JPH0321953A - 着色画像形成材料 - Google Patents

着色画像形成材料

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JPH0321953A
JPH0321953A JP15659189A JP15659189A JPH0321953A JP H0321953 A JPH0321953 A JP H0321953A JP 15659189 A JP15659189 A JP 15659189A JP 15659189 A JP15659189 A JP 15659189A JP H0321953 A JPH0321953 A JP H0321953A
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JP15659189A
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English (en)
Inventor
Manabu Watabe
学 渡部
Nobumasa Sasa
信正 左々
Kunio Shimizu
邦夫 清水
Toshiyoshi Urano
年由 浦野
Tetsuya Masuda
哲也 増田
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Konica Minolta Inc
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利川分野] 本発明はカラー印刷における色校正用のカラーブルーフ
に用いる着色ii!jfiI形成材料に関し、詳しくは
、着色画像の転写性に優れ、着色画像転写後の支持体の
剥離が容易に行なえる着色画像形成材料に関する。
[従来の技術] 多色刷印刷における本印刷の前工程として行なわれる校
正刷りの手間と時間の節約に色校正用のカラーシ一ト(
カラープルーフとも呼ばれる)が用いられるのは当分野
にJ3いてよく知られている。
色校正用のカラーシ一トを用いて多色転写ii!j倣を
作成する方法としては、例えば特開[47−41830
号公報に記載の、着色画像を直接最終受@紙に転写積層
するいわゆる直接転写方式、例えば特1;n昭59−9
7140号、61−286857号公報に記載の、着色
画像を、一時仮の受像シート上に転写積暦した後、これ
を再度、R柊受像紙上に転写する、いわゆる間接転写方
式、また、特開昭47−27441号、56−5012
17号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写した後
に画像を形成する工程をくり返す方式等が挙げられる。
これら各種画像形成方法の中で、着色画像を、支持体上
に熱可塑性有機重合体を含有する画像受容層を有する画
像受容シ一ト(受像シート〉上に一時仮転写した後、再
度、アーI・紙、]一1・紙等の最終受像材料上に転写
する、いわゆる間接転写方式においては、加熱により画
像受容層を軟化吐しめることにより、すなわち、画像受
容層の熱軟化特性を利用して着色画像の転写を行なって
いるが、支持体と着色画像との離型性が充分ではなく、
着色画像を画像受容シート上に転写した後の支持体の剥
離を注意深く行なわないと、支持体剥離の際、着色画像
の一部が画像受容シート上に転写せず、支持体側に残存
することがあり、画像受容シート上に良好な転写画像を
得るためには、比較的高温に加熱を行い、画像受容シー
トの画像受容層を過度に軟化させる必要があり、このた
め、支持体に熱伸縮が生じ、画像の寸法安定性が保たれ
ない。
また、画像受容層表面が、加熱により粘着性を呈するた
め、多色画像を転写積ffl ?ll’る際の各画像の
位置の整合(トンボ合せ)が困難である、等の問題が生
じ易い、という欠点を有する。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記問題点に鑑み、支持体と着色画像との間に
良好な離型性を附与することにより、着色画像を画像受
容シート上に転写した後の支持体の剥離が容易に行なえ
、すなわち、着色画像の転写性に優れ、画像受容シート
の画像受容層を過度に軟化させることなく転写を行うこ
とができるので、画像の寸法安定性が保たれ、また各画
像の位置整合の際に画像受容層表面に粘着性が生じず、
画像転写が良好に行なえる着色画像形或材料を提供する
ことを主たる目的とする。
[問題点を解決するための手段] 上記目的は、支持体上に感光性組成物及び着色剤を含有
する着色感光層を有し、像様露光および現像処理により
形成した着色画像を、支持体上に熱可塑性有機重合体を
含有する画像受容層を有する画像受容シートの画像受容
層面に転写した後、これを再度、最終画像受容材料上に
転写することを目的とする着色画像形成材料にJ3いて
、着色画像形成材料の支持体表面が、アイオノマー樹脂
層を有することにより達成される。
以下、本発明をさらに詳説する。
本発明の着色画像形成材料は支持体上に感光性組成物と
着色剤を含有する着色感光層、または感光性組成物層と
着色剤層とを有し、像様露光及び現像処理により着色画
像が形成される。得られた着色画像は支持体上に熱可塑
性有機重合体を含右ずる画像受容層を有する画像受容シ
ートの画像受容層面に転写積層された後、再度、アート
紙、コート紙等の最終受像材料上に転写される。
この場合、着色画像の画像受容層面への転写を効率良く
行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にするために、
すなわち、支持体と着色画像との間に良好な離型性を附
与するために、着色画像形成材料の支持体表面にアイオ
ノマー樹脂層がHtJられる。
アイオノマー樹脂層の厚さは、支持体表面を被覆できる
のに充分な厚さが最低あればよく、特に制限はないが、
支持体の厚さよりは薄い方が好ましい。・ ここで、アイオノマー樹脂とは、下記に示すように、ポ
リエチレンの分子鎖にカルボン酸基の側鎖があり、その
カノレボンMWの一部がナトリウム、亜鉛等の金属陽イ
オンによって分子鎖の間で架橋されている構造をもって
いるものである。具体的な商品名としては、エチレンー
メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋した
デュポン社の“サーリン″、三井・デュポンボリケくカ
ル社の゛ハイミラン″等が挙げられる。
支持体上に、アイオノマー樹脂層を設ける方法としては
、 1) ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エボキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有機
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、アイオノマー樹脂フイルムを重ね合せ、加熱
下に圧着してラミネートする、いわゆる乾式ラミネート
法。
2〉 エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エ
ステルの共重合物、ボリアミド樹脂、石油樹脂、Oジン
類、ワックス類の混合物を接着剤とし、これら接着剤を
そのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支持体上にド
クターブレード法、ロールコート法、グラビヤ法、リバ
ースロール法等で塗布した後、ただちにアイオノマー樹
脂フイルムを貼り合わせて必要に応じて高温に加熱して
から冷却することによりラミネートする、いわゆるホッ
トメルトラミネート法。
3) アイオノマー樹脂を溶融状態に保ち、押出し機に
よりフイルム状に押出し、これが溶融状態にあるうちに
、支持体を圧着してラミネートする、いわゆる押出しラ
ミネート法。
4) 溶融押出し法で支持体となるフイルムを成形づる
際、複数塁の押出し機を用い、溶融状態のアイオノマー
樹脂とともに、一回の成形により、支持体フィルム上に
7イオノマー樹ti層を形成する、いわゆる共押出し法
等が挙げられる。
本発明に使用される着色画像形成祠料の透明支持体とし
ては、ポリエステルフィルム、特に二輪延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが水、熱に対する寸法安定性
の点で好ましいが、アセテートフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ボリスチレンフィルム、ボリブロビレンフ
ィルム、ポリエチレンフィルムも使用し得る。
本発明の着色ii!j像形成材料は、更に転写性を向上
させるために、アイオノマー樹脂層と着色感光層との間
に、熱融着層を設けることもできる。
使用される熱融着層としては、透明であり、且つ室温で
は非粘着性であるが、80℃〜160℃の温度範囲で熱
@着可能なものが好適である。
これには、次に挙げるような70℃〜140℃の軟化点
を有する皮膜形成性の熱可塑性樹脂が用いられる。例え
ば、オレフイン(共)重合体、塩化ビニル(共〉重合体
、塩化ビニリデン(共)重合体、酢酸ビニル(共〉重合
体、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体、スチレ
ン/《メタ)アクリル酸エステル共重合体、ボリJステ
ル、ビニルブチラール樹脂、塩化ゴム、セルロース誘導
体、スチレン/ブタジエン共重合体、脂肪族系石抽樹脂
、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、ロジン系樹脂
、テルペン樹脂、クマロン樹脂等であり、これらは単独
もしくは混合して用いられ、更には他の樹脂類あるいは
可塑剤等を混合して用いてもよい。
熱融者層の厚さは、1〜20μmの範囲が適当であり、
特に好ましくは2〜’toamの範囲である。
着色感光層は、像様露光に続く現像により画像状に除去
され着色画像を形或するものである。
本発明において着色感光層に含まれる感光性組成物とし
ては種々のものが使用可能であるが、活性光線の照射を
受昏プると短時間のうちにその分子構造に化学的な変化
をきたし、溶媒に対する溶解性が変化し、ある種の溶゛
媒を適用した場合には、露光部分又は非露光部分が溶解
除去してしまうようなモノマー、プレボリマー又はボリ
マーなどの化合物のすべてが含まれる。使用可能な感光
性粗成物の例としては、露光部の溶解性が低下する、い
わゆるネガ・ボジタイブのものとして、ポリビニルアル
コールをケイ皮酸でエステル化したもので代表される光
架橋型の感光性樹脂系;ジアゾニウム塩やその縮合体を
ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、ポリア
クリルアミド等と混合した系:また芳香族アジド化合物
を光架橋剤として用い環化ゴム等のバインダーと混合し
た系等があり、さらに光ラジカル重合や光イオン重合を
利用した感光性樹脂も用いることができる。また露光部
の溶解性が増大する、いわゆるボジ・ボジタイプのもの
としては例えば、0−キノンジアジドを感光性物質とす
る感光性樹脂組成物があり、具体的には、1.2−ペン
ゾキノンジアジド−4−スルホニルクロライド、1.2
−ナフi〜キノンジアジド−4−マニホニルクロライド
、1,2一ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロ
ライド、1.2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニ
ルクロライドと水MW及び/又はアミノ基含有化合物を
縮合させた化合物が好ましく用いられる。
上記水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシ
ベンゾフエノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフ
ェノールA1フエノールノボラック樹脂、レゾルシンベ
ンズアルデヒド縮合樹脂、ビロガロールアI.?l〜ン
縮合樹脂等がある。また、上記アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、p−ア互ノジフエニルアミン、
p−アミノベンゾフエノン、4.4’ −ジアミノジフ
エニルアミン、4.4−ジアミノベンゾフエノン等があ
る。
上記O−キノンジアジド化合物に関しては、ざらにJ.
KOSAR著”L ight  3ensitive3
 yStOI”(Wiley&Sons , NcwY
ork , 1965)および永松,乾著″゜感光性高
分子″(講談社,1977)の記載のものも用いること
ができる。
ざらにボジ・ボジタイブのものとして、 1〉活性光線
の照的により酸を発生し4!?る化合物、11)酸によ
り分解し得る結合を少なくとも1(Ili!有する化合
物、およびiii) 2または3種角の異なるフェノー
ル類を含むノボラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成
物を用いることもできる。
着色感光層中における上記感光性組成物の含右mは、例
えば重出で5〜80%が適当である。
また、前記着色感光層を構成する結合剤としては、皮膜
形成性かつ溶媒可溶性であり、好ましくはアルカリ現血
液で溶解ないし、膨潤しつる高分子化合物が用いられる
かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式で表わされる芳香族性水M基を有する構造単位を分
子構造中に含有する高分子化合物があげられる。
一般式 ここで、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はカル
ボン酸基、R3は水素原子、ハロゲン原子又はアルギル
基、R4は水素原子、アルキル基、フエニル塁又はアラ
ルキル基、Xは窒素原子と芳香族炭素原子とを連結する
2価の有機基で、nは0又は1、Yは置換基を有しても
よいフエニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン
基である。
上記一般式で表わされる構造単位を形成する七ノマーと
しては、具体的には例えばN− (4−ヒドロキシフエ
ニル〉一(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキ
シフエニル)−(メタ)アクリルアミド、N− (4−
ヒドロキシナフヂル)−(メタ)アクリルアミド等の(
メタ)アクリルアミド類のモノマー:O−、一一又はp
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマー;
〇一m一又はp−ヒドロキシスチレンモノマー等が挙げ
られる。好ましくは、0−、m一又はp−ヒドロキシフ
エニル(メタ)アクリレートモノマーN−(4−ヒドロ
キシフエニル〉一(メタ)アクリルアミドモノマーであ
り、ざらに好ましくはN−(4−ヒドロキシフエニル)
一(メタ〉アクリルアミドモノマーである。
本発明においては、結合剤として上記一般式で表わされ
る芳香族性水酸基を有する構造を形成するモノマーと下
記のモノマー等との共重合体を用いることが好ましい。
RS アクリロニトリル顛:      CH.=CON Rs アルキルアクリレート類: CH2=C 雪 C−OR’ 11 0 R5 ■ アクリル酸類:         CH.=CI C−OH 11 0 ここで、R5は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、R6は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わす。
上記共重合体中における前記一般式で表わされる芳香族
性水酸基を有する基の比率は、1〜30?ル%が好まし
い。
また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、0〜50モル%が好ましく
、さらに現像性を考えれば、5〜40モル%が好ましい
。上記アルキルアクリレート類から形成される構造単位
の割合は、50〜95モル%であることが、低アルカリ
性水溶液による現像性の点から好適であり、さらには6
0〜95モル%が最も好適な現像性を与える。
前記高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を
微調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル酸
等の上記したアクリル駁類を共重合させても良く、該共
重合体の前記高分子化合物中に占める割合は、現像ラチ
チュードを考慮すればO〜20モル%が好ましく、0〜
10モル%が最も好適である。
かかる高分子化合物の重■平均分子巨は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面から1000〜ioo,oooであることが好ま
しく、さらには1000〜30,000の範囲のものが
好適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法に
より合成することが可能である。
かかる高分子化合物の具体例としては、下記の{1l1
造を持つ共重合体があげられる。
Rフ 1 : IIl: n = (1−25):(5−40
):(50−95)ここでR7は水素厘子またはメチル
基を表わす.また、本発明においては結合剤として、少
なくとも一種類のフェノール類と活性力ルボニル化合物
の重縮台により得られるノボラツク樹脂などの重縮合,
樹脂も使用しうる。
上記フェノール類は、芳香族性の環に結合する水素原子
の少なくとも1つが水酸基で置換された化合物すべてを
含み、具体的には例えばフェノール、0−クレゾール、
m−クレゾール、p−クレゾール、3,5−キシレノー
ル、2.4−キシレノール、2.5−キシレノール、カ
ルパクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ビロガロール、フロログルシン、アルキル
基(炭素数1〜8個)置換フェノール等が挙げられる。
上記活性力ルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケ
トンなどが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アク口レイン
、フルフラール、アセトン等が挙げられる。
上記重縮合樹脂としては、フェノールホルムアルデヒド
ノボラツク樹脂、餉一クレゾールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、フェノール・m−クレゾール・ホルムアル
デヒド共位縮合体樹脂、フェノール・p−クレゾール・
ホルムアルデヒド共f!ii!合体樹脂、m−クレゾー
ル・p−クレゾール・ホルムアルデヒド八重縮合体l4
脂、O−クレゾール・p−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・0−クレゾール・一一
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フエノ
ール・0−クレゾール・p−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂、フェノール・m一クレゾール・p
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙
げられる。
好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂であり、分子坦は重囮平均分子ffiM
wが3500〜50θ、数平均分子ffiM+1が10
00〜200の範囲が好ましい。
上記の如き樹脂の分子量の測定は、ゲルバーミエーショ
ンクロ71−グラフィー法(GPC)によって行う。数
平均分子ffiMnおよび重瓜平均分子ffiMwの算
出は、拓植盛雄、宮林jヱ也、田中誠之著“日本化学会
誌”  soo頁〜805頁( 1972年)に記載の
方法により、Aリゴマー領域のピークを均リ〜(ピーク
の山と谷の中心を結ぶ)方法にて行うものとする。
また、前記ノボラツク樹脂において、その合成に用いら
れた異なるフェノール類の量比を確認する方法としては
、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)を用いる。
熱分解ガスクロマトグラフィーについては、その原理、
装謬および実験条件が、例えば、日本化学会編、柘植 
新著新実験講座、第19巻、高分子化学[I]474頁
〜485頁(丸善1978年発行)等に記戟されており
、熱分解ガスクロマトグラフィーによるノボラツク樹脂
の定性分析法は、柘植盛雄、田中 隆、田中誠之著゜“
分析化学“第18巻、47〜52頁(1969年)に記
載ざれた方法に準じるものとする。
更に、結合剤として使用可能な他の高分子化合物として
は、(メタ)アクリルa<共〉重合体のスルボアルキル
エステル、ビニルアセタール(共)重合体、ビニルエー
テル(共)重合体、アクリルアミド(JI=)重合体、
スチレン(ノ#.)重合体、12ルロース誘導体、酢酸
ビニル(共〉重合体等も挙げられる。
前記着色感光層中には着色剤として染料、顔料が添加さ
れる。特に、色校正に使用する場合、そこに要求される
常色即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一
致した色調の顔料、染料が必要となるが、その他金属粉
、白色顔料、螢光顔料なども使われる。次の例は、この
技術分野で公知の多くの顔料J3よび染料の内の若干例
である。
(C.Iはカラーインデックスを意味する)。
ビクトリアビュアブルー(C.I 42595 )オー
ラミン(C.l 41000 ) カチロンブリリアントフラピン (C.Iベーシック13〉 ローダミン6GCP (C.I 45160 )ローダ
ミンB (C.I 45170 )サフラニンOK70
: 100  (C.I 50240 )エリオグラウ
シンX (C.1 42080 )ファーストブラック
l−{B (C.I 26150 ’)N 0. 12
01リオノールイエロ−(C.1 2109G )リオ
ノールイエローGRO (C.I 21090 )シム
ラーファーストイエロー80F (C.I 21105 ) ベンジジンイエロー4 T− 564D (C.I 2
1095 )シムラーファーストレッド4015 (C
.I 12355 )リオノールレッド7 B4401
 (C.I 15830 )7?−ストゲンブルーTG
R − L (C.1 74160 )リオノールブル
ーSM (C.I 261!10 )三菱カーボンブラ
ックM八−100 三菱カーボンブラック#30, #40, #50,M
八−100 シアニンブルー4920 (大日精化製)セイ力ファー
ス1一カージン1483 (大日精化製)セイ力ファー
ストイエロー日−7055, 2400(大日精化製〉 着色感光層中における着色剤の含有量は例えば重恐で5
%〜50%が適当である。
着色感光層の着色剤/結合剤の比率は、目標とする光学
濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮して同
業者に公知の方法により定めることができる。例えば、
染料の場合、その値は重罪で5%〜75%、顔料の場合
、その値は重はで5%〜90%が適当である。
また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色感
光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔斜、カーボン
ブラック)およびその含有率により同業者に公知の方法
により定めることができるが、許容範囲内であれば着色
感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、
画像品質は良好である。従って、該膜厚は0.1μ++
+〜5μmの範囲で使用されるのが通常である。
着色感光層中には、以上に説明した各素材のほか、必要
に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を添加すること
もできる。
可塑剤としては例えばフタル酸エステル類、トリフエニ
ルホスフエート類、マレイン酸エステル類等の各種低分
子化合物類、塗布性向上剤としては例えば、エチルセル
ロース、ポリアルキレンエーテル等に代表されるノニオ
ン活性剤等の界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等を
挙げることができる。
また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組或物と結合剤よりなる感光層の2層に分割する
こともできる。この場合は、どちらの層が支持体側に存
在してもかまわない。
また、前記着色感光層を支持体上に塗設するための塗布
方法としては、例えばロールコーティング、リバースロ
ールコーティング、デイツブコーティング、エアナイフ
コーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセ
ットコーティング、ホツバーコーティング、ブレードコ
ーティング、ロンドコーティング、ワイヤドクターコー
ティング、スプレーコーティング、カーテンコーティン
グ、押出コーティング等の方法が用いられる。
乾燥は加熱された空気を塗布面に吹きつけることによっ
て行なわれる。加熱温度は30℃〜200℃が好ましく
、特に40℃〜140℃のIIが好適である。乾燥中、
加熱された空気の湿度を一定に保ったまま着色感光層を
乾燥させる方法が一般に行なわれているが、加熱された
空気の温度を段階的に上昇させて乾燥させる方法も行な
うことができる。また、加熱された空気は塗布面に対し
、0.1a+/秒〜30m/秒の割合で供給ざれること
が好ましく、特に0.5+1/秒〜20117秒の割合
で供給するのが好適である。
前ri!着色感光層中に光重合性物質を含有する場合に
は、酸素の影響によって起る重合阻害の防止のだめに、
着色感光層上に、現像液に対して溶解ないし膨潤しうる
オーバーコート層を設けることもできる。オーバーコー
ト層に用いられる樹脂としては、ポリビニルアルコール
、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルビ
Oリドン、ボリアミド、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチ
ン、カゼイン、セルロース類(例えば、ビスコース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプ口ビルメチノレセノレロース
、カルボキシメチルセノレロース等〉、でん粉類(例え
ば、可溶性でん粉、変性でん粉等)等が挙げられる。
前記着色画像形成材料の像様露光は、色分解網フィルム
と各色に対応する着色画像形成羽料とを密着し、例えば
紫外線を照躬することにより行なわれる。光源としては
、水銀灯、超高圧水銀灯、メタノレハライドランプ、タ
ングステンランプ、aFヒノンランブ、螢光ランプ等が
使用される。
次いで現像が行なわれる。着色画像を形成するための現
像液としては、好ましくは水を主たる溶媒とするアルカ
リ性現像液が用いられ、該現Fii液に用いられるアル
カリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ1・リウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第二
リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、虫炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、ケイ酸ア
ンモニウム等の無機アルカリ剤、ならびにモノ、ジまた
はトリエタノールアミンおよび水酸化テトラアルキルア
ンモニアのような右機アルカリ剤が用いられる。アルカ
リ剤の現像液組成物中における含有向はO.OS〜30
重m%の範囲で用いるのが好適であり、前記アルカリ性
現像液は、エチレングリコールモノフエニルエーテル、
ベンジルアルコール、n−プロビルアルコール等の有機
溶剤、界面活性剤、亜硫酸塩、EDTA等のキレート剤
、有機シラン化合物等の消泡剤、などを含有することも
できる。
本発明に用いられる画像受像シー1・とじては、支持体
上に熱可塑性右Ia重合体を含右づる画像受容層を設け
たもの、あるいは感光性を有する画像受容層を設けたも
のを用いることができる。
上記画像受像シートを形或する際に用いる支持体として
は、種々の材質のものが使用可能であるが、例えばポリ
エステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムが水、熱に対する寸法安定性の点で好ま
しく、また、アセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ボリスチレンフィルム、ボリブロビレンフィルム
も使用し得る。
画像受像シートの画像受容層に用いる熱可W!性有機埠
合体としては、低温では硬く加熱により粘着性が生じる
樹脂が好ましい。このためには室温より10℃〜150
℃高い温度で軟化する樹脂が好ましい。
このようなものとしては、ポリエチレン、ボリブロビレ
ンのようなポリオレフィンあるいは、これらのボリAレ
フインとα,β一不飽和カルボン酸との共重合体、更に
これらの共重合体の金属イオン結合物であるアイオノマ
ー樹脂等がある。その池、ポリ塩化ビニリデン及びその
共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリーN−ビニル力
ルパゾール、ポリビニルアルコール、ボリーN−ビニル
ピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸ブチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル
、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール、ボリア
ミド、ポリエステル、及びこれらの共重合体等を挙げる
ことができる。
更に、上記支持体上に熱可塑性有機重合体を含有する画
像受容層には必要に応じて可塑剤、界面活性剤等、感光
性を有しない他の添加剤等を含有させてもよい。画像受
容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め込まれて
転写されるのに、充分な厚さが最低あれば良く、適正な
塗布徂は、色像の膜厚によって異なるが4  Q/f〜
40Q/fが好適である。
また、感光性を有する画像受容層に用いられる感光性組
成物としては活性光線の照射を受けると短時間のうちに
その分子構造に化学的な変化を来すような七ノマー、プ
レボリマーおよびボリマーなどの化合物の1yべてか含
まれるが、活性光線の照射などによって光感受性成分の
少なくとも1成分の分子闇がその露光部分のレオロジー
的、及び熱的挙動に変化を生ぜしめるのに充分な程に増
加する系を用いることが好ましい。
使用可能な感光性組戒物の例としては、ポリビニルアル
コールをケイ皮酸でエステル化したもので代表される光
架橋型の感光性樹脂系、ジアゾニウム塩やその縮合体を
ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、ポリア
クリルアミド等で綿合した系、また芳香族アジド化合物
を光架橋剤として用い環化ゴム等のバインダーと混合し
た系等があり、更に光ラジカル重合や光イオン重合を利
用した感光性樹脂も用いることができる。
特に、a)少なくとも1個の付加重合によって光重合体
を形成し得る多官能ビニル又はビニリデン化合物、b)
有機重合体結合剤、C〉活性光線によって活性化される
光重合開始剤から成り、必要に応じて熱重合禁止剤を含
有する系が好適である。
a)の多官能ビニル又はビニリデン化合物としては、例
えばボリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸又は
メタクリル酸のエステル、例えばエチレングリコールジ
アクリレート、グリセリン1−リアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、1.3−プロパンジオ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、1,2.4−ブタントリオールートリメタ
クリレート、1へりメチロールエタントリアクリレー1
〜、ペンタエリトリツ1〜ジー トリー及びテトラメタ
クリレート、ペンタエリトリットジー トリー及びテト
ラアクリレート、ジベンタエリトリットーポリアクリレ
ート、1,3−ブロバンジオールージアクリレ−1−、
1,5−ペンタンジオールージメタクリレート、200
〜400の分子量を有するポリエチレングリコールのビ
スーアクリレート及びビスーメタクリレート及び類似の
化合物、不飽和アミド、特にそのアルキレン鎖が炭素原
子によって開かれていてもよいα.ω−ジアミンを右す
るアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及びエチ
レンビスーメタクリルアミドがある。
b)の有機重合体結合体としては、前記七ノマー化合物
及び後述の光重合開始剤との相溶性の点で特にビニル系
高分子物質が好適である。ビニル系高分子物質としては
、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メ
チル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、
ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニ
ルエーテル、ポリビニルアセタール及びこれらの・共瓜
合物等種々のものが挙げられるが、これらに限定するも
のではない。ここで七ノマー化合物と有機重合体結合体
の混合比は、使用される七ノマー混合物と有n重合体結
合体の組合せによって、適正比は異なるが、一般的には
、七ノマ一対バインダー比が0.1:  1.0〜2.
0:  1.0(重量比)が好ましい。
C)の光重合開始剤としては、可視部にお【プる吸収の
少ないものがより好ましく、例えばペンゾフエノン、ミ
ヒラーケトン[4.4’−ビス(ジメチルアミノ)ベン
ゾフェノン],4.4’ −ビス(ジエヂルアミノ)ベ
ンゾフエノン、4−メトキシ−41−ジメチルアミノベ
ンゾフエノン、2一エチルアントラキノン、フエナント
ラキノン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケ
トン類、ベンゾイン、ペンゾインメヂルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル及びペンゾインフエニル工一テル
のようなベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン及びその他のベンゾイン類、並びに2−
(O−クOaフエニルン−4.5−ジフエニルイミダゾ
ールニ最体、2−(0−クロロフェニル)−4.5− 
(m−メトキシフエニル)イミダゾールニ伍休、2−(
0−フルオロフエニル)−4.5−ジフェニルイミダゾ
ールニ量体、2〜(0−メトキシフェニル)−4.5−
ジフエニルイミダゾールニ范体、2− (p −メトキ
シフエニル)−4.5−ジフエニルイミダゾールニ母体
、2.4−ジ(p−メh =1=シフエニル)−5−フ
エニルイミダゾールニm体、2一(2.4−ジメ1−キ
シフェニル)−4.5−ジフェニルイミダゾールニκ体
、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4.5−ジ
フエニルイミダゾールニm体及び米国特許弟3, 47
9, 185号、英国特許第1, 047, 569号
及び米国特許第3, 784, 557月の各明細書に
記載の同様な二徂体のような2,4.5−トリアクリル
イミダゾールニ氾体が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
光開始剤の添加出は、七ノマー化合物に対して−0.0
1〜20重出%が好ましい。
必四に応じて添加される熱重合禁止剤は、例えば、p−
メトキシフIノール、ヒドロキノン、アルキル又はアリ
ール置換ヒドロキノン、ターシVノレブチノレカテコー
ノレ、ピロガローノレ、ナフチノレアミン、β−ナフト
ール、フェノチアジン、ビリジン、ニトロベンゼン、p
−トルキノン、アリールホスファイトなどがあるが、こ
れらによって限定されるものではない。
更に、前記感光性を有する画像受容層には必要に応じて
可塑剤、界面活性剤等、他の添加剤等を含有させても良
い。
該画像受容層の膜厚は、画像形成後の4色の色像が埋め
込まれて転写ざれるのに、充分な厚さが最低あれば良く
、適正な塗布徂は、色像の膜厚によって異なるが4G/
i’〜40Q/fが好適である。
本発明に用いられる画像受像シートとしては、上記の熱
可塑性右!!!重合体を含有し、感光性を有しない画像
受容層または、感光性を有する画像受容層をそれぞれ支
持体上に設けたものを使用することができるが、感光性
を有する画像受容層を用いた場合は、着色画像を該画像
受容層表面上に転写積層し、再度、これをアート紙、コ
ート紙、合成紙等のRn受像紙上に転写した後、後露光
により感光性を有する画像受容層を硬化させ、受像シー
トの支持体と画像受容層との間に離型性を生じさせるこ
とにより、受像シートの支持体を剥離することが可能と
なるのに対して、熱可塑性有機重合体を含有し、感光性
を有しない画像受容層を用いた場合は、後露光を必要と
ぜずに支持体の剥離が行なえる。そのため操作の簡便性
を考慮づると、本発明の着色画像形成材料を間接転写方
式に用いる際の受餘シ一トとしては、支持体上に熱可塑
性有機重合体を含有し、感光性を有しない画像受容層を
設けたものを用いることが好ましい。
[実施例] 以下実施例を用いて本充明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例1 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、厚さ25μmのアイAノマー樹脂フィルム(三井・
デュポンボリケミカル社製,ハイミラン1707, V
 I CAT軟化点59℃〉を乾式ラミネート法により
ラミネー1〜した支持体のアイオノマー樹脂フィルム表
面上に、下記組成の着色感光岡分散液をワイヤーバーを
用い、乾燥膜厚が1.5μmcなるように塗布、乾燥し
、4色の着色画像形成材料を作成した。
・2,3.4−1−リヒドロキシベンゾフエノンーナフ
1ヘキノン−1,2−ジアジド−4−スルボン酸エステ
ル        0.616 (J・フェノールホル
ムアルデヒドノボラツク樹脂(重量平均分子l : 9
60 ,数平均分子fit;496)4.384 (J ・下記顔料 ・シクロへキサノン         35.2 g・
フッ素系界面活性剤(3M社製, FC−430 )0
.01(7 (顔 料) ブラック二カーボンブラックM A − 100(三菱
化成製)       0. 991Jシアン;シアニ
ンブルー4920 (大日精化製>       0. 55gマゼンタ:
セイ力ファーストカーミン1483(大日精化製)  
     0.+38+I+イエロー;セイカファース
トイエロー2400(大日精化製)       0.
 68(7以上により1クられた4色の着色画像形成材
料の着色感光層面に各色の色分解網ボジフィルムを重ね
合わせ、4KWメタルハライドランプで5Qcmの距離
から20秒間画像露光を行い、更に下記現血液に30℃
で30秒間浸漬することにより現像を行い、4色の着色
画像を形或した。
(現像液〉 N82CO3            15(J界面活
性剤             so g(花王アトラ
ス社製,ベレックスNBL)蒸留水         
     iooo g次に別のポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に下記の画像受容層溶液を乾燥膜厚2
0μmになるように塗布、乾燥し、画像受容シートを作
成した。
・コーボレンラテックスL−6000     10!
II(アイオノマー樹脂水分敗液,固形分40%,旭ダ
ウ製,ヴイカット軟化点60℃) ・蒸留水               10 g先に
得たイエロー着色画像の画像面と、画像受容シートの画
像受容層面とを密着し、80℃に加熱された1対のニツ
ブロール間を5K(1/Cfの加圧条件下にて50CI
/分の速度で通過させることにより、画像受容層面上に
着色画像の転写を行い、着色画像側の支持体を剥離した
。引き続き、マピンタ、シアン、ブラックの順に、各着
色画像間の位置の整合(トンボ合せ)を行いつつ、画像
受容層面上に着色画像の転写を行い、画像受容層面上に
4色から成るカラー画像を形成した。
次にカラー画像の形戒された画像受容層面とアート紙と
を密着し、上記同条件下にて一対のニツブロール間を通
過させ、4色から成るカラー画像を画像受容層とともに
アート紙上に転写した後、画像受容シートの支持体(ポ
リエチレンテレフタレー1−フィルム)の剥離を行った
アート紙上に4色から成るカラー画像が形成された。
各工程において画像の転写、支持体の剥離は良好に行な
われ、また、画像受容層面上において各着色画像間の位
置の整合(トンボ合せ)は良好に行なわれた。
また、アー]・紙上のカラ一画像において、各着色画像
間での寸法のズレは認められなかった。
比較例1 下記組成の離型層溶液を厚さ75μmのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にワイヤーバーを用い、乾燥膜
厚が0.5μmになるように塗布、乾燥した。
アルコール可溶性ボリアミド      5g(東レ製
、C M − 8000) メタノール             100g次に実
施例1と同様の着色感光層分散液を離型層上に、乾燥膜
厚が1.5μmになるように゛塗花、乾燥し、4色の着
色画像形成材料を作成した後、実施例1と同様の露光、
現像処理により、4色の着色画像を形成した。
更に、実施例1と同様の画像受容シートを作成した。
先に得たイエロー着色画像の画像面と画像受容シートの
画像受容層面とを密着し、80℃に加熱された1対のニ
ツブロール間を5Kl)/Cm’の加圧条件下にて50
cm/分の速度で通過させた後、着色画像側の支持体を
剥離したが、転写はほとんど行なわれず、イエロー着色
画像はほとんどがポリエチレンテレフタレートフイルム
上に残存したままであり、画像受容層面上にイエロー着
色画像を完全に転写するためには110℃の加熱が必要
であった。
次に、画像受容層面上のイエロー着色画顔とマゼンタ着
色画像の画像面とを密着し、両画像の位置の整合《トン
ボ合せ〉を行なったが、この際、画像受容層表面が粘着
性をヱしたため、画像の位置の整合(トンボ合せ〉が非
常に困難であった。
引き続き、110℃に加熱された1対のニツプロール間
を5KIJ/Cm’の加圧条件下にて50CI/分の速
度で上記密着した両シートを通過させた後、マゼンタ着
色画像側の支持体を剥離した。rI像受容層面上にイエ
ロー及びマゼンタ着色画像が転写された。引き続き、各
着色画像間の位置の整合を行いつつ、シアン、ブラック
の順に画像受容層面上に着色画像の転写を行い、画像受
容層面上に4色から成るカラ一画像を形成した。
この際、画像受容層表面が粘着性を呈したため、各画像
の位置の整合は非常に困難であった。
次に、画像受容層面上に形成された4色から成るカラー
画像の画像面とアー1一紙とを密着し、上記同条件下に
て一対のニツブロール間を通過させ、4色から成るカラ
ー画像を画像受容層とともにアート紙上に転写した後、
画像受容シートの支持体(ポリエチレンテレフタレート
フィノレムンを剥離した。
アート紙上に4色から成るカラー画{象が形成されたが
、過熱による支持体の熱収縮のため、アート紙上のブラ
ック、シアン、マゼンタ、イエローの4色の着色画像間
において50cmあたり、最大400μmの寸法のズレ
が認められた。
実施例2 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、厚さ25μmのアイオノマー樹脂層(三井・デュポ
ンボリケミカル社製,ハイミラン1702, V I 
CA T軟化点61℃)を押し出しラミネート法により
形成した支持体のアイオノマー樹脂層表面上に、下記組
成の着色感光層分散液を、ワイヤーバーを用い、乾燥B
I/fが1.5μ偏になるように塗布・乾燥し、4色の
着色画像形成材料を作或した。
・2.3.4−トリヒド口キシベンゾフエノンーナフト
キノン−122−ジアジド−4−スルホン酸エステル 
      0.616 Q・酢酸ビニルーアクリル酸
イソプチル共重合体( 80 : 20wt%.重諸平
均分子諾30, 000,50%メタノール溶液)  
     8.768g・下記顔料 ・シクロへキサノン         35.2 1;
1・フッ素系界面活性剤(3M社製, FC−430 
)o.oig (顔 料〉 ブラック;カーボンブラックM A − 100(三菱
化成製)       0.99gシアン:シアニンブ
ルー4920 (大日精化製)       0. 55gマゼンタ:
セイ力ファーストカーくン1483(大日精化製)  
     0. 68(]イエロー;ヒイカフ/−スト
イエD − 2400《大日精化製)       0
. 68(1以下、実施例1と同様の露光、現像処理に
より、4色の着色画像を形成した。
次に実施例1と同様の画像受容シートを作成した後、実
施例1と同様の画像転写処理を行い、アート紙上に4色
から成るカラーブルーフインク画像を形成した。
各工程において画像の転写、J3よび支持体の剥離は良
好に行なわれ、また、画像受容層面上にJ3いて各着色
ii!ii像間の位置の整合(トンボ合せ)は良好に行
なわれた。
また、アート紙上のカラ一画像において、各着色画像間
での寸法のズレは認められなかった。
実施例3 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、厚さ25μmのアイオノマー樹脂層(三井・デュポ
ンボリケミカル社製,ハイミラン1652, V I 
CAT軟化点80℃)を押出しラミネート法により形成
した支持体のアイオノマー樹脂層表面上に、下記組成の
着色感光層分数液を、ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が
1.5μmになるように塗布、乾燥した。
(着色感光層分散液組成) 下記組成のアルカリ可溶性高分子 組成物(重出平均分子徂17,000,50%メチルセ
ロソルブ溶液)12g (1:m:n=Lo:10:80) ベンタエリスリトールテトラ アクリレート ミヒラーズケトン ペンゾフエノン バラメトキシフェノール 4.3 g 0. 04g O.25Q o. oig メチルセロソルブ          94 (1フッ
素系界面活性剤 (3M礼製. FC−430 )       0.0
1g下記顔料 (M  Fl) ブラック:カーボンブラック MA−100  (三菱化成製)  1.98Qシアン
 :シアニンブルー4920 (大日精化製)       1.10(1マゼンタ:
セイ力ファースト カーミン1483 (大日精化製)       1.3agイエロー:セ
イカファースト イエロー2400 (大日精化製)       i.3egなお、アルカ
リ可溶性高分子組成物は下記の方法で合成した。
1l四つ口フラスコに、ヒドロキシフェニルメタクリル
アミド8.85CI,アクリロニトリル2. e5g、
メチルアクリレート33.11o、アゾビスイソブチロ
二トリル(重合開始剤)  1.e4gを秤量し、20
0gのエチルアルコールを溶媒とし、77℃で6時間反
応させた。この後、メチルセロンルブを75o加え、反
応を停止させ、60℃にて3時間エチルアルコールを留
去した。これにより、前記高分子組成物が50%メチル
セロソルブ溶液として約95g得られた。
次に、各色の着色感光層上に、下記組成のオーバーコー
ト層溶液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が0、3μm
になるように塗布、乾燥し、4色の着色画像形成材料を
作成した。
(オーバーコート層溶液組成) ポリビニルアルコール 《日本合成化学工業社製GL−05)    6o蒸留
水               97 Qメタノール
              3g以上により得られた
4色の着色画像形成材料のオーバーコート層面に各色の
色分解網ネガフィルムを重ね合わせ、4KWメタルハラ
イドランプで50cmの距離から20秒間画!&露光を
行い、下記現像液に30秒間浸漬することにより現像を
行い、4色の着色画像を形成した。
(現像液) 炭酸ナトリウム           15 (]界面
活性剤 (花王アトラス社製ベレックスNBL)501蒸留水 
             1000 g次に実施例1
と同様の画像受容シートを作成した後、実施例1と同様
の画像転写処理を行い、アート紙上に4色から成るカラ
ープルーフインク画像を形成した。
各工程において画像の転写および支持体の剥離は良好に
行なわれ、また、画像受容層面上において各着色画像間
の位置の整合(トンボ合I!)は良好に行なわれた。
また、アート紙上のカラ一画像において、各着色画像間
での寸法のズレは認められなかった。
比較例2 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
にシリコーン系離型剤(大八化学製Siコート1001
. 30%メチルエヂルケ1−ン溶液)を、ワイヤーバ
ーを用い、乾燥膜厚が0.5μmになるように塗布した
後、120℃,1分の熱硬化5l!X理を行い、f1!
型性表面を有する支持体を作或した。次に支持体の離型
性表面上に、実施例3と同様の着色感光層分散液、およ
びオーバーコート層溶液を順次、塗布、乾燥した後、実
施例3と同様の露光、現像処理により、支持体の離型性
表面上に4色それぞれの着色画像を形成した。
次に、実施例1と同様の画像受容シートを作成した後、
イエロー色画像の画像面と、画像受容シートの画像受容
層而とを密着し、80℃に加熱された一対のニツプロー
ル間を5KO/Cm’の加圧条件下にて5 0 cll
分の速度で通過さじた後、着色画像側の支持体の剥離を
行ったが、この際、イエロー色画像の一部が支持体側に
残存し、画像受容層面上にイエロー色meの完全な転写
画像を得ることはできなかった。引き続き、同じ画像受
容層面上に、マゼンタ、シアン、ブラックの類に着色画
像の転写を行ったが、同様に支持体剥離の際、各着色画
像の一部が支持体側に残存し、画像受容層面上に完全な
多色転写画像を得ることはできなかった。
次に、画像受容シートの画像受容層面とアー1・紙とを
密着し、上記同条件下にて一対のニップロール間を通過
させた後、画像受容シートの支持体を剥離したが、アー
ト紙上には完全な多色転写画像は得られなかった。
[発明の効果J 以上詳しく説明したように、本発明により、着色画像転
写後の支持体剥離が容易で、着色画像の転写性に優れ、
画像の寸法安定性が保たれ、かつ各画像の位置整合の際
に画像受容層表面に粘着性が生じず画像転写が良好に行
なえる着色画像形成材料を提供することができた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に感光性組成物および着色剤を含有する着色感
    光層を有し、像様露光および現像処理により形成した着
    色画像を、支持体上に熱可塑性有機重合体を含有する画
    像受容層を有する画像受容シートの画像受容層面に転写
    した後、これを再度、最終画像受容材料上に転写するこ
    とを目的とする着色画像形成材料において、着色画像形
    成材料の支持体表面がアイオノマー樹脂層を有すること
    を特徴とする着色画像形成材料。
JP15659189A 1989-06-19 1989-06-19 着色画像形成材料 Pending JPH0321953A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5024253A (en) * 1988-12-28 1991-06-18 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho System for controlling warp take up and let off rates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5024253A (en) * 1988-12-28 1991-06-18 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho System for controlling warp take up and let off rates

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