JPH0354213A

JPH0354213A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0354213A
Application number: JP19107589A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Arakawa; 荒川　務; Satoshi Maruyama; 敏丸山; Hiroshi Uchida; 博内田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-07-24
Filing date: 1989-07-24
Publication date: 1991-03-08
Anticipated expiration: 2013-03-18
Also published as: JP2729672B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は硬化性組成物に関し、更に詳しくは一般式（１
）（１：ｌＩａ”ｃｌ｛ＣＨｘロ（ＣＯＡｒＣＯＯＢＯｌ
　ａｃＯＡｒｃＯＯｃＩＩｚｃＨ”ｃＨｉ・・・・・・
（Ｔ）で表わされるジアリルテレフタレート系オリゴマーまた
は該オリゴマーの誘導体を一成分として含有する硬化性
組成物に関する．本発明の硬化性組成物は，硬化性に優
れているばかりでなく、該硬化性絹成物を硬化して得ら
れる硬化物は耐衝撃性、耐熱性及び低吸水性に優れてい
るため、光学材科、コーティング剤、封止剤、塗料、接
着剤等の産業分粁、特に光学材料の分野に極めて有用で
ある．［従来の技術Ｊ従来，有機光学材料としてボリスチレン系樹脂、ポリメ
チルメタクリレート系樹脂、ポリカーボネート樹脂，ジ
エチレングリコールジアリルカーボネートの重合体等が
ＩＩ用されており、これらは軽量性、安全性、加工性，
染色性等に優れていることから近年その需要が増大して
いる．しかし、従来の有機光学材料、例えばポリメチル
メタクリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿
性が大きく，吸湿の結果形状や屈折率が変化し易く、光
学材料としては不安定である．また，ボリスチレン系樹
脂、ポリカーボネート樹脂の場合は、光学的な複屈折、
散乱允の発生、経時変化による透明度の低下等の欠点を
有している．更にジエチレングリコールジアリルカーボ
ネートの重合体は、屈折率が低い（屈折率＝１．４９９
　）ために光学材料としての応用範囲に自ら制限があっ
た．これらの欠点を改善するために種々の光学材料用樹脂が
提案されている．これらの例としては、例えば特開昭５
７−２８１１５号公報、同５７−　２８１１６号公報，
同５９−　１８４２１０号公報、同６０−　７３１４号
公報，同６０−　１７９４０６号公報、同６０−２１７
３旧号公報、同６０−　１８６５１４号公報、同６Ｇ−
　１６６３０７号公報、同６０−　１０３３旧号公報、
同６０−　１２４６０１号公報、同６２−　２３２４１
４３公報，同６２−　２３５９旧号公報、同６２−　２
６７３１６号公報、同６：ｌ−　　１５８１１号公報、
同６３−　４６２１３号公報，同６３−　７２７０７号
公報等を挙げることができる．しかし、これら先行技術
によって得られる硬化物は、光学的に不均一であったり
、耐候着色が著しかったり、寸法安定性が欠けたりする
等、光学材料としては一長一短があって必ずしも満足す
べき材料ではなかった．［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は，従来の光学材料用樹脂の欠点を克服し
、光学材料として好適であるばかりでなく、コーティン
グ剤、封止剤、塗料、接着剤、注型材料または感光性樹
脂等の材料として使用することも出来る，耐１＠撃性，
低吸水性、耐熱性等の諸物性を兼備したバランスのとれ
た硬化物を製造するために好適な新規な重合性単量体を
提供することにある．［課題を解決するための手段］本発明によって、上記目的を達成し得る新規な硬化性組
成物が提供される．すなわち、本発明は一般式（１）の
構造を持ち、（：Ｉｌａ　＝ＣＨＣＨｚＯ　（ＣＯＡｒＣＯＯ８０１
　，ＣＯＡｒＣＱＯ（：Ｈ．（：１ｔ＝ＣＨｉ・・・−
（　１　）｛但し、Ｂは炭素数が２〜２０からなる２価の炭化水素
残基．Ａｒは１．４−フェニレン基、ｎは】〜１００の
数を表わす．）かつ、ウイス（Ｗｉｊｓ）法で測定したヨウ素価で表わ
した不飽和度が２０−１００であるジアリルテレフタレ
ート系オリゴマーが少なくと６１０重量％，該オリゴマ
ーと共重合可能なビニル系モノマーおよびラジカル重合
開始剤からなることを特徴とする硬化性組成物であり、
更に前記一般式（Ｉ）のジアリルテレフタレート系オリ
ゴマーのＢで表わされる炭素数２〜２０からなる２価の
炭化水素残基の一部が炭素数３以上で、かつ水酸基３個
以上のボリオール残基により置換されているオリゴマー
である硬化性組成物である．この一般式（１）で表わさ
れろジアリルテレフタレーｌ・系オリゴマーはいくつか
の合成法が考えられるが、例えばジアリルテレフタレー
ト（ＤＡＴ）とジオールとをエステル交換触媒の存在下
にアリルアルコールを留去しながら反応させる方法、あ
るいはジメチルテレフタレート又はジエチルテレフタレ
ートとジオールおよびアリルアルコールとをエステル交
換触媒の存在下にメタノール又はエタノールを留去させ
ながら反応させる方冫去なと′がある．更に一般式（１）で表わされるジアリルテレフタレート
系オリゴマーのＢの一部を３価以上のボリオールとする
場合には、対応するボリオールをジオールと混合しで加
えるか、あるいは一般式（１）のオリゴマーと対応する
ボリオールをエステル交換触媒の存在下に加熱すること
により得ることができる．もちろん・これ以外の方法によって合成されたものであ
っても良い．この場合反応させるジオールは、１．４−フ工ニレン基
１モルに対し０．９９モル以下、３価のボリオールでは
０．５モル以下、好ましくは０３３モル以下、４価のボ
リオールでは０．３３モル以下、好ましくは０．２５モ
ル以下を使用すれば良い．一般にジオールを１モルに近づければｎｖ的特性は向上
するが、オリゴマーの粘度が高くなるので目的により適
宜選択しなければならない．また、３価以上のボリ才一
ルは曲げ強度などの機械的特性が向上するが、やはり粘
度が高くなること、ゲル化の危険も増えるので注意が必
要である．１：のような炭素数が２〜２０からなるジオールとして
は，エチルグリコール、１．２−プロビレングリコール
、１．４−ブクンジ才一ル、Ｉ，６−ヘキサンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタノール、１．３−ブタ
ンジオール、ネオベンチルグリコール，１．３−シクロ
ヘキサンジ才一ル、ｐ−キシレングリコール、スチレン
グリコール等の脂肪族又は芳香環を含んだジ才一ルが挙
げられる．この際，他の重合性ＩＮ−　１体との溶解性
を考えると、直川状のα．ω−ジオールよりも側箱の付
いたジ才一ルが好ましく、このようなものとしては１．
２−ブロビレングリコール、１．３−ブタンジオール，
ネオベンチルグリコール、２．３〜ブタンジ才−ル、１
．４−ペンタンジオール、１．３−ペンタンジ才−ル、
１．２−ペンタンジオール，２．３−ベンタンジ才−ル
、２．４−ペンタンジ才一ル、１．５−ヘキサンジ４−
ル、１．４−ヘキサンジ才−ル，１，３−ヘキサンジオ
ール、１．２−ヘキサンジ才一ル、２，３−ヘキサンジ
オール，２．４−ヘキサンジ才−ル、２．　５−ヘキサ
ンジオール、３．４−ヘキサンジオール等がある．また炭素敢３以上で、かつ水酸基３個以−ヒのボノ才一
ルとしては、グリセリン，トリメチロールプロパン等の
脂肪１ｉＶ３価アルコール：ベンタエリスリトール、ソ
ルビトール等の脂肪族の４価以ヒのアルコール等が挙げ
られる．一般にグリクールの炭素鎖が長いときは耐衝撃
性が向上し、短いときは屈折率が高くなる傾向がある．このようにして得られたジアリルフタレート系オリゴマ
ーはウイス（Ｗｉｊｓ）法でｌｌｑ定したヨウ素価で表
わした不飽和度が２０より低いと硬化が石可能になるか
、硬化のために非常に長時間要することになる．逆にｌ
ＯＯを越えるときは耐衝撃性が劣ることになるので，ク
リティカルな数値ではないが一般用としてはこの範囲の
ものがバランスのとれた範囲であり、広＜ｆ１１用でき
る．一般式（Ｉ）の構造を持つジアリルテレフタレート
系オリゴマー又はその構造式中のＢにて示される２価の
炭化水累残基の一部を３価以上のボリ才一ルから誘導さ
れる３価の炭化水素残基で置換したオリゴマーは、多く
の有機化合物とよく混合する性質を有し、単独で硬化さ
せたときは極めて高い耐衝撃強度及び耐熱性を有する特
長がある．したがって、このジアリルテレフタレート系オリゴマー
を使用目的に応じた配合比で、このオリゴマーと共重合
可能な他のビニル系モノマーに混合することによって組
成物を硬化させて｛９られる硬化物の耐衝撃性の向上、
ｉｌ．Ｍ性の向上を図ることができる．本発明の目的を達成するために用いられるジアリルプレ
フタレート系オリゴマーの使用玉は１０〜９０屯遣％、
好ましくは２０〜９０重量％の範囲である．ジアリルテ
レフタレート系オリゴマーの使用量が１０重着％よりも
少ない場合には，硬化して得られる硬化物の耐衝撃性及
び耐熱性のうらのいずれかにおいて十分な効渠が期待で
きない．一般式（１）で表わされるジアリルテレフタレート系オ
リゴマーと共に使用できる該オリゴマーと共徂合可能な
ビニル系モノマーは、単官能であってち多官能であって
もよく、該オリゴマーと相溶性のあるものであれば特に
制限はない６また、共重合可能なビニル系モノマーは二
ｆｔｉ類以七を混合して用いることも出来、混合割合に
も制限はなく、任意の比率を選択することができる。

このようなビニル系モノマーとしては１９１１λば、不
飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物，不飽和脂肪
酸及びその誘導体，不飽和二塩基酸及びその誘導体，（
メタ）アクリルニトリル等のシアン化ビニル化合物等が
挙げられる．不飽和脂肪酸エステルとしては，メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート，プ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレート、才クチル（メタ）アクリレート，ドデ
シル（メタ）アクリレート、才クタデシル（メタ）アク
リレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）ボル
ニル（メク）アクリレート、アダマンチル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ゛）アクリレート，フエニ
ル（メク）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ｌ−ナフチル（メタ）アクリレート、フル才ロフェ
ニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル（メタ）ア
クリレート，プロモフエニル（メク）アクリレート、ト
リブロモフエニル（メタ）アクリレート、メトキシフエ
ニル（メタ）アクリレート、シアノフエニル（メタ）ア
クリレート，ビフエニル（メタ）アクリレート、プロモ
ベンジル（メタ）アクリレート等のアクリル酸芳香族エ
ステル、フル才ロメチル（メタ）アクリレート、クロロ
メグール（メタ）アクリレート、ブロモエチル（メタ）
アクリレート、トリクロ口メチル（メタ）アクリレート
等のハロアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ポ
リエチレングリコールエステル等の他、グリシジル（メ
タ）アクリレート、アルキルアミノ（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステルがある．また，ａ−
フルオロアクリル酸エステル、α−シアノアクリル酸エ
ステル等のα一置換アクリル酸エステル等がある．芳香族ビニル化合物としては，スチレン、またはａ−メ
チルスチレン、α一エチルスチレン、ａ一クロルスチレ
ン等のα一置換スチレン，フル才ロスチレン、クロロス
チレン，プロモスチレン、クロロメチルスチレン、メト
キシスチレン等の核Ｅ換スチレンがある．不飽和脂肪酸及びその誘導体としては、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ．Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ．Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリルアミド類，（メタ）アクリル酸等がある．不飽和二塩基酸及びその誘導体としては、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ一エチルマレイミド、Ｎ−プチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フエニルマレ
イミド、Ｎ−メチルフエニルマレイミド、Ｎ−クロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ一カルポキシフェニルマレイミド
等のＮ−置換マレイミド、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸等がある．上記単官能性のビニル糸モノマーの他，一般式（Ｉ）で
表わされるジアリルテレフタレート系オリゴマーと共重
合し得るビニル系モノマーとしては，架橋性多官能モノ
マーが挙げられる．例えば，エチレンクリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレ−ト，トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート，テトラエチレングリコールジ（メク）アクリレ
ート、トリブロビレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１．３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１．４−ブタンジ才一ルジ（メタ）アクリレート、
１．５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー１−．
１．６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネ
オベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシビバリン酸ネオベンチルグリコールエステルジ（メ
タ）アクリレート、才リゴエステルジ（メタ）アクリレ
ート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、２．２
−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ブ
ロバン、２．２−ビス（４−（ω−（メタ）アクリロイ
ル才キシボリエトキシ）フエニル）プロパン、２．２−
ビス（４−（ω一（メタ）アクリロイルオキシボリエト
キシ）ジブロモフエニル）プロパン、２．２−ビス（４
−（ω−（メタ）アクリロイル才キシボリブロボキシ）
フエニル）ブロバン、ビス（４−（ω−（メタ）アクリ
ロイルオキシボリエトキシ）フェニル）メタン等のジ（
メタ）アクリレートや、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルカ
ーボネート、ジエチレングリコールジアリルカーボネー
ト，ジビニルベンゼン、Ｎ．Ｎ’一ｍ−フェニレンビス
マレイミド等の二官能性の架橋性モノマー、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート，トリメチロール
ブロバントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ　（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アリル
イソシアヌレート，トリアリルトリメリテート、ジアリ
ルクロレンデート等の三官能性の梁橘性モノマー、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクＪレートのごとき
四官能性の架橋性モノマー等が挙げられる．本発明の硬化性組成物はラジカル重合によって硬化させ
ることができる．硬化に際して用いられるラジカル重合開始剤は、熱，マ
イクロ波、赤外線または紫外線によつてラジカルを生成
し｛りるちのであればいずれのラジカル重合開始剤の使
用ち可能であり、硬化性絹成物の目的，用途に応じて適
宜選択することができる．熱，マイクロ波、赤外線による重合に際して使用できる
ラジカル重合開始剤としては、例えば２．２゛−アゾビ
スイソブヂロニトリル、２．２゜−アゾビスイソバレロ
ニトリル、２．２゜一アゾビス−２．４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ系化合物，メチルエチルケトンバー
才キシド、メチルイソブチルケトンバーオキシド、シク
ロヘキサノンバー才キシド、アセチルアセトンバーオキ
シド等のケトンバー才キシド頚、イソブチリルバー才キ
シド、２．４−ジクロロベンゾイルバーオキシド、０−
メチルベンゾイルバー才キシド、ラウロイルバーオキシ
ド、ｐ−クロロペンゾイルバー才キシド等のジアシルバ
ー才キシド類．　２．　４．．　４−１−リメチルペン
チルー２−ヒドロバーオ↓シド、ジイソブ口ビルベンゼ
ンバーオキシド、クメンヒドロバーオキシド、ｔ−ブヂ
ルバー才キシド等のヒドロバーオキシド類、ジクミルバ
ーオキシド、ｔ−プチルクミルバー才キシド、ジーＬ−
プチルバーオキシド，１・リス（ｔ−プチルバーオキシ
）トリアジン等のジアルキルバー才キシド頚、１．１−
ジーｔ−プチルバー才キンシクロヘキサン、２．２−ジ
（ｔ−プチルバー才キシ）ブタン専のバーオキシケター
ル類、ｔ−ブヂルバー才キンビパレート、ｔ−プチルバ
ーオキシ−２−エチルへキナノエート、ｔ−ブヂルバー
オギシイソブチレート、ジ−１−プチルバー才キシへキ
ナヒドロテレフタレート、ジーｔ−ブチルバー才キシア
ゼレート、ｔ−ブチルバーオキシ−３．５．５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルバーオキシアセテート
、ｔ−プチルバー才キシベンゾエート、ジーし−プチル
バーオキシトリメチルアジベート等のアルキルバーエス
テル類，ジイソブロビルバーオキシジカーボネート、ジ
ーｓｅｃ−プチルバ才キシジカーボネート、ｔ−プチル
バー才キンイソブ口ビルカーポネート等のバーカーボネ
ート類が挙げられる．紫外線による重合に際して使用できるラジカル重合開始
剤としては，例えばアセトフエノン、２．２−ジメトキ
シー２−フエニルアセトフエノン，２．２−ジエトキシ
アセトフエノン，４゛一イソブロビル−２−ヒドロキシ
−２−メヂルブロビオフェノン，２−ヒドロキシ−２−
メヂルブ口ビオフエノン、４，４゛−ビス（ジエヂルア
ミノ）ペンゾフエノン，ペンゾフェノン、メチル（０−
ベンゾイル）ペンゾエート、ｌ−フェニル１．２−ブロ
バンジ才ンー２−（ｏ−エトキシ力ルボニル）オキシム
、Ｉ−フエニル−１．２−ブロバンジ才ンー２−（ｏ−
ベンゾイル）才キシム、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル，ベンゾインエチルエーテル、ペンゾインイソ
ブ口ビルエーテル、ペンゾインイソブチルエーテル、ペ
ンゾイン才クチルエーテル、ベンジル，ベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等
のカルボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロア
ントラキノン、クロロチ才キサントン，２−メチルチオ
キサントン、２−イソブロビルチオキサントン等のアン
トラキノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニルジ
スルフィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物が挙げ
られる．ラジカル重合開始剤の使用量は，ラジカル重合開始剤の
種類、仕込モノマーの種類及び組成比により変化するの
で一概には決められないが、通常はモノマー成分に対し
て０．００１〜２０モル％の範囲、好ましくは０．０１
−１０モル％の範囲である．ラジカル重合開始剤の使用
量が０．００１モル％未満では，重合に長時間を要し、
また２０モル％を越える使用量では，経済的でないばか
りか場合によっては重合中に発泡したり、重合によって
得られる硬化物の分子量が著しく小さくなるために好ま
しくない．本発明の硬化性組成物は、そのまま重合、硬化しても良
いし，目的によっては予’Ｊｉ１合した後に重合，硬化
することによって粘度の調整を図ったり重合時の収縮率
を軽減することができる．本発明の硬化性組成物は、透
光性が特に要求されない場合には必要に応じて種々の充
填材を配合して使用することも可能である．ここで用い
られる充填材としてはガラスファイバー、アルミナ繊維
，カーボンファイバー，アラミド繊維等の他、シリカ、
アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタン等の粉末充填材が
挙げられる．その他，難燃材、染料，顔料等ち併用でき
ることは言うまでもない．硬化性組成物の硬化に際して
の重合渇度及び屯合時間については、使用するラジカル
道合開始剤の種類及びその使用量により異なるため一概
には規定できないが、重合温度については通常０〜２０
０℃の範囲が好ましく、重合時間については通常０．５
〜５０時間の範囲が好ましい．［実施例］以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する．なお、実施例及び比較例において得られた硬化物の諸物
性は、下記の方法により測定した．１１）屈折率アッペ屈折計（島汁製作所５５３Ｌ型）を用いて，２０
℃における屈折率を測定した．（２１光透過率分光光度計（日立製作所製１５０−２０型）を用いて，
波長５５０ｎｍの光による厚さ３ｍｍの平板の透過率の
測定を行なった．（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）粘弾性測定装ｒＩＩ．（オリエンテック社製レオバイブ
ロンＤ　Ｄ　Ｖ　−　Ｉｔ　−　Ｅ　Ｐ型）を用いて、
ｔａｎδのピーク（変曲点）を読み取ることによって、
試料（厚さ０．１ｍｍ）のガラス転移温度とした．（４
）吸水率ＪＩＳ−Ｋ−７２０９の試験片を用い、５０℃で５日間
減圧乾燥させたサンプルを１００℃の水中に２時間浸漬
した際の！１量増加の割合を乾燥重量を基準にして示し
た．（５）耐衝撃性中心厚が１ｍｍの平板を用いて、ＦＤＡ規格に従い鋼球
落球試験を行ない、割れないものを○、割れるものを×
とした．（参考例ｌ）くジアリルテレフタレート系オリゴマーの製造法〉蒸留装置の付いたＩＩ２三ツ口フラスコにジアリルテレ
フタレート（ＤＡＴ）を６００ｇ．１３−ブタンジオー
ル１０９．８ｇ、ジブグール錫才キサイド０．３ｇを仕
込んで窒素気流下で１８０℃に加熱し、生成してくるア
リルアルコールを留去した．アリルアルコールがｔ２０
ｇＰ１度留出したところで、反応系内を５０ｍｍＨｇま
で減圧にし，アリルアルコールの留出速度をはやめた．
理論量のアリルアルコールが留出した後、吏に１時間加
熱を続けた．この後減圧にし、未反応のＤＡＴを留去し
た後．ＧＰＣで測定し、Ｍ　ｎ　＝１０３０．Ｍｗ＝２
３６０、ヨウ素価８３のジアリルテレフタレート系才リ
ゴマ−５７０ｇを得た．以下、実施例ｌ〜５にはこのジアリルテレフタレート系
オリゴマ−（Ａ）を用いた．（実施例ｌ）前記参考例において｛１られたオリゴマー（Ａ）８．０
［に、ビニル系モノマーであるジエチレングリコールジ
アリルカーボネー｝−　（ＣＲ−３９）２．０ｇを加え
混合した後に、ラジカル亀合開始剤としてジヂソブ口ビ
ルバーオキシジカーボネ−１・０．４ｇを溶解させて硬
化性組成物を｛１た．この硬化性組成物を５０ｍｍφＸ３ｍｍのガラス製モー
ルドに注入し、５０℃で５時間加熱した後、昇渦速度５
℃／時でｌＯＯ℃まで加熱硬化させた．ＸＯＯ℃に到達
後脱型し、さらに１５０℃で２時間加熱硬化させて板状
硬化物を得た。得られた硬化物は均一で無色透明な樹脂
であった．６！化物の各物性値を第１表に示した．（実施例２）オリゴマ−（Ａ）及びビニル系モノマー成分の樋を第１
表のように変えた以外は実施例ｌとすべて同様に行ない
、無色透明な硬化物を得た．硬化物の各物性値を第ｌ表
に示した．（実施例３〜５、比較例ｌ〜２）第１表に示したラジカル近合開始剤，量を用い、ビニル
系モノマー成分を第ｉ表のごとく変化させた以外は実施
例ｌと同様の方法によって硬化物を｛Ｉ１た。各物性値
を第ｌ表に示した。

（以下余白）（参考例２）仕込原料としてｏＡＴ６００ｇ及びプロピレングリコー
ル９２．７ｇ　（０．５倍モル）を用いた以外は参考例
ｌと同様の方法でジアリルテレフタレート系オリゴマ−
５３０ｇを得た．ＧＰＣで測定したところＭｎ＝１　１
５０．Ｍｗ＝２７１０．またヨウ素価は７５であった．
（オリゴマーＢ）（参考例３）仕込原料としてＤＡＴ６００ｇ及びジエチレングリコー
ル１７２．４ｇ　（０．６７倍モル）を用いた以外は参
考例１と同様の方法でジアリルテレフタレート系オリゴ
マ−５６５ｇを得た．ＧＰＣで測定したところＭｎ　＝
　１　４　１　０．　Ｍｗ＝２９５０、またヨウ素価は
８１であった．（オリゴマーＣ）（参考例４）仕込原料としてＤＡＴ６００ｇ及び！．ｌ．ｌ．一トリ
メチロールプロパン８１．７ｇ　（０．２５倍モル）を
用いた以外は参考例ｌと同様の方法でジアリルテレフタ
レート系オリゴマ−５２０ｇを得た．ＧＰＣで測定した
ところＭｎ＝１９７０、Ｍ　ｗ　＝　３　４　４　０、
またヨウ素価は７７であった．（オリゴマーＤ）（実施例６〜７）参考例２で得たオリゴマー（Ｂ）にビニル系モノマーの
成分及びその量を変えて実施例１と同様に硬化させた．
硬化物の物性値を第２表に示す．（実施例８）参考例３で得たオリゴマー（Ｃ）にビニル系モノマーと
してジアリルフタレートを用いた他は実施例！と同様に
硬化させた．硬化物の物性値を第２表に示す．（実施例９）参考例４で得た才リゴマ゛−　（Ｄ）にビニル糸モノマ
ーとしてＣＲ−３９を用いた他は実施例１と同様に硬化
させた．硬化物の物性値を第２表に示す．（以下余白）［発明の効果］本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れており、硬化物
は特に屈折率が高く、しかもガラス転移点も高く，吸水
率は低い、そのうえ耐ｆｌｉ！’性もあってレンズ等の
光学材料として優れた性能を有する合成樹脂である．したがって、これ以外にもコーティング剤、封１ヒ剤、
塗＄Ｌ接着剤、透明性を利用した分野などへ広く応用で
きる．

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ）の構造を持ち、ＣＨ＿２＝ＣＨＣＨ＿２Ｏ（ＣＯＡｒＣＯＯＢＯ）＿ｎ
ＣＯＡｒＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２……（ I ）（但し、Ｂは炭素数が２〜２０からなる２価の炭化水素
残基、Ａｒは１，４−フェニレン基、ｎは１〜１００の
数を表わす。）かつ、ウイス（Ｗｉｊｓ）法で測定したヨウ素価で表わ
した不飽和度が２０〜１００であるジアリルテレフタレ
ート系オリゴマーが少なくとも１０重量％、該オリゴマ
ーと共重合可能なビニル系モノマーおよびラジカル重合
開始剤からなることを特徴とする硬化性組成物。
（２）請求項（１）における一般式（ I ）の構造を持
つジアリルテレフタレート系オリゴマーにおいて、Ｂで
表わされる炭素数２〜２０からなる２価の炭化水素残基
の一部が炭素数３以上で、かつ水酸基３個以上のポリオ
ール残基で置換されているオリゴマーである請求項（１
）記載の硬化性組成物。