JPH0354563A - 着色画像形成材料及び該材料を用いた着色転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、特にカラー印刷における色校正用のカラープ
ルーフに用いる春色画像形成材料に係り、詳しくは印刷
物のｉｉ！ｉ像品質に極めて近似した転写ｍ像を得るこ
とのできる４色画像形成材料及び該材料を用いた着色転
写画像形或方法に関する。

［従来の技術］ 多色哨印刷における本印刷の萌工程として行なわれる校
正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシ一ト（
カラープルーフとも呼ばれる）が用いられるのは当分野
においてよく知られている。

色校正用として着色画像形成材料を用いて多色転写画像
を作成する方法としては、例えば特開昭４７−４１８３
０号公報に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転写積
層するいわゆる直接転写方式、例えば特開昭５９−９７
１４０Ｎ公報に記載の、着色′ｉｉ４像を一時、仮の受
像シート上に転写積層した後、これを再度、最終受像紙
上に転写する、いわゆる間接転写方式、また、特開昭５
６−５０　１２　１７４公報に記載の、着色感光層を受
像紙に転写した後に画像を形成する工程をくり返す方式
等が挙げられる。

［発明が解決しようとする課題Ｊ 上記各方式は、いずれも被転写材料上の着色画象表面が
透明な熱可塑性有機重合体層で被覆されるため、得られ
た画像表面の光沢度が高過ぎ、印刷物の画像品質とは異
なった印象を与える、というｎ点を有している。

本来、色校正用のカラープルーフは、最終印刷物の画像
再現を予測するべく使用されるものであるから、印刷物
の画像品質に極めて近似した転写画像を得ることのでき
る着色画像形成材料が強く望まれていた。

本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、印刷物
の画像品質に極めて近似した転写画像を得ることができ
る着色画像形成材斜を提供することを目的とし、さらに
該材料を用いて簡単なプロセスにより正確な画像再現を
行える着色転写画像形成方法を提供することを目的とす
る。

［Ｘ！題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明の着色画像形成材料
は、支持体上に剥離層および感光性フォトレジスト層を
この順序に有してなり、核剥ＭＦｍがエマルジョンを塗
布して形成された層であることを特徴とする。また、本
発明の１１色転写画像形成方法は、支持体上に剥Ｉ！１
ｔｍおよび感光性ノオトレジスト層をこの順序に有して
なり、該剥離層がエマルジョンを塗布して形成された層
である着色画像形成材料を少なくとも像様露光及び現像
処理することにより着色画像を形成した後、実質的に上
記着色画像部のみを被転写材料上に転写することを特徴
とする。

以下、本発明を詳述する。

本発明における剥離層は支持体上にエマルジョンを塗布
して形成された層であり、該エマルジョンは具体的には
ポリオレフイン系樹脂を界面活性剤又はアルカリ（例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）水溶液に分敗
した水分故性のエマルジョンである。

かかる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル類、ボリオキシエチレンポリスチリルフエニルエ
ーテル、ボリオキシエチレンボリオキシブロビレンアル
キルエーテル、グリセリン脂肪酸部分１ステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリ１−−ル
脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノｍ肋
酸エステル、しよ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
ヂレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ボリオキシエ
チレンソルピトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ボリオキシエチレン化ひまし浦類、ボ
リＡキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアル
キルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪
Ｒ塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホ
ンｆＪ　Ｊｇ類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキル
スルホこはく酸エステル塩類、直鎖アルｔルベンピンス
ルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホンｉ！ｌ
１！類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル
フエノキシボリオ１−シエチレンブロビルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフエニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチルーＮ−オレイルタウリンナトリウム
類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミドニナトリウ
ム塩類、石油スルホン酸塩類、＠酸化ひまし浦、硫酸化
牛脚油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、
アルキルｌｉＩ！［酸エステル塩類、ポリオキシエヂレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリ
セリドｆｉｌエステル塩類、ボリオキシエチレンアルト
ルフエニルエーテルｌｉＱ酸エステル塩類、ボリオキシ
エチレンスチリルフエニルエーテル硫酸エステル塩類、
アルキルリｌυ醸エステル塩類、ボリオキシエチレンア
ルキルエーテルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテルりん酸エステル塩類、スチ
レンー無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレ
フィンー無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などのア二オ
ン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニ
ウム塩類、ボリオキシエヂレンアルキルアミン塩類、ポ
リエチレンボリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホベタイン類、アミン硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤があげられる。

ポリオレフィン系樹脂としては、エグ・レンーアクリル
酸共瑣合体、エチレンーアクリル酸共重合体が金属イオ
ンで架橋されたアイオノマー樹脂、低分子量ポリエチレ
ン、低分子瓜ボリブロビレン，合成ワックス及びこれら
の酸化タイプ、エチレンー酢酸ビニル共重合体、合或脂
肪酸エステルワックス、石浦系炭化水素樹脂等を好まし
く用いることができる。

本発明における剥ＩＩｌｌ！ｊは支持体上に上記エマル
ジョンを公知の方法により塗布して形成することができ
、該剥ＩＩ１層は現録時にウＡツシュオフ（洗い流し〉
可能になる。

本発明にお番プる剥ｍａｔの厚さは０．１〜２０μ一の
範囲が適当であり、特に好ましくは１〜５μ鵬の範囲で
ある。

本発明の着色画像形或材料をＭ４或する感光性フォトレ
ジスト層は、少なくとも感光性組或物及び着色剤を含有
する。

前記着色剤としては染料、顔料が挙げられる。

特に、色校正に使用する場合、そこに要求される常色即
ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した
色調の顔料、染料が必要となるが、その他金属粉、白色
顔料、螢光顔別なども使われる。以下に、当該技術分野
で公知の種々の顔料Ｊ′３よび染料の内の若干例を示す
。

（Ｃ．Ｉはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアビュアブルー（Ｃ．Ｉ　４２５９５　）オー
ラミン（Ｃ．Ｉ　４１０００　） カチロンブリリアントフラビン （ｃ．ｒベーシック１３） ローダミン６ＧＣＰ　（Ｃ．１　４５１６０　）ローダ
ミンＢ　（Ｃ．Ｉ　４５１７０　）サフラニンＯＫ７０
：　１００　　（Ｃ．Ｉ　５０２４０　）工’Ｊ　オ’
ｊラウシ＞Ｘ　（Ｃ．ｒ　４２０８０　）ファーストブ
ラック口Ｂ　（Ｃ．ｒ　２６１５０　）Ｎ　ｏ．　１２
０１リオノールイエロ−（Ｃ．Ｉ　２１０９０　）リオ
ノールイエローＧＲＯ　（Ｃ．Ｉ　２１０９０　）シム
ラーファーストイエロー８ＧＦ （Ｃ．Ｉ　２１１０５　） ベンジジンイエロー４Ｔ−　　５６４Ｄ　（Ｃ、Ｉ　２
１０９５　＞シムラーフ戸ーストレッド４０１５　（Ｃ
．Ｉ　１２３５５　）リオノールレッド７　Ｂ４４０１
　（Ｃ．Ｉ　１５８３０　）ファーストグンブルーＴＧ
Ｒ−Ｌ　（Ｃ．＋　７４１６０　）リオノールブルーＳ
Ｍ　（Ｃ．１　２６１５０　）三菱カーボンブラックＭ
　Ａ　−　１００三菱カーボンブラック＃３０，　＃４
０，　＃５０本発明に用いる着色剤の感光性ノオトレジ
スト層中における含有率は、目標とする光学ｍｉｌｌ１
と感光性フォトレジスト層の現（ＩＩＭに対する除去性
を考慮して選択されるが、本発明においては、１０％〜
３０％の範囲とすることが好ましい。なお、着色剤は前
記剥ＭＥ中に含有することもできる。

感光性フォ１・レジスト層に含まれる感光性組或物とし
ては種々のものが使用可能であり、活性光線の照射を受
けると短時間のうちにその分子構造に化学的な変化をき
たし、溶媒に対し溶解竹が変化し、ある種の溶媒を適用
した場合には、露光部分又は非露光部分が溶解除去して
しまうようなモノマー、プレボリマー及びボリマーなど
の化合物のすべてが含まれる。使用可能な感光性組成物
の例としては、露光部の溶解性が低下する、いわゆるネ
ガ・ボジタイブのものとして、ポリビニルアルコールを
ケイ皮酸でエステル化したもので代表される光架橋型の
感光性樹脂系、ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビニ
ルアルコール、ポリビニルビロリドン、ポリアクリルア
ミド等と混合した系、また芳香族アジド化合物を光架橋
剤として用い庫化ゴム等のバインダーと混合した系等が
あり、さらに光ラジカル重合や光イオン重合を利用した
感光性樹脂も用いることができる。また露光部の溶解性
が増大する、いわゆるボジ・ボジタイブのものとしては
例えば、Ｏ−キノンジアジドを感光剤とする感光性樹脂
組成物があり、具体的には、１．２−ペンゾキノンジア
ジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノ
ンジアジドー４−マニホニルクロライド、１．２−ナフ
トキノンジ７ジド−５−スルホニルクＯライド、１，２
−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロライドと
水酸基及び／又はアミノ塁含有化合物を縮合させた化合
物が好ましく用いられる。

上記水酸基含有化合物としては、例えばトリヒド口キシ
ベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフ
ェノールＡ１フェノールノボラック８１脂、レゾルシン
ベンズアルデヒド縮合樹脂、ビロガロールアセトン縮合
樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物としては、例
えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミ
ノペンゾフエノン、４．４１−ジアミノジフェニルアミ
ン、４，４−ジアミノベンゾフェノン等がある。

上記、Ｏ−キノンジアジド化合物に圓しては、ざらにＪ
．ＫＯＳＡＲ著”　ｌ　ｉｇｈｔ　　３　ｅｎｓｉｔｉ
ｖｅ３　ｙｓｔｅｍ”（Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ　，　Ｎ
ｅｗＹｏｒｋ　，　１９６５）および永松２乾著“感光
性高分子″（講談社．１９７７）の記載にしたがうこと
ができる。

さらにボジ・ボジタイブのものとして、１〉活性光線の
照剣により酸を発生し得る化合物、１１）酸により分解
し得る結合を少なくとも１個有する化合物、およびｉｉ
ｉ）　２または３種類の異なるフェノール類を含むノボ
ラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成物を用いること
もでぎる。

本発明に用いる感光性フォトレジスＩ−　１ｉｌＲ中に
おける感光性組成物の含有量は、例えば重ｍで５へ−８
０％が適当である。

また、前記感光性フォトレジスト層は結合剤を含有する
ことができ、このような結合剤としては、皮躾形成性か
つ溶媒可溶性であり、好ましくはアルカリ現像液で溶解
ないし、膨潤しうる高分子化合物が用いられる。

かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式［Ｉ］で表わされる芳香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含有する高分子化合物があげられる。

ここで、Ｒ１及びＲ２は水ｌｌ原子、アルキル基又はカ
ルボン酸基、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基、Ｒ４は水素原子、アルキル基、フエニル基又はア
ラルキル基、Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する
２１ｉ１［ｉの有様基で、ｎは０又は１、Ｙは置換基を
有してもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナ
フチレン基である。

上記一般式［Ｉ］で表わされる構造単位を形成するモノ
マーとしては、具体的には例えばＮ−（４−ヒドロトシ
フエニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）一（メタ〉アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシナフヂノレ）一（メタ）アクυノレアミド
等の（メタンアクリルアミド類のモノマー：０−、一一
又はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノ
マ：Ｏ−、ｌ一又はｐ−ヒドロキシスヂレンモノマー等
が挙げられる。好ましくは、０−、一一・又はｐ−ヒド
ロキシフェニル（メタ〉アクリレートモノマー、Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）〜（メタ）アクリルアミドモ
ノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ごドロキシ
フエニル）一（メタ）アクリルアミドモノマーである。

本発明においては、結合剤として一般式［Ｉ］で表わさ
れる構造を形成するモノマーと下記のモノマー等との共
重合体を用いることが好ましい。

ＲＳ ■ ここで、Ｒ５は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、Ｒ６は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わす。

上記共重合一体中における一般式［Ｉ］で表わされる芳
香族性水酸基を有する基の比率は、１〜３０モル％が好
ましい．， また上記アクリロニＩ・リル類から形成される単偵の上
記共重合体中に占める割合は、Ｏ〜５０モル％が好まし
く、さらに現像性を考えれば、５へ・４０モル％が好ま
しい。上記アルキルアクリレート類から形成される構造
単位の割合は、５０〜９５モル％であることが、低アル
カリ性水溶液による現像性の点から好適であり、さらに
は６０〜９５モル％が最も好適な現像性を与える。

該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル酸等
の上記したアクリル酸類を共重合させても良く、該共重
合体の該高分子化合物中に占める割合は、現像ラチチュ
ードを考慮すればＯ〜２０モル％が好ましく、Ｏ〜１０
モル％が最も好適である。

かかる高分子化合物の重吊平均分子毎は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面から１０００〜１００，　０００であることが好
ましく、さらには１０００〜３０，０００の範囲のもの
が好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法
により合成することが可能である。

かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体があげられる。

ＣＨ， １　：　ｔａ　：　ｎ　＝　（１〜Ｚ５）：（５〜４０
）：（５０〜９５）また、本発明においては結合剤とし
て、少なくとも一種類のフェノール類と活性力ルボニル
化合物の重縮合により得られるノボラツク樹脂も使用し
うる。

これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも１つが水ＩＩ基で置換された化合物す
べてを含み、具体的には例えばフェノール、０−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ一クレゾール、３，５−キシ
レノール、２，４−キシレノール、２．５−４−シレノ
ール、カルバクロール、チモール、カテ］一ル、レゾノ
レシン、ヒドロキノン、ビロガロール、７口口グルシン
、アルキル基（炭素ｒ！１１〜８個）置換フェノール等
が挙げられる。

活性力ルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アク口レイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。

重縮合樹脂としては、フエノールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒドノボラツ
ク樹脂、フェノール・一一クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレ
ゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体
樹脂、フエノーノレ・Ｏ−クレゾーノレ・鋤−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・０
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、フェノール・ｍ一・クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられ
る。

好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂であり、分子良は重母平均分子ｆｆｉＭ
ｗが３５００〜５００、数平均分子ｆｆｉＭｎが１００
０〜２００の範囲が好ましい。

該樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ　（ゲルパーミエーシ
ョンク口マトグラフィー法）によって行う。

数平均分子ｍＭｎおよび重伍平均分子ｆｆｉＭＷの惇出
は、柘植６雄、宮林達也、田中誠之著゛日本化学会誌”
　　８００頁へ・８０５頁（１９７２年〉に記載の方法
により、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と
谷の中心を結ぶ）方法にて行うものとする。

また、前記ノボラック樹脂において、その合成に用いら
れた異なるフェノール類の良比をｒＸＩＷｇする方法と
しては、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧＣ）を用
いる。熱分解ガスクロマ１・グラフィーについては、そ
の原理、装置および実験条｛’ｔが、例えば、日本化学
会編、柘植　新著新実験講座、第１９巻、高分子化学［
Ｉ］４７４頁〜４８５頁（丸１１９７８年発行）等に記
載ざれており、熱分解ガスクロマ｛−グラフィーによる
ノボラック樹脂の定性分析法は、柘植盛雄、田中　隆、
田中誠之著゛分析化学″第１８巻、４７〜５２頁（　１
９６９年）に記載された方法に準じるものとする。

更に、本発明において結合剤として使用可Ｆｌｕな他の
高分子化合物としては、（メタ）アクリル酸（共〉重合
体のスルホアルキルエステル、ビニルアセタール（共）
重合体、ビニルエーテル（共）重合体、アクリルアミド
（共）重合体、スチレン（共）重合体、セルロース誘導
体等も挙げられる。

また、感光性フォトレジスト層中に、結合剤として、少
なくとも一種類のフェノール類と活性力ルボニル化合物
の重縮合により得られるノボラック樹脂を含有する場合
は、ノボラック樹脂の酸化による着色を防止するために
、感光性フォトレジスト層中に酸化防止剤を含有するこ
ともできる．このような酸化防止剤としてＧよ、ノボラ
ック樹脂が有するフェノール性水酸基の酸化反応による
キノンの発生を防止し｛９るものであれば従来公知のい
かなる酸化防止剤も使用することができ、貝休的には、
酸化反応の連＃１開始を阻害づる効果を有するサリチル
酸系化合物、ペンゾフエノン系化合物、ペンゾトリアゾ
ール系化合物等の紫外線吸収剤、ヒドラジン系化合物等
の金属不活性化剤、また、ラジカル連鎖反応を禁止する
効果を有するものとして、フェノール系化合物、アミン
系化合物、さらに過酸化物を分解する効果を有するもの
として、硫黄系化合物、燐系化合物、等が挙げられる。

紫外線吸収剤の具体例としては、フエニルザリチレート
、モノグリコールサリチレート、Ｄ一第三ブチルフエニ
ルサリチレート、２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフ
エノン、２−ヒドロキシー４−オクトキシベンゾフエノ
ン、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルノエニル）ペ
ンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３’　，５
’　−ジー第三ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２（２′−ヒドロキシ−３′一第三ブヂルー５′メチル
フエニル）ペンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、２′一エチルへキシル＝２−シアノー３−
フエニルシンナメート、等が挙げられる。

フェノール系化合物の具体例としては、２，６ジー第三
ブチルーｐ−クレゾール、２，６−ジー第三ブチルーフ
ェノール、２，４−ジーメヂル−６−第三ブチルフェノ
ール，ブチルヒドロ４シアニソール、２．２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、４
．４’　−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチ
ルフェノール）、４．４’　−チオビス（３−メチル−
６−第三ブチルフェノール）、テトラキス［メヂレン−
３　（３．５−ジー第三プヂルー４−ヒドロキシフエニ
ル）ブロビオネート］メタン、１，１．３−トリス《２
−メチル−４−ヒドロキシ−５一第三ブチルフェニル）
ブタン、ペンタエリスリチルーテトラキス［３−　（３
．５−ジー・ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プ
ロビオネート］、トリエチレングリコールービス［３−
（３−ｔブヂルー５−メチル−４−ヒドロキシフエニル
）ブロピオネーｉ一１、２．２−チオージエチレンビス
［３へ（３，，５−ジー【−ブブルーＩ−ヒドロキシノ
エニル｝ブロビオネート］、２．２−ブオビス（４−メ
チル−６〜Ｌ−ブブルフ１ノール）、等が挙げられる。

フェノール系化合物のうち、フェノール性ＯＨ基を有す
るものは即効性の酸化防止剤として優れており、０口の
オルト位に第三ブチル基等の大きな基を導入してフェノ
ール性Ｏ口の性質を消失した、いわゆるヒンダードフェ
ノール系化合物は長期保存を目的とした酸化防止剤とし
て特に優れている。

アミン系化合物の具体例としては、フエニルβ−ナフチ
ルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジー第二ブ
ヂルーｐ−フエニレンジアミン、６−エトキシ−２．２
．４−トリメチル−１，２一ジヒドロキノリン、フエノ
チアジン、Ｎ．Ｎ’ージフエニルーｐ−フエニレンジア
ミン、等が挙げられる。

硫黄系化合物の具体例としては、ジラウリルヂオジブロ
ビオネート、ジスデアリルチオジブ口ビオネ−ｉ〜、ラ
ウリルステアリルチオジブ口ピＡネート、ジミリスチル
チオジブ口ピオネート、ジステアリルβ，β′−チオジ
ブヂレ−１−、２−メルカブトベンゾイミダゾーノレ、
ジラウリノレサノレファイド、等が挙げられる。

燐系化合物の具体例としては、９．１０−ジヒドロ−９
一オ．トサー１０−ホスフ？フエナンスレン−１０−オ
キサイド、１０−（３．５−ジー【一ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）−９．１０−ジヒドロ−９−オキサー
ホスファフエナンスレン、トリスノニルフエニルフォス
ファイト、トリフエニルフォスファイト、トリオクタデ
シルフオスファイト、トリデシルフオスファイト、トリ
ラウリルトリチオフォスファイト、トリス（２．４一ジ
ーｔ−プチルフエニル）フオスフン・イト、等が挙げら
れる。

上記各種酸化防止剤は単独で用いることもできるが、例
えば、ラジカル連鎖を禁止する効果を有する化合物と過
酸化物を分解する効果を有する化合物とを併用した楊含
、著しく酸化防止性能が向上することが知られているよ
うに、二種以上の酸化防止剤を和み合わせて併用するこ
ともできる。

感光性フォトレジスト層中に含有される酸化防止剤の添
加租としては、感光性フォ１ヘレジスト層の画像形成性
能に影青を与えない範囲であれば、感光性フォトレジス
ト層中に含有されるノボラック樹脂に対してＯ〜１００
重瓜％の範囲で任息に選択することができるが、好まし
くは感光性フＡトレジスト層中のノボラック樹脂に対し
て０．０１〜５０Ｍｆｆｉ％の範囲である。

感光性フォトレジスト層中には、以上に説明した各素材
のほか、必要に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を
添加することもできる。

可塑剤としては例えばフタル酸エステル類、１・リフエ
ニルホスフエート類、マレイン酸エステル類等の各種低
分子化合物類、塗布性向上剤としては例えばフッ素系界
面活性剤、エチルセルロースボリアルキレンエーテル等
に代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤を挙げるこ
とができる。

また、感光性フォトレジスト層は着色剤と結合剤よりな
る着色剤層と感光性組成物と結合剤よりなる感光層の２
層に分割することもできる。この場合は、どちらの層が
支持体側に存在してもかまわない。

また、感光性フォ１〜レジスト層の膜厚は目標とする光
学濃度、感光性フォトレジス１・層に用いられる着色剤
の種類（染利、顔利、カーボンブラック）ｌ３よびその
含有率により当業者に公知の方法により定めることかで
ぎるが、許容範囲内であれば感光性フォトレジスト層の
膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、画像品質
は良好である。

従って、該膜厚は０．１　（Ｊ／ｍ’〜５　０／ｖの範
囲で使用されるのが好ましい。

本発明の着色画像形成材料は、色分解網フィルムを通し
て像様露光後、現像され、画像状に除去された着色画像
を形成する。得られた着色画像は、被転写材料上に実質
的に画像部のみが転写、ＩＦｆｆｌされる。この場合、
被転写面上への転写を効率良く行い、画像転写後の支持
体の剥離を容易にずるために、支持体表面に適当な溌油
性物質による離型処理をほどこした離型性表面を設けて
もよい。

上記溌油性物質としては、例えばシリコーン樹脂、フッ
素樹脂またはフッ素系界而活性剤、ポリオレフィン、ボ
リアミド等を用いることができる。

上記例示の中でも、特にボリブロビレンフィルムおよび
ポリエチレンフィルム等は特別な離型処理を施さなくて
も良好な離型性を示すので、特に好ましい態様として支
持体の厚さより薄く、ボリブロビレン層またはボリエヂ
レン層を設ける例が挙げられる。

支持体上に、ボリブロビレン層またはポリエチレン層を
設ける方法としては、 １）　ボリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エボキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、ボリブロビレンフィルム、またはボリエヂレ
ンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いわゆる乾式ラ稟ネート法。

２）　エヂレンとアクリル酸エステルの共担合物ボリア
ミド樹脂、石油樹脂、ロジン類、ワックス類の混合物を
接着剤とし、これら接着剤をそのまま加熱してＷ３融状
態に保ちながら、支持体上にドクターブレード法、ロー
ルコート法、グラビヤ法リバースロール法等で塗布した
後、ただちに、ボリプロビレンフィルム、またはボリエ
ヂレンフィルムを貼り合わせて、必要に応じてｌＸ温加
熱してから冷却することによりラ互ネートする、いわゆ
るホットメルトラミネート法。

３〉　ボリプロビレン、またはボリエグレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出しラミネート法。

４）　溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のボリブロビレ
ンまたはポリエチレンとともに、一回の成形により支持
体フィルム上にポリブロビレン居、またはポリエヂレン
層を形成する、いわゆる共押出し法。等が挙げられる。

本発明に使用される着色画像形成材利の支持体としては
、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが水、熱に対する寸法安定性の点
で好ましいが、アセテー１・フィルム、ポリ塩化ビニル
フィルム、ボリスブレンフィルム、ボリプロビレンフィ
ルム、ポリエチレンフィルムも使用し得る。

感光性フォ］・レジス１〜層は像様露光に続く現像によ
り画像状に除去され着色画録を形成するものである。

上記着色画像形成材料を像様露光後、現像処理を行ない
，着色画像を形成する際に用いられる現像液としては、
好ましくは水を主たる溶媒どするアルカリ性現像液が用
いられ、該現像液に用いられるアルカリ剤としては、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム
、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、
メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸アンモニウム、ケイ酸アンモニウム等の無機ア
ルカリ剤、ならびにモノ、ジまたはトリエタノールアミ
ンおよび水酸化テトラアルキルアンモニアのような有機
アルカリ剤が用いられる。またアルカリ剤の現像液組成
物中における含有ｍは０、０５〜３０重Ｍ％の範囲で用
いるのが好適である．ｙＪ記アルカリ性現像液は、エチ
レングリコールモノフエニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、ｎ−プロビルアルコール等の有機溶剤、界面活性
剤、亜＠酸塩、ＥＤＴＡ等のキレート剤、有機シラン化
合物等の消泡剤、などを含有することもできる。

また、上記着色画像形戒材料から形成された着色画像を
転写する被転写材利としては、アート紙、コート紙、上
質紙、合或紙等、一般の印刷用紙を用いることができる
。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの態
様に本発明が限定されるものではない。

実施例１ ポリオレフィン系樹脂による剥ｍ層を形成するために、
下記組成溶液を調製した。この溶液を、支持体である厚
さ７５μωの二輪延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にワイヤーバーを用い、乾燥膜厚１μ一になるよ
うに塗布、乾燥した。

これにより、ポリオレフィン系樹脂による剥＃１層が形
成された。この層は、剥１ｉ１層として機能することが
できる。〈なお、部は損吊部である。以下の記載でも同
じ〉 ケミバール３　−　ｉｏｏ （固形分２７Ｗｔ％．アイオノマー樹脂のエマルジョン
，三井石油化学工業社１）　　ｉｏｏ部ハイテツクＥ〜
４３３Ｎ （固形分３０ｗｔ％，ボリブロビレンのエマルジョン，
東邦化学工業社製）１００部次に、感光性フォトレジス
ト層〈本例ではここに着色剤としての顔料が含有される
〉形成用の、下記組成の着色感光層分散液を［１し、こ
れを上記により得られた剥離層上に、乾燥膜Ｊｌ１μｍ
になるように塗布した後、乾燥した。

これにより感光性フォトレジスト層が形成された。この
ようにして、下記４色の顔斜を用い、４色の着色画像形
成材料を作成した。

２．３．４−　トリヒド口キシベンゾ フエノンーナフ１−キノン−１，２一 ジアジドスルホン酸エステル　　　０．６１６　Ｑ下記
パインダーボリマ−　　　　　　４．３８４　Ｃｌ７工
／−ル樹脂 下記顔料　　　　　　　　　　　　下記の伍エチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　３９．ｆ３　（Ｊフッ素系界
面活性剤 （３Ｍ社製，　ＦＣ−４３０　）　　　　　　　０．２
５０匙一圭 ブラック：カーボンブラックＭ　Ａ　−　１００〈三菱
化成製）　　　　　　　０．　９９０シアン　：シアニ
ンブル−４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．５５ａマぜンタ：セ
イ力ファーストカーミン１４８３（大日精化製）　　　
　　　　０．　６８ｇイエロー：セイカファース１−イ
エロー口−７０５５　（大日精化製）　　　Ｏ．Ｇ８ｏ
以上により得られた４色の着色画像形成材料のポリエチ
レンテレフタレートフイルム面に、各色の色分解網ボジ
フイルムを重ね合わせ、４ＫＷメタルハライドランプで
５０ｃｍの距離から２０秒間画像露光を行い、下記現象
液に３０秒間浸漬することにより現像を行い、４色の着
色画像を形成した。

く現像液〉 Ｎａ２ＧＯ３　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ界面
活性剤 （花王アトラス社製ペレツクスＮＢＬ）５０（Ｊ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１０００　０次にブラッ
ク色画像の画像面とアート紙とを密着し、８０℃に加熱
された１対のニツブロール間を５ｋ（Ｊ／ｃｌｚの加圧
条件下にて５０ＣＩｌｌ／分の速度で通過させた後、支
持体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上
にブラック色画像部のみが転写された。

引き続きシアン、マビンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、これによりアート紙上に４色から成るカラ
ーブルーフインク画像が得られた。

本実施例によれば、画像部のみが転写され、仕上りが、
実際の印刷物にきわめて近似したものであった。

実施例２ ポリオレフィン系樹脂による剥ｌ１ｌｍを形成するため
に、下記組成の溶液を￥ｌ４製し、これを支持体である
厚さ７５μ畑のポリエチレンテレフタレー１・フィルム
上に、乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、剥離層を
有する支持体を作成した。

ザイクセンＮ （固形分２４〜２５ｗｔ％，エチレンーアクリル酸共重
合体のエマルジ］ン，製鉄化学工業社製）次に、下記組
成の４色の着色感光性組成物分故液を調製し、乾燥１！
厚が１μｍになるように上記剥離層上にｍｔ５して、感
光性フォトレジスト層とした。このようにして、４色の
画像形成材料を作成した。

【−ブチルフェノールーナフト キノンー１．２−ジアジドスル ホン酸エステル　　　　　　　　　０．６１６　ｇボリ
ヒドρキシスチレン （商品名：レジンＭ，分子伍２０００，丸善化学社製＞
　　　　　　　　　　４．３８４　（＋下記顔料　　　
　　　　　　　　　下記の瓜エチルセロソルブ　　　　
　　　　　３９．６　ｇフッ素系界面活性剤 （３Ｍ社製，　ＦＣ−４３０　）　　　　　　　０．２
５［＋匙一亙 ブラック二カーボンブラックＭ　Ａ　−　１００（三菱
化成製）　　　　　　　０．　９９０シアン　：シアニ
ンブルー４９２０ （大日精化製）　　　　　　　０．５５４Ｊマゼンタ：
セイカファーストカーミン１４８３（大日精化製）　　
　　　　　０．６８（］イエロー：ｔ？イカファースト
イエローＨ−　７０５５　（大日精化製）　　　０．０
８（１得られた４色の着色画像形成材料の感光性フォト
レジスト層側の面に、各色の色分解網ボジフイルムを重
ね合わせ、４ＫＷメタルハライドランプで５Ｑｃｍの距
離から６０秒間画＠露光を行い、下記現像液に３０秒間
浸漬することにより現像を行い、４色の着色画像を形成
した。

〈現像液〉 Ｎａ２ＣＯａ　　　　　　　　　　　　　１５ｇ界面活
性剤 （花王アトラス社製ベレックスＮＢＬ）５０ｏ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１０００　９次にブラック
色画像の画像面とアート紙とを密着し、加熱された１対
のニツプロール間を５　ｋａ／Ｃｆの加圧条件下にて５
０ＣＩ／分の速度で通過させた後、支持体の剥離を行っ
た。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラック色画像
部のみが転写された。

引き続きシアン、マぜンタ、イ１ローの順に着色画像の
転写を行い、これによりアート紙士に４色から成るカラ
ーブルーフイング画像が得られた。

本実施例においても、画像部のみが転写され、仕上りが
、実際の印刷物にきわめて近似したものであった。

比較例１ 下記組成の塗布液を調製した。

メチレンクロライド　　　　　　　　１１３．０　（＋
メタノール　　　　　　　　　　　　１．６ｇメチルメ
タクリレート、エチルアクリ レート、アクリル酸のコボリマ−（重 量部で３２／５８／１０）　，分子量＝　２６０，００
０，ＴＱ−３７℃　　　　　　　　　　　　　５．６ｇ
ビスフェノールＡとエビクロロヒドリ ンから得られるビスフェノールΔエボ キシ樹脂のジアクリレートエステル， 粘度１，０００，ＯＯＯｃｐｓ　　　　　　　　　　２
．５　ａトリメチロールプロパントリアクリレ 一トと硫化水素から得られる（ＪＶ反応性オリゴマ−　
　　　　　　　　　　　２．９ｇ２−０−クロロフェニ
ル−４．５− ビス（フエニル）一イミダゾリル ダイマー　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ２−メ
ノレカブトベンゾオキサゾーノレ　０，１ｇエチルエク
リレート／アクリル酸 （重量部で９２／８のコボリマ− 分子量＝　７，０００）　　　　　　　　　　　２．４
　ｇ７−　（４’　−クロロ−６′−ジエチルアミノー
１’　，３．５’　−トリアジンー４′〜イル）一アミ
ノー３−フェニ ルクマリン　　　　　　　　　　　　０．４ｇｐ−メト
キシフェノール　　　　　０．００３　１１亜鉛アセチ
ルアセトネート（メチレン クロライド／メタノール５　：　１　Ｖ／Ｖの混合物１
２１１中に溶融したもの）　　　０．４ｇ得られた塗布
液を、乾燥後に５μｍ厚みの光重合性フィルムが得られ
るようにポリエチレンテレフクレーｐフィルム（１２．
５μｍ）に塗布した。次いで、厚み１９μｍの透明なボ
リブロビレンカパーフィルムを、この上にラミネートし
た。

４色の画像を冑るため、この光重合性フィルムを受像材
料（クロメコート（　Ｋ　ｒｏＩｌｌｃｋｏｔｃ）　＃
ｆｌ　）上に、カバーフィルムを取り除くと同時にラミ
ネートさせた。ついで、これをスクリーン階調および十
分な面積をもつシアン色分解ボジチブを通じて、３００
０Ｗのメタルハライドランプ及び紫外線フィルター（コ
コモ（Ｋｏｋｏｓｏ　）フィノレター〉を用いて、真空
器枠中で９５ｃｍの距離で４２秒間露光させた。

次にボリエヂレンテレフタレートフィルムが取り除かれ
、自動トーニング機中で露光された面に慣用のシアント
ナーが付与されるようにした。このトナーは、フィルム
の未露光の粘着性の区域にだけ付着して残留する。この
着色された祠料の面上に、光重合性フィルムの第２層が
ラミネートされ、対応するマゼンタの色分解を通して、
前記と同様に４７秒露光させ、そして慣用のマゼンタト
ナーによって着色させた。イエロー（露光時間４７秒）
、及び黒＜ｎ光時間６０秒）についても、対応した操作
工程をくり返した。Ｒ後の色の＠色後保護用フィルムが
付与されるようにした。このために、更に光重合フィル
ムをラミネートし、露光され、そしてボリエヂレンテレ
ノタレ−１〜フィルムをはぎ取った。

得られたカラープルーフは、全体がボリマー皮膜で沼わ
れているため、写真のようであり、印刷物と似かよわな
いものであった。印刷物に近似させるためには、少なく
ともマット化が必要である。

しかしマット化した場合でも、画像のコントラストが低
下し、印刷物との近似性という面では、不十分であった
。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明によれば、現像時に
ウオッシュオフ可能な剥離層を支持体上に設けたことに
より、着色画像部のみを直接被転写材料に転写すること
ができ、印刷物の画像品質に極めて近似した転写画像を
得ることができる。

しかも、＠様露光、現像及び転写といった極めて簡単な
プロセスにより正確な画像再現を行えるので、 特に色校正用のカラープルーフとして好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に剥離層および感光性フォトレジスト層
   をこの順序に有してなり、該剥離層がエマルジョンを塗
   布して形成された層であることを特徴とする着色画像形
   成材料。
2. （２）支持体上に剥離層および感光性フォトレジスト層
   をこの順序に有してなり、該剥離層がエマルジョンを塗
   布して形成された層である着色画像形成材料を少なくと
   も像様露光及び現像処理することにより着色画像を形成
   した後、実質的に上記着色画像部のみを被転写材料上に
   転写することを特徴とする着色転写画像形成方法。