ
ン・のビニル基のポリチオール化合物のチオール基に対
する官能基当量比が３〜１０の範囲でラジカル開始剤の
存在下で行われる。官能基当量比が３未満ではケ９ル化
が起りやすく、また官能基当量比が１０を越えると架橋
重合体の耐衝撃性が低下して好ましくない。ラジカル開
始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾ
ビスシクロヘキサンカルブニトリル等のアゾ化合物が用
いられるが、ビニル基とチオール基の付加反応を優先さ
せ、ビニル基同志の付加重合反応を回避して所望する末
端にビニル基を有する高屈折率液状のチオエーテル系重
合性単量体混合物を得るためには、２，２−アゾビス（
２，４−ノメチルパレロニトＩＪル）のような低温分解
型のラジカル開始剤を用いることが好ましい。ラジカル
開始剤の使用量は反応温度等によって異なるため一概に
規定はできないが、一般にはジビニルベンゼンとポリチ
オール化合物の合計重量に対して、０．１〜５重量％好
ましくは０．５〜３重量％で十分である。ラジカル開始
剤の使用量が０．１重量％未満では、反応は進むものの
、反応速度が遅く、生産上好ましくない。

一方、ラジカル開始剤の使用量が５重量％を越えた場合
は、増量する効果は認められぬばかりでなく、残存する
ラジカル開始剤によるビニル基の付加重合が起り易く好
ましくない。付加反応に際して必要とする温度は、使用
するラジカル開始剤の種類によシ半減期温度が異なるた
め一概に規定できないが、通常は０〜６０℃、好ましく
は１０〜５０℃でちる。付加反応温度が０℃未満でも反
応は進行するが反応に長時間を要するので好ましくない
。

また、付加反応温度が６０℃を越える場合は、ラジカル
開始剤の急激な分解に伴ない、ラジカル開始種が多量に
発生し、チオール基の連鎖移動反応のみならず、ビニル
基の付加重合反応も併発しやすく好ましくない。ビニル
基とチオール基の付加反応に際しては、ポリチオール化
合物の自動酸化によるジスルフィドの生成を防ぐために
、付加反応は不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい
。

また、付加物中のビニル基の付加重合反応の停止の目的
で、着色等に影響しない範囲で、ピロガロ−ル、ハイド
ロキノン等のラジカル禁止剤を添加することも可能であ
る。

このようにして得られる高屈折率液状のチオエーテル系
重合性単量体混合物は、末端にビニル基ヲ有スるポリチ
オール化合物とジビニルベンゼンとの付加物と未反応の
ジビニルベンゼンからなる屈折率が１．５６以上の混合
物であって、３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０
重量％の量で用いられる。使用量が３０重量％未満では
、得られる架橋重合体が耐熱性に乏しい。一方、使用量
が８０重量％を越えると、得られる架橋重合体の耐衝撃
性が不足して脆くなるため好ましくない。

本発明において成分（Ｂ）として用いられる一般式（■
）で示される重合性単量体の例としては、ん　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏｗ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　％、Ｊ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　％Ｊ閃　　　　　　　　　　　
　　へ Ｏ肥 ｔ、Ｈ悶　　　　　　　　　　　　　　　−ＣＪ　　　
　　　　　　　　　　　（、）　　　　　　　　　　　
　　ＣＪなどがあげられる。

本発明において前記一般式（ＩＤで示さねる重合性単量
体は、本発明の目的を達成するために１０〜４０重量％
、好ましくは２０〜３５重量％用いられる。一般式（Ｉ
Ｄで示される重合性単量体が含まれることによって、硬
化収縮に伴なうモールドからの剥離をできるだけ少くし
、靭性が改善される。

また、本発明において成分（Ｃ）として用いられる成分
（Ａ）および成分（Ｂ）と共重合しうる屈折率が１．５
４以上の重合性単量体は、０〜４０重量％、好ましくは
０〜３０重量％用いられる。かかる重合性単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレンの池、次のようなも
のをあげることができる。

ｒ ｔ ｔ ｔ ｔ ｔ ｔ 特に、ハロケ゛ン置換芳香環を有する単量体は、架橋重
合体の屈折率を向上させるが、耐光性を悪化させるので
本発明の目的を達成するだめには、４０重量％未満の量
で用いられる。成分（０の屈折率が１．５４未満では、
架橋重合体の屈折率が低くなるので好ましくない。

本発明に係る高屈折率樹脂用組成物から高屈折率架橋重
合体を製造するには、ラジカル重合によって行なうこと
ができる。重合方法は、熱重合のみならず、紫外線、γ
線等の活性エネルギー線を用いた重合方法も使用できる
。

また、上記の方法を単独でなく、組み合わせて使用する
こともできる。

熱重合を行なう場合は、過酸化ベンゾイル、ジインプロ
ピルノや−オキシジカーボネート、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾジシクロヘキサンカルビニトリルあるい
はそれらの混合物等通常のラジカル重合開始剤を用いる
ことができる。

紫外線硬化による場合には、一般に知られているベンゾ
イル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ペンツイン
イソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ペンゾイル
ープロノクン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル
、チオキサントン、ノフェニルジスルフィド等の光増感
剤を使用することができる。これらのラジカル重合開始
剤あるいは光増感剤は、高屈折率樹脂用組成物に対して
多くとも５重量％程度の量で用いられる。また、γ線等
の放射線を使用する場合には、一般に重合開始剤の添加
は必ずしも必要としない。

本発明に係る高屈折率樹脂用組成物知は、黄変防止剤、
レベリング剤、紫外線吸収剤を重合硬化を妨げない範囲
で添加することができる。

本発明に係る高屈折率樹脂用組成物から光学材料、特に
レンズの作製は、高屈折率樹脂用組成物をガラスモール
ドおよびガスケットより組立てられたレンズ用鋳型のな
かに注入し、加熱、紫外線の照射あるいはその他の活性
エネルギー線を照射する、あるいはこれらの方法を組み
合わせて、硬化抜脱型することによって行なわれる。

また、本発明の高屈折率樹脂用組成物から製造された架
橋重合体の屈折率は、原料の配合比によっても異なるが
、１，５８以上、特に１．５８〜１．６５であシ、一般
の透明熱硬化性樹脂（ユリア樹脂１．５４、メラミン樹
脂１．５５、アルキド樹脂１．５５、ジアリルフタレー
ト樹脂１．５６、ジエチレングリコールビスアリルカー
ゼネート樹脂１．４９９）に比べて大きいばかシでなく
、耐熱性、表面硬度等に優れていることから、眼鏡レン
ズの他カメラレンズ、発光ダイオードの封止材、レンズ
接着剤、夜光ビーズバインダー、その他の光学素子並び
にゼタン等の装飾用注型物、塗料等にまでその利用可能
範囲を拡大でき、その工業的意義は大きいものである。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

なお、製造例において得られる末端にビニル基を有する
高屈折率液状のチオエーテル系重合性単量体混合物の物
性は、下記の方法に従って測定した。

（Ｉ）　　チオール基の分析 Ａ：滴定法（Ｖｏｌｈａｒｄ法） 末端にビニル基を有する高屈折率液状のチオエーテル系
重合性単量体混合物のサンプル１〜２Ｉ！に、トルエン
ｌ　Ｑ　ｍｌ　、エタノール１０ｍ１を加えて溶解させ
、これに０．　Ｉ　Ｎ　−ＡｇＮＯｓ　１０　ｍｌを添
加し、鉄ミョウバン指示薬を加えて、０．０２５　Ｎ−
ＮＨ４ＳＣＮで過剰ＡｇＮＯｓを逆滴定し、チオール基
残存量を分析する。これより、付加反応前からのチオー
ル基に対する相対減少率（反応率）を算出した。

Ｂニラマン分光法 液状でなく、かつグル化したサンプルは１．溶媒に可溶
できないため、ラマン分光法（装置二日本分光＠）製、
Ｒ−８００型）に従って分析する。

１５７０ｃｍ　　における、チオール基の吸収の１７３
０ｃｍ　　のカルボニル基の吸収に対する比の付加反応
前からの相対減少率から、チオール基の反応率を算出し
た。

（２）　　ビニル基の分析 グル化が起こらなかったものは、’Ｈ−ＮＭＲ（装置：
日立（株）製、Ｒ−２４Ｂ型）から、ダル化したものは
ラマン分光法に従って、１６２０ｃｍ＝付近のビニル基
の吸収の１７３０ｃｍ−’付近のカルがニル基の吸収に
対する比のモノマー状態からの相対減少率から、ビニル
基の反応率を算出した。

製造例１ ジビニルベンゼン（三共化成（株）　ＨＤ　、　ｙ　ヒ
＝７１．＝ベンゼン純度５６％、エチルビニルベノゼン
３６％、ノエチルベンゼン８％）中の重合禁止剤である
ｐ−ターシャリ−ブチルカテコールを除去するために、
ジビニルベンゼンを中性アルミナカラム（和光紬薬（株
）製）に通し、禁止剤を除去した。

このノビニルベンゼン８０重量部に対して、ペンタエリ
スリトールテトラチオグリコレート（大阪有機化学（株
）製、商品名ＫＯ３−４）　２０重量部（官能基当量比
＝４．４）および２．２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．１重量部を加えて均一に溶解さ
せた後、５０℃で２時間加熱攪拌した。

その後、ピロがロール０．００３重量部を加えて均一に
溶解させ、反応を停止させて屈折率が１．５７６の無色
透明の液状重合性単量体混合物を得た。

ペンタエリスリトールテトラチオグリフレートのチオー
ル基の反応率は、滴定法によシ求めたところ、９８．０
％であった。一方、ジビニルベンゼン由来のビニル基の
反応率は、’Ｈ−ＮＭＲから２１．４％であシ、チオー
ル基が１００％反応したと仮定した場合の理論反応率２
１．６％とよく一致した。

また、ジサルファイド等の副生成物量の増加は確認され
なかった。

以上の結果よシ、末端にビニル基を有する高屈折率液状
のチオエーテル系重合性単量体混合物が得られた。この
生成物の’Ｈ−ＮＭＲおよびラマンスペクトルは次のよ
うであった。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ値、単位はｐｐｍ）　　：　１．０〜
１．４　（ｔ。

ノエチルベンゼンのメチルプロトン）、２．３〜２．９
（ｑ、ベンノル位ノメチレンデロトン）、３．０〜３．
３（ｓ、チオエーテル隣接のメチレンプロトン）。

４、１〜４．２（ｓ、ペンタエリスリトールテトラチオ
グリコレートのペンタエリスリットのメチレン７’ｌ＝
１トン、５．０〜５．９（ビニル基末端メチレンプロト
ン）、６．３〜７．０　（ｒｎ　、ビニル基のメチレン
プロトン）、７．０〜７．５　（ｍ　、芳香族プロトン
）〔１，８〜３．１　（ｔ）のチオールプロトンは消失
しだ〕ラマンスペクトル：１５７０ｃｍ　　のチオール
の吸収が消失した。

製造例２〜６ 製造例１のジビニルベンゼン量およびポリチオール化合
物の種類、量を第１表中の条件とした以外は、製造例１
と同様の操作を行った。その結果を第１表中に示した。

これらの結果は、全て、実質的に末端にビニル基を有す
る高屈折率液状のチオエーテル系重合性単量体混合物が
得られたことを示唆していた。

製造例７〜９ 第１表中に条件および結果を示した。なお、製造例８お
よび製造例９では、グル分が発生し、製造例９は’　Ｈ
−ＮＭＲからも１〜１．７　ｐｐｍにブロートナピーク
が観測され、ジビニルベンゼンの単独重合が起こってい
ることを示唆していた。

従って、製造例１のようなチオエーテル系重合性単量体
混合物が得られていないことが明白であった。

次に、第１表に記載の重合性単量体混合物〔単量体（Ａ
）〕に対して、重合性単量体成分（Ｂ）〔単量体■〕〕
、重合性単量体成分（Ｃ）〔単量体（Ｃ）〕を加え、重
合硬化を行った結果を実施例として示した。

なお、実施例および比較例において得られた架橋重合体
（硬化物）の諸物性の評価方法は、下記の方法に従って
行った。

（Ｉ）屈折率 アツベ屈折計を用いて２０℃における屈折率を測定した
。接触液にはブロモナフタリンを用いた。

（２）硬度 パーコール硬度計を用いて測定した。

（３）　　表面状態 硬化物の表裏の表面状態を目視観察し、表裏とも平滑な
状態にあるものを○、僅かに表面に荒れが認められるも
のを△、表面全体に荒れが認められるものを×とした。

（４）　　光線透過率 厚さ２肩の硬化物の平板について５５０ｍ５＋での光線
透過率（ト）を示した。

（５）耐衝撃試験 ＦＤＡ規格に基づき厚さ２咽の硬化物の平板の中心部に
高さ１２７ｃｍよシ直径１５．９ｍｍ、重さ１６．２ｇ
の鋼球を落下し、割れないものを良としだ。

（６）　　耐熱性 １２０℃の熱風乾燥型中に３時間放置した後、目視観察
で着色、表面の歪みが観察されないものを○、表面の歪
みが観察されるものを×とした。

（７）染色性 ０、２％のディスパーズブラウン３水溶液に硬化物を浸
漬し、９２℃で１０分間浸漬して引上げ、よく水洗して
乾燥した。この染色硬化物で染色ムラが全く認められな
いものを○とし、やや染色ムラが認められるものを△と
した。

（８）耐光性 ウェザ−オーメーターにて、２００時間曝露した後の黄
色度（ＹＩ）をカラーメーター（スガ試験機製作所）を
用いて、厚さ２．２　ｍｍの試験片について測定（ＪＩ
Ｓ　Ｋ−７１０３）　した。曝露前のＹＩからの上昇分
（ΔＹＩ）がΔＹＩ　（３の場合を○、３≦ΔＹＩ〈５
の場合を△、５≦ΔＹＩの場合を×としだ。

実施例１ 製造例１で得られた末端にビニル基を有する高屈折率液
状のチオエーテル系重合性単量体混合物〔単量体（ト）
〕〕４０重量％、２，２−ビス４−（β−アクリロイル
オキシエトキシフェニル〕プロパン〔単量体（Ｂ）　１
３０重量％、　２，４．６−　トリブロモフェノキシエ
チルアクリレート〔単量体（Ｃ）１３０重量％からなる
混合物に、２．２′−アゾビス−（２゜４′−ジメチル
バレロニトリル）０．２重量％、紫外線吸収剤として２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ペ
ンツトリアゾール０．７　重量％、２．２’−アゾビス
−（２，４−ツメチルバレロニトリル）０．２重量％を
混合、溶解した。得られた組成物をエチレン−酢酸ビニ
ル樹脂製ガスケットと２枚のガラス板からなるモールド
中に注入し、熱風炉中で３０℃から８時間かけて４０℃
まで加熱した後、８時間かけて８０℃まで昇温し、次い
で８００℃で２時間加熱した。その後、ガスケットおよ
びモールドをはずし、硬化物を得た。得られた硬化物を
１００℃、２時間加熱し、アニール処理をしたところ、
無色透明な重合硬化物を得た。

重合硬化物の物性を第２表に示した。

実施例２〜６および比較例１〜５ 第２表に示した単量体組成で各種単量体を均一に混合し
、実施例１と同一条件で硬化物を作製した。なお、単量
体（４）として、それぞれ製造例２〜７で得られた単量
体混合物のいずれかを第２表に示したように使用した。

このようにして得られた硬化物の物性を第２表に示した
。

〔発明の効果〕

本発明の高屈折率樹脂用組成物は、耐衝撃性、耐光性、
耐熱性等に優れ、かつ屈折率７＞ｊ　１．５８以上の硬
化物を与える。従って、本発明の高屈折率樹脂用組成物
は、眼鏡レンズの他カメラレンズ、発光ダイオードの封
止材、レンズ接着剤、夜光ビーズバインダー、その他の
光学素子並びにＲタン等の装飾用注型物、塗料等各種用
途に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ジビニルベンゼンと一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素数２〜１０のｎ価の多価アルコー
   ル残基を表わし、ｍは１または２であり、ｎは２〜４の
   整数である）で示されるポリチオール化合物をジビニル
   ベンゼンのビニル基のポリチオール化合物のチオール基
   に対する官能基当量比が３〜１０の範囲で予めラジカル
   開始剤の存在下に付加反応させて得られる末端にビニル
   基を有する高屈折率液状のチオエーテル系重合性単量体
   混合物３０〜８０重量％と （Ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾２はＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾３は
   ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ａｒは二価フェノールの残基を表わす。ｐは
   １〜３の整数を表わし、ｑは０〜４の整数を表わすが、
   Ｒ＾３が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−または▲数式、化学式
   、表等があります▼の場合はｑ＝０であり、Ｒ＾３が ▲数式、化学式、表等があります▼の場合はｑ＝１であ
   る）で示さ れる重合性単量体１０〜４０重量％と （Ｃ）前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）と共重合しうる
   屈折率が１．５４以上の重合性単量体０〜４０重量％よ
   りなり、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１
   ００重量％である高屈折率樹脂用組成物。