JPH0449868B2 - - Google Patents

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JPH0449868B2
JPH0449868B2 JP59135864A JP13586484A JPH0449868B2 JP H0449868 B2 JPH0449868 B2 JP H0449868B2 JP 59135864 A JP59135864 A JP 59135864A JP 13586484 A JP13586484 A JP 13586484A JP H0449868 B2 JPH0449868 B2 JP H0449868B2
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JP
Japan
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acrylate
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urethane acrylate
resin composition
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JP59135864A
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JPS6114211A (ja
Inventor
Hideo Watanabe
Yoshinobu Oohashi
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication of JPH0449868B2 publication Critical patent/JPH0449868B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕 本発明は光フアイバー心線二次被覆材用紫外線
硬化型樹脂組成物に関する。 〔従来技術〕 光フアイバーは、2種の屈折率の異なるガラス
またはプラスチツクを芯鞘状に繊維化して芯体と
し、この芯体の外周に被覆層を施した光フアイバ
ー心線の形態で使用されており、芯体に1次被覆
を施した後に直接2次被覆をする構造と、緩衝層
を介して2次被覆をする構造が知られている。 しかしながら、いづれの構造においても、2次
被覆は、ポリアミド、ポリエチレン等の熱可塑性
樹脂の押出し成形によつて行なわれているので、
光フアイバー心線の線引速度が制限され、光フア
イバーの量産上の欠点となつていた。 一方、紫外線硬化型樹脂組成物による二次被覆
もこころみられているが、弾性率、伸び、耐湿熱
性等の点で満足すべき二次被覆材料は未だ見出さ
れていなかつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記従来の欠点を解消し、弾
性率、伸び、耐湿熱性に優れ、特に光フアイバー
心線の二次被覆材料として好適な紫外線硬化型樹
脂組成物を提供することにある。 〔発明の構成〕 上記目的を達成する本発明の光フアイバー心線
二次被覆材用樹脂組成物(以下、樹脂組成物と略
記する)は、アクリルオリゴマー、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリアク
リレート(以下、THEIC−TAと略記する)、反
応性希釈剤および光重合開始剤からなり、前記ア
クリルオリゴマーがジフエニルメタンジイソシア
ネート、分子量650〜1300のポリテトラメチレン
グリコールおよびアクリル酸モノヒドロキシアル
キルエステルから得られるウレタンアクリレート
であり、前記THEIC−TAが、前記ウレタンア
クリレート100重量部に対して25〜100重量部であ
り、前記反応性希釈剤がアクリルモノマーである
ことを特徴とするものである。 本発明においては、アクリルオリゴマーとして
ウレタンアクリレートが用いられる。このウレタ
ンアクリレートは、下記式に示すようにジフエニ
ルメタンジイソシアネートと分子量650〜1300の
ポリテトラメチレングリコールとから得られる末
端NCOのウレタンプレポリマーを、一つのOH基
を有するモノアクリレートでアクリル化すること
によつて製造される。 本発明においては、上記のようにジイソシアネ
ートとして、ジフエニルメタンジイソシアネート
が用いられ、得られる樹脂組成物の物性に良好な
結果が与えられる。 すなわち、トルエンジイソシアネートを使用し
たウレタンアクリレートは本発明におけるウレタ
ンアクリレートよりも弾性率が小さくなる。 また本発明においては、ウレタンアクリレート
の製造に分子量650〜1300のポリテトラメチレン
グリコールを使用することも、光フアイバー心線
の二次被覆材料として好適な物性の付与に寄与し
ている。 たとえば、ラクトン系ポリオールを使用したウ
レタンアクリレートでは、紫外線硬化性が悪く、
ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオ
ールを使用したウレタンアクリレートは耐湿熱
性、耐水性が悪い。 ポリテトラメチレングリコールは、分子量が
650〜1300の範囲が伸び、弾性率が大きく、両者
がバランスしている。 分子量が650に満たないポリテトラメチレング
リコールは製造が困難であり、分子量が1300を越
えたポリテトラメチレングリコールを使用した樹
脂組成物は、弾性率が小さくなりすぎるし、伸び
も低下する。 一つのOH基を有するモノアクリレートとして
は、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート等が用いられる。 本発明で用いるTHEIC−TAは下記式で表わ
される。 このTHEIC−TAの使用量は、前記ウレタン
アクリレートの100重量部あたり25〜100重量部で
あり、好ましくは、45〜75重量部である。 THEIC−TAの使用量が25重量部に満たない
と、紫外線硬化後の樹脂組成物の弾性率が25Kg/
mm2以下となり、また100重量部を越えると、伸び
が15%以下となり、特に光フアイバー心線の二次
被覆材料として使用できなくなる。 更に本発明で用いられる紫外線硬化可能な反応
性希釈剤のアクリルモノマーとしては、イソブチ
ルアクリレート、t−ブチルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ステアリルアクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルア
クリレート、2−メトキシエチルアクリレート、
2−メトキシエチルアクリレート、2−ブトキシ
エチルアクリレート、2−フエノキシエチルアク
リレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート等が
用いられ、好ましくは、2−フエノキシエチルア
クリレート、ジシクロペンテニルアクリレートが
用いられる。 かかるアクリルモノマーは一種または複数種の
混合で使用することができ、その使用量は上記ウ
レタンアクリレート100重量部あたり10〜100重量
部である。 アクリルモノマーの使用量が10重量部に満たな
いと、本発明の樹脂組成物の作業性が悪化し、ま
た、100重量部を越えると、作業性、弾性率が低
下する。 更にまた本発明においては、光重合開始剤とし
て、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾフエノン、4−メトキシベンゾフエノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケト
ン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−
メトキシエチルアセタール、メチルベンゾイル、
アセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフエ
ノン、ジエチルチオキサントン、4−イソプロピ
ル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフエノ
ン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフエノ
ン、2−メトキシアントラキノン等が用いられ、
1−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、
ベンジルジメチルケタールが好ましく用いられ
る。 かかる光重合開始剤は、一種類または複数種用
いても良く、その使用量は前記ウレタンアクリレ
ートと、THEIC−TAと、反応性希釈剤との合
計量の100重量部あたり0.5〜10重量部である。 光重合開始剤の使用量が0.5重量部に満たない
と、本発明の樹脂組成物の硬化速度が低下し、一
方、10重量部を越えて添加すると耐湿熱性の低下
を招くばかりでなく、樹脂組成物のコストを上昇
せしめる。 なお、本発明においては、必要に応じて熱重合
禁止剤および光増感助剤を添加することもでき
る。 熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メト
キノン、P−ベンゾキノン、t−ブチルハイドロ
キノン等が用いられ、その使用量はウレタンアク
リレートと、THEIC−TAと、反応性希釈剤と
の合計量の0.001〜1.0%である。 かかる熱重合禁止剤は、本発明の樹脂組成物の
貯蔵時の熱安定性を向上せしめる機能を有する。 また光増感助剤は、紫外線硬化を促進する触媒
として機能するものであり、トリエチルアミン、
2−ジメチルアミノエタノール、N−メチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、3−ジ
メチルアミノ−1−プロパノール、2−ジメチル
アミノ−1−プロパノール、p−ジメチルアミノ
安息香酸、p−ジメチルアミノ安息香酸イソシア
シル、p−ジメチルアミノ安息香酸メチル等が用
いられる。 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、アクリルオ
リゴマー、THEIC−TA、反応性希釈剤および
光重合開始剤からなる紫外線硬化型樹脂組成物に
おいて、前記アクリルオリゴマーがジフエニルメ
タンジイソシアネート、分子量650〜1300のポリ
テトラメチレングリコールおよび一つのOH基を
有するモノアクリレートから得られるウレタンア
クリレートであり、前記THEIC−TAが、前記
ウレタンアクリレート100重量部に対して25〜100
重量部であり、前記反応性希釈剤がアクリルモノ
マーであるので、下記の効果を奏することがで
き、特に光フアイバー心線の二次被覆材料として
好適である。 A 紫外線硬化後の樹脂組成物は、耐湿熱性、耐
水性に優れている。 B 25〜75Kg/mm2の弾性率が得られる。 C 伸びは15%以上であり、上記B弾性率の値と
バランスして、本発明の樹脂組 成物が光フア
イバー心線の二次被覆材料として好適であるこ
とを示している。 D 紫外線硬化速度が速やかであり、高い作業性
が保持できる。 〔実施例〕 実施例 1 ウレタンアクリレートの製造。 攪拌機、温度計、滴下ロートを付した3四つ
口フラスコに、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト2モルを入れ、60℃に加熱、攪拌し、N2ガス
を流しながら、分子量850のポリテトラメチレン
グリコール1モルを滴下して4時間反応させて、
ウレタンプレポリマーを製造した。 反応終了の確認はNCO%で行なつた。 次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2
モルを滴下して6時間反応させ、ウレタンアクリ
レートを製造した。 反応生成物を赤外分光法で分析したが、NCO
のピークは見られなかつた。 実施例2,3,4,5,6および比較例1,2 実施例1により製造したウレタンアクリレー
ト、THEIC−TA、反応性希釈剤および光重合
開始剤からなる樹脂組成物を紫外線照射により硬
化させ、弾性率、伸びおよび耐湿熱性を測定し
た。 樹脂組成物の組成変化と、これら物性との関係
を下記表に示す。 なお比較例1として、THEIC−TAの使用量
がウレタンアクリレートの100重量部あたり25重
量部に満たない場合、比較例2としてTHEIC−
TAの使用量が100重量部を越えた場合について
も結果を併記した。
【表】 上記表から明らかなように、本発明の樹脂組成
物は紫外線硬化後の弾性率が25〜75Kg/mm2、伸
びが15%以上であり、かつ耐湿熱性にも優れてお
り、光フアイバー心線の二次被覆材料として好適
である。 一方、比較例1は弾性率が小さく、比較例2は
弾性が高すぎ、伸びが小さくて、二次被覆材料と
しては不適当である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 アクリルオリゴマー、トリス(2−ヒドロキ
    シエチル)イソシアヌレートのトリアクリレー
    ト、反応性希釈剤および光重合開始剤からなり、
    前記アクリルオリゴマーがジフエニルメタンジイ
    ソシアネート、分子量650〜1300のポリテトラメ
    チレングリコールおよびアクリル酸モノヒドロキ
    シアルキルエステルから得られるウレタンアクリ
    レートであり、前記トリス(2−ヒドロキシエチ
    ル)イソシアヌレートのトリアクリレートが、前
    記ウレタンアクリレート100重量部に対して25〜
    100重量部であり、前記反応性希釈剤がアクリル
    モノマーであることを特徴とする光フアイバー心
    線二次被覆材用紫外線硬化型樹脂組成物。
JP59135864A 1984-06-30 1984-06-30 光ファイバー心線二次被覆材用紫外線硬化型樹脂組成物 Granted JPS6114211A (ja)

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