JPH0354122A - 誘電体磁器組成物を製造するための原料粉末の新規な製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は誘電体磁器組成物製造用の原料粉末の新規な製
造方法に関し、一般式 Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚｓ　Ｎｂｚｚｓ）Ｏｓ　−Ｐｂ（Ｎｉ＋
ｚｚ　ＮＪ７３）０３　−ＰｂＴｉ０３の３成分系固溶
体ＭＩ器絹成物の原料粉末の製造方法に関わるものであ
る。

Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚｓ　Ｎｂｚｚｓ）Ｏｓ含有磁器は極めて
高い比誘電率を有しており、最近は高誘電率系のセラミ
ンクコンデンサーにも利用され始めている。

本発明は低温で焼結可能でかつ高い誘電率と絶縁抵抗を
有する誘電体磁器組成物用原料粉末の新規な製造方法を
提供するものである。

〔従来の技術〕

最近の電子機器の小型化に伴い電子部品においても小型
化の要請がつよく、積層セラ旦ツクコンデンサーでも年
々小型のものへの二−ズが増加している。こうした二−
ズに応えるために、誘電体磁器の電気特性として、誘電
率が大きく誘電撰失が小さく、絶縁抵抗が高いことが要
求される．素子の小型化を図るには、積層セラミンクコ
ンデンサーの一層の厚みを薄くする必要があるが、従来
のセラミノクコンデンサー用粉末では焼結体グレインが
大きく、空孔が残存しているため一層当たりの厚みには
限界があった。更に、小型大容量化に伴い電極面積が増
大するため、従来のＰｄ主体の内部電極材料ではコスト
が高くなる問題があった。

Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚｓ　Ｎｂｚｚ３）Ｏｉ　　（以下ＰＭＮ
と略す）　　Ｐｂ（Ｎｉ／３　Ｎｂｚ／３）Ｏｓ　（以
下ＰＮＮと略す）　、ＰｂＴｉＯｓ　（以下Ｉ’Ｔと略
す）を含む３威分系磁器組或物については、今までにい
くつかの特許があるが、いつれも高い焼結温度を必要と
した。例えば、特公昭５６−１３９６２ではＰ門Ｎ−Ｐ
ＮＮ−ＰＴ系固溶体で比誘電率２３０００〜２４０００
が得られているものの、焼結温度は１２３０−１２６０
　’Ｃと高く、また特公昭６１−２８６１９にはＰＭＮ
−ＰＴ系の２戒分系磁器の特性が示されているが、誘電
率は２００００〜２１０００と高いものの焼結温度が１
１００’Ｃ以上と高＜　、Ａｇ／Ｐｄ系のＡｇの成分の
多い安価な金属を内部電極として使用した積層セラミッ
クコンデンサーを製造することは困難であり、コスト面
の制約からいずれの組成も今まで実用化されていなかっ
た。

一方、鉛含有ベロブスカイト型化合物の原料粉末の製造
方法については非常に多くの提案があり下記のごとく大
別される。

（＋）　　酸化物固相法 戒分元素の酸化物、炭酸塩等を固相で混合し仮焼して原
料粉末とする方法（！Ｉ８開昭６２−３０１５１など多
数） （２）　　共沈法 或分元素の水可溶性化合物を含有する混合水溶液のｐｉ
を調節して、それぞれの水酸化物を共沈させ、該共沈水
酸化物を仮焼して原料粉末とする方法（Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｂｕｌｌ，ｖｏｌ．１７　１０
！−１０４（１９８２）） （３）　　有機金属法 成分元素のアルコキシド、有機溶剤可熔性化合物を含有
する有機溶剤溶液を熱分解するか、加水分解して生成す
る粉末もしくは沈澱物を仮焼して原料わ〕末を得る方法
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｈｅ　ＡｍｅｒｉｃａｎＣ
ｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ（１
９７２）５４１−５４４　ｖｏｌ　５５Ｎｏ．Ｉ１） （４）　　組み合わせ方法 Ｔｉ化合物とＺｒ化合物とを含有する混合溶液から、Ｔ
ｉとＺ『を共沈させ、該沈澱物とｐｂｏ　とを乾式混合
した後、仮焼して原料粉末とする方法（日本化学会誌　
Ｎｏ．　５　７１７−７２１（１９７６）　）酸化物固
相法は、種々の組或の原料粉末を安価に製造しうる方法
であり、工業的に広く採用されている方法であるが、得
られる原料粉末は粒径が大きく粒度分布幅が広く粒子形
状がバラバラであるため、磁器製造時の戒型性および焼
結性が悪く、高い密度の磁器が得られ難い。

共沈法は、粒子形状および粒径の揃った原料粉末を比較
的容易に製造しうる方法であり、工業的にも広く採用さ
れている。しかしながら、該方広においては、金属元素
の種類によってその水酸化物の溶解度積を異にするため
、化学雫論的に組戒のコントロールされた共沈水酸化物
を種々の組成について生威させることが困難である。従
って、製造可能な原料粉末の組或が限定される。

有機金属法は、粒径が小さく粒子形状の揃った化学量論
的に：ｍｆｊ．のコントロールされた高い焼結性の原料
粉末を製造しうる方法であり、基準＆Ｉ１戒の磁器を製
造するために実験室等において広く採用されている。し
かしながら、原料の金属アルコキシドが極めて高価であ
り、金属種によっては、有機溶剤可溶性のアルコキシド
の合或が不可能なものもあり、工業的に採用するには問
題がある。

組み合わせ方法は、前記方法の抱える諸問題を補う方法
であり、前記文献にも記載されているごとく、優れた特
性を有する（ｎ　Ｒ３を製造できるものの、焼結温度が
高＜　ＰＺＴ系で１１００″Ｃを要し、更に複雑なｍ戒
の系では通常１２００℃以上を必要とする．（１）の酸
化物固相法などの酸化物の単純な混合によるプロセス以
外の粉末製造プロセスを鉛含有ベロブスカイト化合物に
適用した例はいくつか見られるものの、そのすべてが単
に低温焼結性を示したり、若干の誘電率の向上や誘電ｔ
員失の低下を報告しているだけであり、積層セラごソク
コンデンサーとして実用上最も重要な特性の一つである
絶縁抵抗については殆ど測定されていない。ましてや高
温での絶縁抵抗を極めて微量の添加物により著しく改善
できた報告は皆無といってよい。

〔発明が解決しようとする課題〕

積層セラミックコンデンサー用の誘電材！’４　′Ｍｉ
成物として、高い杭電率と低い講電損失、高い絶縁抵抗
を有し、かつ焼結体グレインが小さく空孔の少ないセラ
ミソクス材料を開発する必要がある。

こうした要求特性をＩＩ００゜Ｃ以下の温度で焼結した
磁器で達成することが必要であり、これにより最近の二
−ズである積層セラミンクコンデンサーの小型大容量化
を実現できると言える。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、前述した有機金属法や組み合わせ方法の短所
を改良したプロセスを本発明組威領域に適用することで
、低温での焼結性を向上させ更に電気特性をも大幅に改
善したものである。即ち、誘電率が高く、誘電損失が小
さく室温および高温における絶縁抵抗の値が高い優れた
電気特性を有する信頼性の高い磁器組成物を製造するた
めの原料粉末の製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、ＰＭＮ−ＰＮＮ−ＰＴの３戒分固溶体磁器組
成物を、ｘＰＭＮ−ｙＰＮＮ−ｚＰＴ　と表現した時（
Ｘ＋ｙ＋２）　が次に示す点で囲まれる領域（０．１５
，０．６０，０．２５）　（０．４００．３５，０．２
５）　（０．８０，０．０５．０．１５）　（０．８８
．０．０２，０．１０）（０．９６．　０．０２，　０
．０２）　（０．８８，０．　１０，　０．０２）　（
０．　１５，　０．　７０，３．０ｍｏｌ％含有してな
る誘電体｛Ｒ器組成物を製造するための原料粉末の製造
方法において、ＴｉおよびＮｂ，またはＳｂ，Ｔａおよ
びＷの中から選ばれたＩＭ！とＴｔおよびＮｂ、の有機
溶剤可熔性化合物とＰｂ，ＭｇＮＩおよび旧の有機酸塩
との混合物もしくは反応生威物の有８ｇ溶剤Ｉ溶液を、
炭素数１−８のアミン化合物の存在下に加水分解し、生
威した沈澱物を４００〜１０００’Ｃの温度下において
仮焼することを特徴とする誘電体磁器！ＩＩｒＩｉ物を
製造するための原料粉末の新規な製造方法である。

本発明に使用するＴｉ，Ｎｂ，Ｓｂ，Ｔａ，　Ｗ化合物
としては炭１ｌ数１−６のアルコキシド、なかでも炭素
数２　３．４のエトキシド、プロボキシド、ブトキシド
が好ましく使用される。また、Ｐ　ｂ　＋　Ｍ　ｇ　＋
　Ｎ　ｉ＋　Ｍ口化合物としては有機溶剤可溶性に優れ
、当該金属のアルコキシドに比較して安価で人手容易な
カルボン酸塩、特に酢酸塩が好ましく使用できる．Ｍｎ
酸化物の含有量としては、ＰＭＮ−ＰＮＮ−ＰＴの主成
分に対し、０．００１　〜３．０ｍｏ１％好ましくは０
．００３　〜１．０ｍｏ１％である。Ｍｎ酸化物の含有
量が、０．ＯＯ１ｍｏｌ％未溝でＣシ室温および高温で
の比抵抗を改善する効果はな＜　８　３．０ｍｏｌ％を
越える含有量では室温における誘電率が低下してしまう
ので好ましくない。

Ｍｎを含む複合酸化物としてはＰｂ（ＭＩｌ＋ｚ３Ｎｂ
ｔ／ｘ）ＯｓＰｂ０１ｎ１／ｚ　Ｎｂ＋ｚｚ）Ｏｘ　、
Ｐｂ（Ｍｎ１ｚ＊　Ｔａ２／ｚ）Ｊ　、Ｐｂ（Ｍｎ＋７
ｔ　’Ｌ／ｔ＞Ｏｚ　、Ｐｂ（Ｍｎｌｚｚ　Ｓｂｚｙｙ
）Ｏｓ　などがありこれらを含有することによってもＭ
ｎ酸化物を含有した時と同様の効果が得られる。これら
のＭｎを含む複合酸化物の含有量は、添加する複合酸化
物の種類によっても多少ことなるが、０．　００３　〜
３，Ｑ　ｍｏｌ％が良＜　、０．００３ｍｏｌ％未満の
含有量では室温および高温での比抵抗を改善する効果は
な＜　、３．０ｍｏｌ％を越える含有量では室温におけ
る誘電率が低下してしまうので好ましくない。

アごン化合物としては、モノメチルアミン、モノエチル
アミン、ジメチルアξン、ジエチルアミン、トリエチル
アミンなどの炭素数１−８のアミン化合物が好ましく使
用できる。Ｔ’ｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｎｂ？　＋　＋
　Ｓ　ｂ　＋　Ｔ　ａ　＋　Ｈ化合物は有機溶媒に溶解
し、溶液を調製する。有機溶媒はアルコールなどの極性
溶媒、トルエンやキシレンなどの非極性溶媒およびそれ
らの混合溶媒のいずれをも使用できる。ついでこの溶液
にアミン化合物を添加した後、室温下に加水分解を行う
。

加水分解は通常、有機溶媒の水溶液、例えばアルコール
水？ｆＩ液を滴下する方法が採用される。この加水分解
により、溶媒に溶解しない加水分解生威物が、沈澱する
．加水分解後のスラリーは通常、反応を完結させるため
に６０〜８０゜Ｃの温度下において１〜２１１ｒＰ成す
ることが望ましい．生威した沈澱を濾過または溶媒留去
等により分別し、乾燥後酸素含有雰囲気中、通常は大気
中において４００〜１０００゜Ｃ好ましくは６００〜９
００゜Ｃの温度下に仮焼することにより、目的とする原
料粉末が得られる。

以上のような方法により、製造した原料粉末は、結合剤
の存在下もしくは非存在下に常法により加圧成型し、９
００〜１０００゜Ｃの温度で焼結して、高い焼結密度と
優れた電気特性を有する焼結体磁器が得られる。

本発明の方法で製造した原料粉末を使用して作威した誘
電体磁器は、後述の実施例に示すごとく焼結温度が１０
００℃以下の低温でも、従来法で製造した原料粉末を使
用して１１００″Ｃ以上の温度で焼結した磁器以上の焼
結密度を有し、かつ極めて高い講電率と絶縁抵抗を持つ
ものである． 本発明においては、Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，ＭｎｔＮｂ，Ｔ
ｉ＋Ｓｂ，ＴａＷ化合物の混合物もしくは反応生成物の
有ａ溶剤溶液を、有機アミン化合物の存在下に加水分解
することによりＰｂ，　Ｍｇ＋　Ｎｉ＋　Ｍｎ，　Ｎｂ
＋　Ｔｉ化合物の有機置換基の一部にアミノ基が結合す
るか置換した状態で加水分解され、アミノ基が含有した
加水分解生成物が沈澱したものと推定される。このアミ
ノ基が含有した加水分解生成物は、乾燥時の沈澱粒子の
′ａ集防止に優れた効果を発揮するため、仮焼後の粉末
の異常な粒成長を防止できたものと推定される． また、通常では認められないような微量のＭｎ化合物の
添加で焼結体の電気特性、なかでも高温での絶縁抵抗を
向上させ得たこともこうした戒分元素の均一な分布によ
るものと考えられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

以下の実施例においては各原料の使用量は純分量を示す
ものとする。

実施例１ 撹拌機および還流冷却器を備えた１０１反応容器に無水
Ｐｂ（ＯＡｃ）　ｚ：３２５．３ｇ，無水Ｍｇ　（ＯＡ
ｃ）　ｔ　；４．　７４７ｇ無水Ｎｉ（ＯＡｃｈ；４１
．２６ｇ，無水Ｍｎ　（０＾ｃ）　ｚ：ｏ．ｏｌ７ｇ，
　Ｔｉ　（ＯＢｕ）ｎ；６Ｂ．０７ｇ，Ｎｂ（ＯＢｕ）
ｓ；２４４．５ｇ．およびキシレン６０００ｇを仕込み
、Ｎ２気流中で撹拌しながら加熱した．反応温度１３０
“Ｃ付近からブタノール、ブチルアセテートが留出し、
反応液は当初の白色懸濁状態から黄褐色の溶液となった
。この溶液を′ａ縮してキシレンを留去した後、ジェチ
ルアξン１３０ｇおよびブタノール５００．０ｇを加え
て攪拌した。この溶液にＨｚ０　１３０ｇとブタノール
１０００　ｇとからなる溶液を室温下に滴下し、加水分
解を行なった。加水分解終了後、２１ＩｒＰＡ拌を続け
反応を完結させた。その後、溶媒を留去し乾燥粉末を得
た。乾燥粉末はマグネシア匣鉢中で大気雰囲気下８００
“Ｃで仮焼し原料籾末とした。この原料粉末をらいかい
した後、直径１０ｍｍ、厚さ３Ｍの円板状に２　ｔ　／
　ｃｉの圧力で静水圧プレス成型する。この円板を蓋付
きマグネシア匣抹中で９００〜１０００℃でＩＨｒ焼結
した。焼結体の上下面に６００゜Ｃで１！電極を焼き付
け、ＬＣＲメーターで周波数ＩＫＩＩｚ　ｌＶｒｍｓの
電圧で温度２０“Ｃでの静電容量と誘電損失を測定し、
誘電率を計算した．−３０゜Ｃと＋８５゛Ｃでの静電容
量測定から誘電率の温度変化率を求めた。次に直流５０
Ｖを１分間印加した後微小電流計で電流値を測定して比
抵抗を算出した。

比抵抗は温度２０゛Ｃと８５゜Ｃで測定した。次表に各
組戒点での測定結果を示した。また焼結体の破断面を走
査型電子顕微鏡（ＳＥＦＩ）で賎察した所、焼結体ダレ
インはいずれも２μ程度であり空孔が非常に少ない微構
造を示していた。

実施例２ Ｔｉ（ＯＰｒ）４；４２．６４ｇ．Ｎｂ（ＯＰｒ）ｓ；
２２０．０６ｇ，　　ジエチルアξン１３０ｇをｎ−Ｐ
ｒＯＨ；５０００ｇに溶解した溶液と、ｐｂ（ＯＡｃ）
　ｔ３Ｈｘｏ　：３７９．　３ｇ，　Ｎ　ｉ　（ＯＡｃ
）　ｚ４ＨｚＯ；５８．　０７ｇ，　Ｍｇ　（ＯＡｃ）
　ｚ４１１ｚＯ；ｌｏ．７２ｇ，Ｍｎ（ＯＡｃ）　ｚ４
Ｈｔｏ；０．０７４ｇ，ＩＩｚＯ　４０００　ｇをエタ
ノール３０００　ｇに溶解した溶液に、室温下３０分で
滴下し、加水分解スラリーを得た。反応終了後、ＩＨｒ
，６０’Ｃに加温して塾威した。このスラリーは溶媒を
留去後、マグネシア匣鉢中で実施例ｌと同様にして仮焼
し原料粉末とした。この原料粉末をらいかいした後、直
径１０ｌｗ＋，厚さ３Ｉｌｗａの円板状に２Ｌ　／　ｃ
Ｊの圧力で静水圧ブレス威型する。この円板を蓋付きマ
グネシア匣鉢中で９００−１０００’Ｃで１１Ｉ『焼結
した．焼結体は実施例１と同様に銀電極を焼き付け室温
および８５℃、−３０゜Ｃでの誘電率と誘電損失、室温
および８５゜Ｃでの比抵抗を求めた．焼結体の破断面の
ｓＥＨｆｔ察ではいずれも２μ程度の均一な大きさのグ
レイン構造であり空孔の非常に少ない微構造を示してい
た． 実施例３〜ｌ５ 実施例２と同様にして表１に示す組戒物の原料粉末を合
成した。ただし実施例１１〜１５ではＭｎ（０＾ｃ）　
ｚ４Ｈｚｏの代わりにＭｎＣｚＯ４を用いた．或型焼結
後、同様に銀＠．極を焼き付け、電気特性を測定した．
焼結体の破断面のＳＥ阿観察ではいずれも２μ程度の均
一な大きさのグレイン構造であった。

実施例１６、１７ 実施例１と同様にして、表１に示した配合比の磁器組成
物を製造した。電気特性の測定結果を表１に示す。

実施例１８ 実施例ｌと同様にして、表１に示した配合比の磁器組成
物を製造した．ただし、各成分化合物を混合し、加熱し
反応させる際、表Ｉに示した成分の配合になるようにし
、所定量のＳｂ　（ＯＥ　ｔ）　ｓを添加して行った。

実施例１と同様にして電気特性を測定した． 実施例１９、２０ 実施例１８において、Ｓｂ　（Ｏεｔ）ｓの代わりにＴ
ａ　（０［！０Ｓまたはタングステンエトキシドを所定
量使用し、実施例ｌ８と同様にして表１に示した配合比
の磁器組成物を製造した．電気特性の測定結果を表１に
示す． 実施例２１〜４２ 実施例２と同様にして表１に示す組成物の原料粉末を合
成した．ただしＭｎ　（ＯＡｃ）　ｔ４Ｈｔｏの代わり
に実施例２１〜３０ではＭｎＣＯ３を、実施例３１〜３
７ではＭｎ（ＮＯｘ）＊を用いた．或型焼結後、同様に
銀電極を焼き付け、電気特性を測定した．焼結体の破断
面のＳＥＭ観察ではいずれも２μ程度の均一な大きさの
グレイン構造であった。

比較例１〜ｌ４ 実施例ｌと同様にして、表２に示した配合比の磁器組威
物用の原料粉末を製造した．ただし、比較例４〜９では
無水Ｍｎ（Ｏ＾ＣＬの代わりにＭｎＣＯ３を用いた。戒
型、焼結後同様に根電極を焼き付け、実施例１と同様に
して室温および８５゜Ｃ、−３０″Ｃでの誘電率誘電損
失、比抵抗を求めた．焼結体の破断面のＳＥＭ観察では
いずれも２μ程度の均一な大きさのグレイン構造であり
空孔の非常に少ない微構造を示していた。

比較例１５〜１７ 実施例２０と同様な方法により、表２に示した配合比で
Ｍｎ酸化物の含有量の効果を見るための原料粉末を作成
した。得られた焼結体の電気特性を表２に示した。

比較例１８〜２２ 出発原料として純度９９．５％以上のＰｂＯ．　ＭｇＯ
．　ＮｂｔＯｓＮｉＯ，ＴｉＭｇ，ＭｎＣＯ３，を使用
し、表２に示した配合比になるように桔密秤量する。次
に秤量した各原料をボールξルで湿式混合した後、濾過
乾燥し８００〜８５０℃で仮焼した．この仮焼粉末を湿
式ボールミル粉砕し濾過乾燥後、らいかいして原料粉末
とした．この粉末を実施例ｌと同様にして成型し、蓋付
きマグネシア匣鉢中で１１００〜１２００゜Ｃで１）Ｉ
ｒ焼結して焼結体を得た．この焼結体を実施例１と同様
にして電気特性を測定し、表２に示す結果を得た． また焼結体の破断面をＳＥＭ観察したところ、１〜４μ
の大きさのグレインが不均一に分布した構造となってお
り、空孔も多く認められた。

〔発明の効果〕

本発明の絹成領域の磁器耕戊物は禎層セラごツタコンデ
ンサー材料として優れた特性を有しているが、更に本発
明の製造方法による原料粉末を使用することにより、低
温焼結性に優れかつ高い電気特性を有する誘電体磁器を
製造することができる。実施例の結果をまとめた表から
明らかなように本発明による原料粉末を使用して得られ
る誘電体るＲ器は、室温での誘電率が高く、誘電撰失も
２％以下と良好であり、誘電率の温度特性も−３０゜Ｃ
十８５’Ｃの範四でＥＩＡ規格の’／５Ｖ　またはＹ５
ｔ＋特性を満足している。添加物として微量のＭｎ酸化
物またはＭｎを含む複合酸化物を加えることにより室渇
および８５゜Ｃでの比抵抗を大きく向上させることがで
きる。本発明による原料粉末を利用した講電体Ｅｆｔ器
は、１０００”Ｃ以下での焼結が可能であるため、内部
電極材料としてｐｂの代わりにＡ．含有最の多いＡｇ／
Ｐｄ合金を使用でき製造コストの大幅な低減が可能であ
る。実際に同一タイプの積層セラミンクコンデンサーを
試作して温度１２５゜Ｃ印加電圧５０Ｖ？寿命試験を行
ってみると従来の酸化物固相法による原料粉末では５０
０時間経過後で既に故障発生が認められるのに対し、本
発明による原料粉末を使用した場合は、１０００時間経
過後でも全く故障発生が認められず、極めて信頼性の高
いコンデンサー素子が得られた。従って、積層セラξ冫
クコンデンサー材料として極めて有用であり、その産業
的意義は非常に大きいと言える。

【図面の簡単な説明】

図１は０．５０Ｐ阿Ｎ−０．３５ＰＮＮ−０．１５ＰＴ
の主成分組成とした場合のＭｎ酸化物の添加量と比抵抗
の関係を示したグラフである。 ■は２０℃で測定 ・・・−　は８５℃で測定

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐｂ（Ｍｇ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿
   ３−Ｐｂ（Ｎｉ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３
   −ＰｂＴｉＯ＿３の３成分系固溶体磁器組成物を、ｘＰ
   ｂ（Ｍｇ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３−ｙＰ
   ｂ（Ｎｉ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３−ｚＰ
   ｂＴｉＯ＿３と表現した時、（ｘ，ｙ，ｚ）が次に示す
   点で囲まれる領域（０．１５，０．６０，０．２５）（
   ０．４０，０．３５，０．２５）（０．８０，０．０５
   ，０．１５）（０．８８，０．０２，０．１０）（０．
   ９６，０．０２，０．０２）（０．８８，０．１０，０
   ．０２）（０．１５，０．７０，０．１５）（０．１０
   ，０．７０，０．２０）の組成物に対して副成分として
   Ｍｎ酸化物またはＭｎをふくむ複合酸化物を０．００１
   〜３．０ｍｏｌ％含有してなる誘電体磁器組成物を製造
   するための原料粉末の製造方法において、ＴｉおよびＮ
   ｂ、またはＳｂ，ＴａおよびＷの中から選ばれた１種と
   ＴｉおよびＮｂ、の有機溶剤可溶性化合物とＰｂ，Ｍｇ
   ，ＮｉおよびＭｎの有機酸塩との混合物もしくは反応生
   成物の有機溶剤溶液を、炭素数１−８のアミン化合物の
   存在下に加水分解し、生成した沈澱物を４００〜１００
   ０℃の温度下において仮焼することを特徴とする誘電体
   磁器組成物を製造するための原料粉末の新規な製造方法
   。