JPH0355510B2 - - Google Patents
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- JPH0355510B2 JPH0355510B2 JP62098776A JP9877687A JPH0355510B2 JP H0355510 B2 JPH0355510 B2 JP H0355510B2 JP 62098776 A JP62098776 A JP 62098776A JP 9877687 A JP9877687 A JP 9877687A JP H0355510 B2 JPH0355510 B2 JP H0355510B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
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- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
［技術分野］
この発明は、湿分の不在下において貯蔵時に改
善された安定性を示し且つ水分の存在下で周囲温
度（即ち、一般的に５〜35℃）において架橋する
単一構成型オルガノポリシロキサン組成物及びそ
の製造方法に関する。この種の組成物を以下にお
いてCVE組成物（低温加硫性エラストマー状組
成物）と呼ぶ。 これら組成物は主として、ヒドロキシル化ジオ
ルガノポリシロキサンポリマー、充填剤、特定の
ポリアルコキシ化シラン、有機又は有機珪素アミ
ノ化合物及び金属又は有機金属のカルボキシレー
ト又はキレートを混合することによつて製造され
る。 ［従来の技術］ 上記した成分と近い成分を混合することによつ
て製造された組成物は公知である。これらの組成
物のいくつかは貯蔵時に不安定である。従つて、
これらは、例えば一方にヒドロキシル化ジオルガ
ノポリシロキサンポリマー、充填剤及びポリアル
コキシ化シランが、他方にアミノ化合物及び金属
塩が包装された２つの異なる包装体として包装す
る必要があるという事実のために、２構成型（２
包装系）組成物として知られている。 この２包装状態は、包装体の一方の内容物を使
用時にのみもう一方の包装体の内容物と注意深く
混合する必要があるという点及び得られた全体の
組成物を即座に使用しなければならないという点
で、あまり実用的でない｛特に建築における用途
（これは大抵の場合開放空気中で実施される）に
おいて｝。 この種の組成物は特にベルギー国特許第774830
号並びに仏国特許第2152908号及び同第2228814号
に記載されている。 ベルギー国特許第774830号には、ヒドロキシル
化又はアルコキシ化ジオルガノポリシロキサン、
アルコキシ化シラン（又はポリシロキサン）、少
なくとも１個のアミノアルキル基と少なくとも１
個のアルコキシ基とを含有する線状アミノアルキ
ルポリシロキサン並びに硬化触媒を混合すること
によつて製造される組成物が記載されている。 仏国特許第2152908号には、ヒドロキシル化ジ
オルガノポリシロキサン、アルコキシ化シラン
（又はポリシロキサン）、充填剤、加水分解し得る
基を含有するアミノオルガノシラン及び硬化触媒
を混合することによつて製造される組成物が記載
されている。 仏国特許第2228814号には、ヒドロキシル化ジ
オルガノポリシロキサン、メチルポリシロキサン
樹脂、充填剤、アルコキシ化アミノオルガノシラ
ン（又はアミノオルガノポリシロキサン）及び随
意成分として珪酸アルキル又はポリ珪酸アルキル
を混合することによつて製造される組成物が記載
されている。 他のいくつかの組成物は貯蔵時に安定である。
これらは単一構成型組成物として知られており、
単一の包装体中に包装される。 この種の組成物は、例えば米国特許第3161614
号、同第3170894号、同第3686357号及び特開昭53
−102956号に記載されている。 米国特許第3161614号及び同第3170894号には、
鎖部の各末端をポリアルコキシシロキシ単位でブ
ロツクされたジオルガノポリシロキサンと有機又
は有機珪素アミンのような硬化触媒とを混するこ
とによつて製造される組成物が記載されている。
しかしながら、これら組成物においては、主とし
てヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサンにク
ロルアルコキシシランを作用させることによつて
得られる入手しにくいジオルガノポリシロキサン
が使用される。さらに、これらは空気にさらした
場合に硬化が遅く、このことはこれら組成物を用
いて組立てた組立て部品を作業場に少なくとも数
週間貯蔵することを伴う。 米国特許第3686357号には、鎖部の各末端をポ
リアルコキシシロキシ単位でブロツクされたジオ
ルガノポリシロキサン、鎖部の各末端をポリアル
コキシシロキシ単位でブロツクされたアミノアル
キルポリシロキサン及び硬化触媒を混合すること
によつて製造される組成物が記載されている。し
かしながら、これら組成物においては２種類のポ
リシロキサンが使用され、これらポリシロキサン
の製造には、それぞれについて特殊の工程が必要
である。さらに、これらの粘度は貯蔵の間に増大
する傾向がある。この増大は、これらが通常包装
されるカートリツジのノズルからの押出をかなり
の度合で妨害する。 特開昭53−102956号には、アルコキシ基に結合
した少なくとも２個の珪素原子を含有するオルガ
ノポリシロキサン、アルコキシ化シランとカルボ
ン酸の錫塩とを加熱することによつて得られる架
橋系及びアルコキシ化アミノオルガノシランを混
合することによつて製造される組成物が記載され
ている。しかしながら、これら組成物において
は、一方でヒドロキシル化オルガノポリシロキサ
ンよりも入手が困難なオルガノポリシロキサン
が、他方で製造するのに加熱工程を必要とする架
橋系が使用される。 ヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサン基礎
ポリマーと特定のポリアルコキシシランとから直
接出発することにより単一工程で製造することの
できる単一構成型CVE組成物を提唱したヨーロ
ツパ公開特許第21859号によつて、大きな進歩が
もたらされた。この特許に従えば、ヒドロキシル
化基礎ポリマーへの官能基の導入は有機官能性シ
ラン（これは接着剤としての作用もする）によつ
て実施することができる。 しかしながら、これら単一構成型組成物は貯蔵
安定性が充分でない。 近年公開された特許（ヨーロツパ公開特許第
69256号、同第104179号及び仏国特許第2543562
号）によれば、この不充分な安定性はヒドロキシ
ル化基礎ポリマーから生じる残留シラノール（こ
れはポリアルコキシシランと反応しない）の存在
によるものと思われる。 しかして、ヨーロツパ公開特許第69256号、同
第104179号及び仏国特許第2543562号には、これ
ら残留シラノールを除去するために、CVE組成
物にスカベンジヤーを添加することが示唆されて
いる。これら除去剤はそれぞれ、優先的に残留シ
ラノール基と反応する不安定な加水分解し得る基
を含有するシラン、ポリシラザン及びシラノール
基と反応する少なくとも１種の官能基を含有する
有機化合物であることができる。 以下において用語「安定な」とは、本発明のア
ルコキシ末端基含有オルガノポリシロキサンを含
有する単一構成型CVE組成物に対して用いられ
る場合、混合物が湿分にさらした時に硬化し得
て、大気中の湿分から保護された時にほとんど変
化しないで保たれることができ且つ長時間貯蔵し
た後でさえも接触に対して粘着性でないエラスト
マーに硬化することを意味するものとする。さら
に、安定なCVE組成物とは、大気条件下で混合
したばかりのCVE組成物の成分が触れた時に非
粘着性状態に達するまでの時間が、同じ成分の混
合物を湿分の不在下で防湿性容器中に、周囲条件
下で長時間又は高温にける促進老化試験に基づく
均等の時間、貯蔵した後に大気中の湿分にさらし
た場合の前記の時間と実質的に同じであるという
ことをも意味する。 ［発明の概要］ 長く経費をかけた研究の後に、本出願人は、貯
蔵時のCVE組成物の劣化が主として、CVE組成
物中に一方で金属、特に錫を基とする縮合触媒、
他方でヒドロキシル化オイルの官能化のための触
媒（即ち第１又は第２アミン、これはCVE組成
物中に非常に少量存在させただけの場合でさえ
も、ヒドロキシル化基礎ポリマーとポリアルコキ
シシランとの反応において触媒として働く）が同
時に存在することによるものであるということを
証明することができた。 本発明は、CVE組成物に安定化量の次式： ［式中、ｐは１〜６、好ましくは２〜４の整数
であり、 ｑは０〜500、好ましくは５〜50の整数であり、 Z1は同一であつても異なつていてもよく、メチ
ル基又は基Z2を表わし、 Z2は次式： ｛ここで、Ｙは１〜18個の炭素原子を含有する
直鎖状又は分枝鎖状アルキレン鎖単位（これは随
意にポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオ
キシドから選択されるポリエーテル鎖で延長され
ていてよい）であり、 Ａは２〜20個の炭素原子を含有する２価の炭化
水素基（これはジイソシアネート分子の炭化水素
残基である）であり、 しかしてＡは２〜15個の炭素原子を含有する直
鎖状、分枝鎖状又は環状アルキレン鎖単位及び２
個を越えない不飽和C6環を有するC6〜C20のアリ
ーレン基から選択される２価の炭化水素基である
ことができる｝ の基である］ の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンを
添加することによつて、前記の問題点を解決する
ことを可能にした。 式(1)中のイソシアネートが結合したメチルシロ
キサン繰り返し単位は、少なくとも１個、好まし
くは少なくとも２個のジメチルシロキサン繰り返
し単位によつて隔てられているのが好ましい。こ
の場、式(1)のコポリマーは交互コポリマーであつ
てもランダムコポリマーであつてもよい。 基Ｙの具体例としては、以下の式のものを挙げ
ることができる： −CH2−、−（CH2）2−、 −（CH2）3−（Ｏ−CH2−CH2）−o、 −（CH2）3−、 −CH（CH3）CH2−、 −（CH2）3−［Ｏ−CH2−CH（CH3）］−o（ここ
で、ｎは５〜50の整数を表わす）、 −CH2−CH（CH3）CH2−。 基Ａの具体例としては、以下の式のものを挙げ
ることができる： （CH2）4−、−（CH2）5−、−（CH2）6−、 −（CH2）8−
善された安定性を示し且つ水分の存在下で周囲温
度（即ち、一般的に５〜35℃）において架橋する
単一構成型オルガノポリシロキサン組成物及びそ
の製造方法に関する。この種の組成物を以下にお
いてCVE組成物（低温加硫性エラストマー状組
成物）と呼ぶ。 これら組成物は主として、ヒドロキシル化ジオ
ルガノポリシロキサンポリマー、充填剤、特定の
ポリアルコキシ化シラン、有機又は有機珪素アミ
ノ化合物及び金属又は有機金属のカルボキシレー
ト又はキレートを混合することによつて製造され
る。 ［従来の技術］ 上記した成分と近い成分を混合することによつ
て製造された組成物は公知である。これらの組成
物のいくつかは貯蔵時に不安定である。従つて、
これらは、例えば一方にヒドロキシル化ジオルガ
ノポリシロキサンポリマー、充填剤及びポリアル
コキシ化シランが、他方にアミノ化合物及び金属
塩が包装された２つの異なる包装体として包装す
る必要があるという事実のために、２構成型（２
包装系）組成物として知られている。 この２包装状態は、包装体の一方の内容物を使
用時にのみもう一方の包装体の内容物と注意深く
混合する必要があるという点及び得られた全体の
組成物を即座に使用しなければならないという点
で、あまり実用的でない｛特に建築における用途
（これは大抵の場合開放空気中で実施される）に
おいて｝。 この種の組成物は特にベルギー国特許第774830
号並びに仏国特許第2152908号及び同第2228814号
に記載されている。 ベルギー国特許第774830号には、ヒドロキシル
化又はアルコキシ化ジオルガノポリシロキサン、
アルコキシ化シラン（又はポリシロキサン）、少
なくとも１個のアミノアルキル基と少なくとも１
個のアルコキシ基とを含有する線状アミノアルキ
ルポリシロキサン並びに硬化触媒を混合すること
によつて製造される組成物が記載されている。 仏国特許第2152908号には、ヒドロキシル化ジ
オルガノポリシロキサン、アルコキシ化シラン
（又はポリシロキサン）、充填剤、加水分解し得る
基を含有するアミノオルガノシラン及び硬化触媒
を混合することによつて製造される組成物が記載
されている。 仏国特許第2228814号には、ヒドロキシル化ジ
オルガノポリシロキサン、メチルポリシロキサン
樹脂、充填剤、アルコキシ化アミノオルガノシラ
ン（又はアミノオルガノポリシロキサン）及び随
意成分として珪酸アルキル又はポリ珪酸アルキル
を混合することによつて製造される組成物が記載
されている。 他のいくつかの組成物は貯蔵時に安定である。
これらは単一構成型組成物として知られており、
単一の包装体中に包装される。 この種の組成物は、例えば米国特許第3161614
号、同第3170894号、同第3686357号及び特開昭53
−102956号に記載されている。 米国特許第3161614号及び同第3170894号には、
鎖部の各末端をポリアルコキシシロキシ単位でブ
ロツクされたジオルガノポリシロキサンと有機又
は有機珪素アミンのような硬化触媒とを混するこ
とによつて製造される組成物が記載されている。
しかしながら、これら組成物においては、主とし
てヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサンにク
ロルアルコキシシランを作用させることによつて
得られる入手しにくいジオルガノポリシロキサン
が使用される。さらに、これらは空気にさらした
場合に硬化が遅く、このことはこれら組成物を用
いて組立てた組立て部品を作業場に少なくとも数
週間貯蔵することを伴う。 米国特許第3686357号には、鎖部の各末端をポ
リアルコキシシロキシ単位でブロツクされたジオ
ルガノポリシロキサン、鎖部の各末端をポリアル
コキシシロキシ単位でブロツクされたアミノアル
キルポリシロキサン及び硬化触媒を混合すること
によつて製造される組成物が記載されている。し
かしながら、これら組成物においては２種類のポ
リシロキサンが使用され、これらポリシロキサン
の製造には、それぞれについて特殊の工程が必要
である。さらに、これらの粘度は貯蔵の間に増大
する傾向がある。この増大は、これらが通常包装
されるカートリツジのノズルからの押出をかなり
の度合で妨害する。 特開昭53−102956号には、アルコキシ基に結合
した少なくとも２個の珪素原子を含有するオルガ
ノポリシロキサン、アルコキシ化シランとカルボ
ン酸の錫塩とを加熱することによつて得られる架
橋系及びアルコキシ化アミノオルガノシランを混
合することによつて製造される組成物が記載され
ている。しかしながら、これら組成物において
は、一方でヒドロキシル化オルガノポリシロキサ
ンよりも入手が困難なオルガノポリシロキサン
が、他方で製造するのに加熱工程を必要とする架
橋系が使用される。 ヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサン基礎
ポリマーと特定のポリアルコキシシランとから直
接出発することにより単一工程で製造することの
できる単一構成型CVE組成物を提唱したヨーロ
ツパ公開特許第21859号によつて、大きな進歩が
もたらされた。この特許に従えば、ヒドロキシル
化基礎ポリマーへの官能基の導入は有機官能性シ
ラン（これは接着剤としての作用もする）によつ
て実施することができる。 しかしながら、これら単一構成型組成物は貯蔵
安定性が充分でない。 近年公開された特許（ヨーロツパ公開特許第
69256号、同第104179号及び仏国特許第2543562
号）によれば、この不充分な安定性はヒドロキシ
ル化基礎ポリマーから生じる残留シラノール（こ
れはポリアルコキシシランと反応しない）の存在
によるものと思われる。 しかして、ヨーロツパ公開特許第69256号、同
第104179号及び仏国特許第2543562号には、これ
ら残留シラノールを除去するために、CVE組成
物にスカベンジヤーを添加することが示唆されて
いる。これら除去剤はそれぞれ、優先的に残留シ
ラノール基と反応する不安定な加水分解し得る基
を含有するシラン、ポリシラザン及びシラノール
基と反応する少なくとも１種の官能基を含有する
有機化合物であることができる。 以下において用語「安定な」とは、本発明のア
ルコキシ末端基含有オルガノポリシロキサンを含
有する単一構成型CVE組成物に対して用いられ
る場合、混合物が湿分にさらした時に硬化し得
て、大気中の湿分から保護された時にほとんど変
化しないで保たれることができ且つ長時間貯蔵し
た後でさえも接触に対して粘着性でないエラスト
マーに硬化することを意味するものとする。さら
に、安定なCVE組成物とは、大気条件下で混合
したばかりのCVE組成物の成分が触れた時に非
粘着性状態に達するまでの時間が、同じ成分の混
合物を湿分の不在下で防湿性容器中に、周囲条件
下で長時間又は高温にける促進老化試験に基づく
均等の時間、貯蔵した後に大気中の湿分にさらし
た場合の前記の時間と実質的に同じであるという
ことをも意味する。 ［発明の概要］ 長く経費をかけた研究の後に、本出願人は、貯
蔵時のCVE組成物の劣化が主として、CVE組成
物中に一方で金属、特に錫を基とする縮合触媒、
他方でヒドロキシル化オイルの官能化のための触
媒（即ち第１又は第２アミン、これはCVE組成
物中に非常に少量存在させただけの場合でさえ
も、ヒドロキシル化基礎ポリマーとポリアルコキ
シシランとの反応において触媒として働く）が同
時に存在することによるものであるということを
証明することができた。 本発明は、CVE組成物に安定化量の次式： ［式中、ｐは１〜６、好ましくは２〜４の整数
であり、 ｑは０〜500、好ましくは５〜50の整数であり、 Z1は同一であつても異なつていてもよく、メチ
ル基又は基Z2を表わし、 Z2は次式： ｛ここで、Ｙは１〜18個の炭素原子を含有する
直鎖状又は分枝鎖状アルキレン鎖単位（これは随
意にポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオ
キシドから選択されるポリエーテル鎖で延長され
ていてよい）であり、 Ａは２〜20個の炭素原子を含有する２価の炭化
水素基（これはジイソシアネート分子の炭化水素
残基である）であり、 しかしてＡは２〜15個の炭素原子を含有する直
鎖状、分枝鎖状又は環状アルキレン鎖単位及び２
個を越えない不飽和C6環を有するC6〜C20のアリ
ーレン基から選択される２価の炭化水素基である
ことができる｝ の基である］ の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンを
添加することによつて、前記の問題点を解決する
ことを可能にした。 式(1)中のイソシアネートが結合したメチルシロ
キサン繰り返し単位は、少なくとも１個、好まし
くは少なくとも２個のジメチルシロキサン繰り返
し単位によつて隔てられているのが好ましい。こ
の場、式(1)のコポリマーは交互コポリマーであつ
てもランダムコポリマーであつてもよい。 基Ｙの具体例としては、以下の式のものを挙げ
ることができる： −CH2−、−（CH2）2−、 −（CH2）3−（Ｏ−CH2−CH2）−o、 −（CH2）3−、 −CH（CH3）CH2−、 −（CH2）3−［Ｏ−CH2−CH（CH3）］−o（ここ
で、ｎは５〜50の整数を表わす）、 −CH2−CH（CH3）CH2−。 基Ａの具体例としては、以下の式のものを挙げ
ることができる： （CH2）4−、−（CH2）5−、−（CH2）6−、 −（CH2）8−
【式】
【式】
【式】
驚くべきことに且つ予期せずに、そしてヨーロ
ツパ公開特許第69256号、同第104179号及び仏国
特許第2543562号に記載された安定剤と違つて、
式(1)の安定剤は残留シラノール又はアルコール基
と反応せず、官能化触媒中の第１及び第２アミン
とだけ反応する。 本発明に従つて、これらアミン基のみを除去す
ることによつてCVE組成物が効果的に安定化さ
れるということがわかつた。さらに、本発明に従
う安定剤はシリコーンと完全に相溶性であり、毒
性がなく、加熱した時にCVE組成物を変色させ
ず、そして可塑性としての作用もする。 従つて、本発明は、減圧下で加熱することによ
る経費のかかるCVE組成物の貯蔵工程（しかも
これは特に触媒の揮発性が低い場合に、触媒を完
全に除去しない）を必ずしも経ることなく官能化
触媒から第１及び第２アミン基を除去することを
可能にする。 以下においては、特に記載がない限り、百分率
及び部は重量を基とするものとする。 ［発明の具体的な説明］ 本発明は、より特定的には、周囲温度において
架橋し得て、湿分の不在下で貯蔵時に安定であり
且つ湿分の存在下でエラストマーに転化し得る単
一構成型オルガノポリシロキサン組成物であつ
て、 (i) 次式： R2 3-aR1 aSi（OSiR2）rOSiR1 aR2 3-a (2) ｛式中、Ｒは同一であつても異なつていても
よく、ハロゲン原子又はシアノ基で置換された
又は置換されていない１〜10個の炭素原子を含
有する炭化水素基を表わし、 R1は同一であつても異なつていてもよく、
C1〜C10の１価の炭化水素基を表わし、 基R2は同一であつても異なつていてもよく、
式ZO又はZOEO （ここで、ＺはC1〜C4のアルキル基を表わ
し、 ＥはC2〜C4の直鎖状又は分枝鎖状アルキレ
ン基を表わす） のアルコキシ又はポリアルコキシ基を表わし、 ａは０又は１であり、 記号ｒは式(2)のポリマーに25℃において500
〜1000000mPa・ｓの粘度をもたらすのに充分
な値を持つ数である｝ の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサン ポリマー 100部、 (ii) 次式： R1 aSiR2 4-a (3) （式中、R1、R2及びａは前記の意味を持つ） の少なくとも１種のポリアルコキシシラン：
０〜15部、 (iii) 無機充填剤： ０〜250部、 (iv) 縮合触媒： 0.001〜３部、 (v) 少なくとも１個の第１又は第２アミン基を含
有する少なくとも１種のアミノ化合物であつ
て、 水性媒質中で５より小さいpkbを有する有
機アミン 並びに １分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、少な
くとも１個のアミノ基で置換された少なく
とも１個のC3〜C15の有機基 及び ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基
又はC3〜C6のアルコキシアルキレンオキ
シ基 の両方を同時に有するアミノオルガノシラン
及びアミノオルガノポリシロキサン から選択される前記アミノ化合物：
0.001〜15部、 (vi) 式１の少なくとも１種の安定剤：安定化量 から成ることを特徴とする前記オルガノポリシロ
キサン組成物を提供する。 式(2)のポリマー(i)は、次式： Ｈ−（OSiR2）r−OH （式中、Ｒは前記と同じ意味を持つ） のα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサ
ンポリマーをこのヒドロキシル化ポリシロキサン
１モルにつき少なくとも２モルの割合の式(3)のポ
リアルコキシシランと接触させることによつて製
造される。 この反応は、少なくとも１種の化合物(v)、例え
ば有機第１又は第２アミン（米国特許第3542901
号及びヨーロツパ公開特許第21859号）、Ｎ，Ｎ−
二置換ヒドロキシルアミン（仏国特許第2508467
号）又はアミノオルガノシラン（ヨーロツパ公開
特許第21859号）の存在下で起こる。 25℃において700〜1000000mPa・ｓの粘度、
好ましくは25℃において1000〜700000mPa・ｓ
の粘度を有するα，ω−ジヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンポリマーは前記した式R2SiOのジ
オルガノシロキシ繰り返し単位から実質的に成り
且つ鎖部の各末端をヒドロキシル基でブロツクさ
れた線状ポリマーであるが、ジオルガノシロキシ
繰り返し単位の数を基として２％を越えない割合
で式RSiO1.5のモノオルガノシロキシ繰り返し単
位及び（又は）式SiO2のシロキシ繰り返し単位
が存在するものも除外されない。 記号Ｒによつて表わされる、ハロゲン原子又は
シアノ基で置換された又は置換されていない１〜
10個の炭素原子を含有する炭化水素基には、以下
のものが包含される： ●１〜10個の炭素原子を含有するアルキル及びハ
ロアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、
３，３，３−トリフルオルプロピル、４，４，
４−トリフルオルブチル及び、４，４，４，
３，３−ペンタフルオルブチル基）、 ●１〜10個の炭素原子を含有するシクロアルキル
及びハロシクロアルキル基（例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフル
オルシクロブチル及び３，４−ジフルオル−５
−メチルシクロヘプチル基）、 ●２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル基
（例えばビニル、アリル及び２−ブテニル基）、 ●６〜10個の炭素原子を含有する単環式アリール
及びハロアリール基（例えばフエニル、トリ
ル、キシリル、クロルフエニル、ジクロルフエ
ニル及びトリクロルフエニル基）、 ●アルキル鎖部が２〜３個の炭素原子を含有する
シアノアルキル基（例えばβ−シアノエチル及
びγ−シアノプロピル基）。 好ましい基はメチル、フエニル、ビニル及び
３，３，３−トリフルオルプロピル基である。 式R2SiOで表わされる繰り返し単位の具体例と
しては、以下の式のものを挙げることができる： （CH3）2SiO、 CH3（CH2＝CH）SiO、 CH3（C6H5）SiO、 （C6H5）2SiO、 CF3CH2CH2（CH3）SiO、 NC−CH2CH2（CH3）SiO、 NC−CH（CH3）CH2（CH2＝CH）SiO、 NC−CH2CH2CH2（C6H5）SiO。 使用されるポリマーは分子量及び（又は）珪素
原子に結合した基の種類が互いに異なるα，ω−
ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマー
から成る混合物であつてもよいということを解さ
れたい。 これらのα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリ
シロキサンポリマーは市販されており、さらにこ
れらは従来既知の方法を用いて容易に製造するこ
とができる。 例示として、化合物(i)のジオルガノポリシロキ
サンポリマーは、鎖部の各末端を以下の式の単位
でブロツクされていることができる： （CH3O）2CH3SiO0.5、 （CH3O）3SiO0.5、 （CH3OCH2CH2O）2CH3SiO0.5、 （CH3OCH2CH2O）3SiO0.5、 式(2)のポリマー(i)100重量部につき式(3)のポリ
アルコキシシラン(ii)０〜15部、好ましくは2.5〜
10部が用いられる。式(3)中、R1はC1〜C10の１価
の炭化水素基を表わし、より特定的には ●C1〜C5のアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びイソペンチ
ル基）、 ●C2〜C4のアルケニル基（例えばビニル、アリ
ル及び２−ブテニル基）、 ●C5〜C8のシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキ
シル基）、 及び ●C6〜C10の単環式アリール基（例えばフエニル、
トリル及びキシリル基） を表わし、 R2は同一であつても異なつていてもよく、前
記のようなアルコキシ又はポリアルコキシ基を表
わす。 式(3)のポリアルコキシシランの具体例として
は、以下の式のものを挙げることができる： Si（OCH3）4、 CH3Si（OCH3）3、 CH3Si（OCH2CH2OCH3）3、 Si（OCH2CH2OCH3）4、 CH2＝CHSi（OCH2CH2OCH3）3、 C6H5Si（OCH3）3、 C6H5Si（OCH2CH2OCH3）3、 Si（OCH3）2［OCH（CH3）CH2OCH3］2、 CH2＝CHSi（OCH3）3、 CH2＝CH−CH2Si（OCH3）3、 CH2＝Ｃ（CH3）CH2Si（OCH3）3、 充填剤(iii)は、ポリマー(i)100部につき０〜250
部、好ましくは５〜200部の割合で使用される。 これら充填剤は、非常に微細に分割された（平
均粒径が0.1μmより小さい）製品の形で導入する
ことができる。これら充填剤には、BET比表面
積が一般に40m2／ｇより大きい熱分解法シリカ及
び沈降シリカが包含される。 また、これら充填剤は、0.1μmより大きい平均
粒径を持つ、より粗大な分割製品の形で導入する
こともできる。このような充填剤の例としては、
比表面積が一般に30m2／ｇより小さい石英粉末、
珪藻土シリカ、炭酸カルシウム、焼成粘土、ルチ
ル形酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、種々
の形のアルミナ（水和物又は非水和物）、窒化硼
素、リトポン、メタ硼酸バリウム、硫酸バリウム
及びバロチーニを挙げることができる。 これら充填剤は、種々の有機珪素化合物で処理
することによつて、表面を改質されていることが
できる。この有機珪素化合物はこの目的に通常使
用されるものであり、しかして、オルガノクロル
シラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキ
サオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラ
ザン又はジオルガノシクロポリシロキサン（仏国
特許第1126884号、同第1136885号、同第1236505
号及び、英国特許第1024234号）であつてよい。
大抵の場合、処理された充填剤は３〜30重量％の
有機珪素化合物を含有する。 これら充填剤は、粒子寸法分布の異なる数種の
充填剤の混合物から成ることができる。しかして
例えばこれらは、BET比表面積が40m2／ｇより
大きい、微細に分割されたシリカ30〜70％と、比
表面積が30m2／ｇより小さい、より粗大に分割さ
れたシリカ70〜30％とから成ることができる。 縮合触媒(iv)としては、専門家に公知の少なくと
も１種の金属化合物（特に鉄、鉛、錫、チタン及
びジルコニウムから選択される金属の化合物）を
使用することができる。好ましい金属は錫、例え
ば２−エチルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレ
ート及びジブチル錫ジアセテートのようなモノカ
ルボン酸錫及びジカルボン酸錫の形のものである
｛ノール（Noll）の著書「ケミストリー・アン
ド・テクノロジー・オブ・シリコーンズ
（Chemistry and Technology of Silicones）」、
第２版（1968年）、アカデミツク・プレス
（Academic Press）社、第337頁を参照された
い｝。 特に、ヨーロツパ公開特許第147323号及び米国
特許第4517337号に記載されたような、原子価
の錫の６配位キレートが好適である。 また、 ● ジオルガノ錫ビス（β−ジケトネート） と ●β−ジケトナト基を含有せず且つ少なくとも１
個の錫原子を含有する原子価の錫の有機誘導
体であつて各錫原子がSn−Ｃ結合によつて結
合した２個の有機基を有し且つ残りの２の原子
価がSnO又はSnS結合によつて結合した有機又
は無機基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基及び
酸素原子から選択される基によつて満たされて
いる前記誘導体 との混合物である縮合触媒も好ましい。 前記のβ−ジケトナト基を含有しない原子価
の錫の有機誘導体は、特に以下の式に対応する錫
塩であることができる： A2SnR6 2、 R6 2SnO、 AR6 2SnOSnR6 2A、 ｛式中、R6はC1〜C20のハロゲン化された又は
ハロゲン化されていない炭化水素基を表わし、 ＡはSn−Ｏ若しくはSn−Ｓ結合によつて錫原
子に結合した有機若しくは無機基又はハロゲン原
子を表わし、 ＱはC2〜C10のアルキレン基を表わし、 そしてＡは (e) 式R7COO （ここで、R7はC1〜C20のハロゲン化された
又はハロゲン化されていない炭化水素基を表わ
す） のモノカルボキシレート基、 (2e)式
ツパ公開特許第69256号、同第104179号及び仏国
特許第2543562号に記載された安定剤と違つて、
式(1)の安定剤は残留シラノール又はアルコール基
と反応せず、官能化触媒中の第１及び第２アミン
とだけ反応する。 本発明に従つて、これらアミン基のみを除去す
ることによつてCVE組成物が効果的に安定化さ
れるということがわかつた。さらに、本発明に従
う安定剤はシリコーンと完全に相溶性であり、毒
性がなく、加熱した時にCVE組成物を変色させ
ず、そして可塑性としての作用もする。 従つて、本発明は、減圧下で加熱することによ
る経費のかかるCVE組成物の貯蔵工程（しかも
これは特に触媒の揮発性が低い場合に、触媒を完
全に除去しない）を必ずしも経ることなく官能化
触媒から第１及び第２アミン基を除去することを
可能にする。 以下においては、特に記載がない限り、百分率
及び部は重量を基とするものとする。 ［発明の具体的な説明］ 本発明は、より特定的には、周囲温度において
架橋し得て、湿分の不在下で貯蔵時に安定であり
且つ湿分の存在下でエラストマーに転化し得る単
一構成型オルガノポリシロキサン組成物であつ
て、 (i) 次式： R2 3-aR1 aSi（OSiR2）rOSiR1 aR2 3-a (2) ｛式中、Ｒは同一であつても異なつていても
よく、ハロゲン原子又はシアノ基で置換された
又は置換されていない１〜10個の炭素原子を含
有する炭化水素基を表わし、 R1は同一であつても異なつていてもよく、
C1〜C10の１価の炭化水素基を表わし、 基R2は同一であつても異なつていてもよく、
式ZO又はZOEO （ここで、ＺはC1〜C4のアルキル基を表わ
し、 ＥはC2〜C4の直鎖状又は分枝鎖状アルキレ
ン基を表わす） のアルコキシ又はポリアルコキシ基を表わし、 ａは０又は１であり、 記号ｒは式(2)のポリマーに25℃において500
〜1000000mPa・ｓの粘度をもたらすのに充分
な値を持つ数である｝ の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサン ポリマー 100部、 (ii) 次式： R1 aSiR2 4-a (3) （式中、R1、R2及びａは前記の意味を持つ） の少なくとも１種のポリアルコキシシラン：
０〜15部、 (iii) 無機充填剤： ０〜250部、 (iv) 縮合触媒： 0.001〜３部、 (v) 少なくとも１個の第１又は第２アミン基を含
有する少なくとも１種のアミノ化合物であつ
て、 水性媒質中で５より小さいpkbを有する有
機アミン 並びに １分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、少な
くとも１個のアミノ基で置換された少なく
とも１個のC3〜C15の有機基 及び ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基
又はC3〜C6のアルコキシアルキレンオキ
シ基 の両方を同時に有するアミノオルガノシラン
及びアミノオルガノポリシロキサン から選択される前記アミノ化合物：
0.001〜15部、 (vi) 式１の少なくとも１種の安定剤：安定化量 から成ることを特徴とする前記オルガノポリシロ
キサン組成物を提供する。 式(2)のポリマー(i)は、次式： Ｈ−（OSiR2）r−OH （式中、Ｒは前記と同じ意味を持つ） のα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサ
ンポリマーをこのヒドロキシル化ポリシロキサン
１モルにつき少なくとも２モルの割合の式(3)のポ
リアルコキシシランと接触させることによつて製
造される。 この反応は、少なくとも１種の化合物(v)、例え
ば有機第１又は第２アミン（米国特許第3542901
号及びヨーロツパ公開特許第21859号）、Ｎ，Ｎ−
二置換ヒドロキシルアミン（仏国特許第2508467
号）又はアミノオルガノシラン（ヨーロツパ公開
特許第21859号）の存在下で起こる。 25℃において700〜1000000mPa・ｓの粘度、
好ましくは25℃において1000〜700000mPa・ｓ
の粘度を有するα，ω−ジヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンポリマーは前記した式R2SiOのジ
オルガノシロキシ繰り返し単位から実質的に成り
且つ鎖部の各末端をヒドロキシル基でブロツクさ
れた線状ポリマーであるが、ジオルガノシロキシ
繰り返し単位の数を基として２％を越えない割合
で式RSiO1.5のモノオルガノシロキシ繰り返し単
位及び（又は）式SiO2のシロキシ繰り返し単位
が存在するものも除外されない。 記号Ｒによつて表わされる、ハロゲン原子又は
シアノ基で置換された又は置換されていない１〜
10個の炭素原子を含有する炭化水素基には、以下
のものが包含される： ●１〜10個の炭素原子を含有するアルキル及びハ
ロアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、
３，３，３−トリフルオルプロピル、４，４，
４−トリフルオルブチル及び、４，４，４，
３，３−ペンタフルオルブチル基）、 ●１〜10個の炭素原子を含有するシクロアルキル
及びハロシクロアルキル基（例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフル
オルシクロブチル及び３，４−ジフルオル−５
−メチルシクロヘプチル基）、 ●２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル基
（例えばビニル、アリル及び２−ブテニル基）、 ●６〜10個の炭素原子を含有する単環式アリール
及びハロアリール基（例えばフエニル、トリ
ル、キシリル、クロルフエニル、ジクロルフエ
ニル及びトリクロルフエニル基）、 ●アルキル鎖部が２〜３個の炭素原子を含有する
シアノアルキル基（例えばβ−シアノエチル及
びγ−シアノプロピル基）。 好ましい基はメチル、フエニル、ビニル及び
３，３，３−トリフルオルプロピル基である。 式R2SiOで表わされる繰り返し単位の具体例と
しては、以下の式のものを挙げることができる： （CH3）2SiO、 CH3（CH2＝CH）SiO、 CH3（C6H5）SiO、 （C6H5）2SiO、 CF3CH2CH2（CH3）SiO、 NC−CH2CH2（CH3）SiO、 NC−CH（CH3）CH2（CH2＝CH）SiO、 NC−CH2CH2CH2（C6H5）SiO。 使用されるポリマーは分子量及び（又は）珪素
原子に結合した基の種類が互いに異なるα，ω−
ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマー
から成る混合物であつてもよいということを解さ
れたい。 これらのα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリ
シロキサンポリマーは市販されており、さらにこ
れらは従来既知の方法を用いて容易に製造するこ
とができる。 例示として、化合物(i)のジオルガノポリシロキ
サンポリマーは、鎖部の各末端を以下の式の単位
でブロツクされていることができる： （CH3O）2CH3SiO0.5、 （CH3O）3SiO0.5、 （CH3OCH2CH2O）2CH3SiO0.5、 （CH3OCH2CH2O）3SiO0.5、 式(2)のポリマー(i)100重量部につき式(3)のポリ
アルコキシシラン(ii)０〜15部、好ましくは2.5〜
10部が用いられる。式(3)中、R1はC1〜C10の１価
の炭化水素基を表わし、より特定的には ●C1〜C5のアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びイソペンチ
ル基）、 ●C2〜C4のアルケニル基（例えばビニル、アリ
ル及び２−ブテニル基）、 ●C5〜C8のシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキ
シル基）、 及び ●C6〜C10の単環式アリール基（例えばフエニル、
トリル及びキシリル基） を表わし、 R2は同一であつても異なつていてもよく、前
記のようなアルコキシ又はポリアルコキシ基を表
わす。 式(3)のポリアルコキシシランの具体例として
は、以下の式のものを挙げることができる： Si（OCH3）4、 CH3Si（OCH3）3、 CH3Si（OCH2CH2OCH3）3、 Si（OCH2CH2OCH3）4、 CH2＝CHSi（OCH2CH2OCH3）3、 C6H5Si（OCH3）3、 C6H5Si（OCH2CH2OCH3）3、 Si（OCH3）2［OCH（CH3）CH2OCH3］2、 CH2＝CHSi（OCH3）3、 CH2＝CH−CH2Si（OCH3）3、 CH2＝Ｃ（CH3）CH2Si（OCH3）3、 充填剤(iii)は、ポリマー(i)100部につき０〜250
部、好ましくは５〜200部の割合で使用される。 これら充填剤は、非常に微細に分割された（平
均粒径が0.1μmより小さい）製品の形で導入する
ことができる。これら充填剤には、BET比表面
積が一般に40m2／ｇより大きい熱分解法シリカ及
び沈降シリカが包含される。 また、これら充填剤は、0.1μmより大きい平均
粒径を持つ、より粗大な分割製品の形で導入する
こともできる。このような充填剤の例としては、
比表面積が一般に30m2／ｇより小さい石英粉末、
珪藻土シリカ、炭酸カルシウム、焼成粘土、ルチ
ル形酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、種々
の形のアルミナ（水和物又は非水和物）、窒化硼
素、リトポン、メタ硼酸バリウム、硫酸バリウム
及びバロチーニを挙げることができる。 これら充填剤は、種々の有機珪素化合物で処理
することによつて、表面を改質されていることが
できる。この有機珪素化合物はこの目的に通常使
用されるものであり、しかして、オルガノクロル
シラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキ
サオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラ
ザン又はジオルガノシクロポリシロキサン（仏国
特許第1126884号、同第1136885号、同第1236505
号及び、英国特許第1024234号）であつてよい。
大抵の場合、処理された充填剤は３〜30重量％の
有機珪素化合物を含有する。 これら充填剤は、粒子寸法分布の異なる数種の
充填剤の混合物から成ることができる。しかして
例えばこれらは、BET比表面積が40m2／ｇより
大きい、微細に分割されたシリカ30〜70％と、比
表面積が30m2／ｇより小さい、より粗大に分割さ
れたシリカ70〜30％とから成ることができる。 縮合触媒(iv)としては、専門家に公知の少なくと
も１種の金属化合物（特に鉄、鉛、錫、チタン及
びジルコニウムから選択される金属の化合物）を
使用することができる。好ましい金属は錫、例え
ば２−エチルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレ
ート及びジブチル錫ジアセテートのようなモノカ
ルボン酸錫及びジカルボン酸錫の形のものである
｛ノール（Noll）の著書「ケミストリー・アン
ド・テクノロジー・オブ・シリコーンズ
（Chemistry and Technology of Silicones）」、
第２版（1968年）、アカデミツク・プレス
（Academic Press）社、第337頁を参照された
い｝。 特に、ヨーロツパ公開特許第147323号及び米国
特許第4517337号に記載されたような、原子価
の錫の６配位キレートが好適である。 また、 ● ジオルガノ錫ビス（β−ジケトネート） と ●β−ジケトナト基を含有せず且つ少なくとも１
個の錫原子を含有する原子価の錫の有機誘導
体であつて各錫原子がSn−Ｃ結合によつて結
合した２個の有機基を有し且つ残りの２の原子
価がSnO又はSnS結合によつて結合した有機又
は無機基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基及び
酸素原子から選択される基によつて満たされて
いる前記誘導体 との混合物である縮合触媒も好ましい。 前記のβ−ジケトナト基を含有しない原子価
の錫の有機誘導体は、特に以下の式に対応する錫
塩であることができる： A2SnR6 2、 R6 2SnO、 AR6 2SnOSnR6 2A、 ｛式中、R6はC1〜C20のハロゲン化された又は
ハロゲン化されていない炭化水素基を表わし、 ＡはSn−Ｏ若しくはSn−Ｓ結合によつて錫原
子に結合した有機若しくは無機基又はハロゲン原
子を表わし、 ＱはC2〜C10のアルキレン基を表わし、 そしてＡは (e) 式R7COO （ここで、R7はC1〜C20のハロゲン化された
又はハロゲン化されていない炭化水素基を表わ
す） のモノカルボキシレート基、 (2e)式
【式】
のジカルボキシレート基
（これは、同一の１個の錫原子又は２個の
錫原子に結合して次の２種の式： を形成する） （ここで、G1はC1〜C15の炭化水素基を表
わし、 R7は前記(e)において与えられたのと同じ
意味を持つ）、 (3e)式R7OCOG1COO （ここで、R7及びG1はそれぞれ、前記(e)
及び（2e）において与えられたのと同じ意味
を持つ） のジカルボキシレート基 より成る群から選択されることもできる｝。 上記の錫塩は公知の化合物であり、特に前記の
ノールの著書、米国特許第3186963号及び同第
3862919号、ベルギー国特許第842305号並びに英
国特許第1289900号に記載されている。 第１又は第２アミン基を含有する化合物(v)とし
ては、有機アミン、アミノオルガノシラン及びア
ミノオルガノポリシロキサンを使用することがで
きる。有機アミンの中では、脂肪族アミン、脂環
式アミン、複素環式アミン及びアリール脂肪族ア
ミンを使用することができる。 脂肪族アミンの具体例としては、以下のものを
挙げることができる： ｎ−ブチルアミン、次式： CH3−CH−Ｃ（CH3）2NH2 のアミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−デシ
ルアミン、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクチルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、及び次式： Ｈ（NHCH2CH2）2NH2 Ｈ（NHCH2CH2）3NH2 H2NCH2CH（NH2）CH2NH2 の多価アミン。 脂環式アミンの具体例としては、以下のものを
挙げることができる： シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン
及び次式：
錫原子に結合して次の２種の式： を形成する） （ここで、G1はC1〜C15の炭化水素基を表
わし、 R7は前記(e)において与えられたのと同じ
意味を持つ）、 (3e)式R7OCOG1COO （ここで、R7及びG1はそれぞれ、前記(e)
及び（2e）において与えられたのと同じ意味
を持つ） のジカルボキシレート基 より成る群から選択されることもできる｝。 上記の錫塩は公知の化合物であり、特に前記の
ノールの著書、米国特許第3186963号及び同第
3862919号、ベルギー国特許第842305号並びに英
国特許第1289900号に記載されている。 第１又は第２アミン基を含有する化合物(v)とし
ては、有機アミン、アミノオルガノシラン及びア
ミノオルガノポリシロキサンを使用することがで
きる。有機アミンの中では、脂肪族アミン、脂環
式アミン、複素環式アミン及びアリール脂肪族ア
ミンを使用することができる。 脂肪族アミンの具体例としては、以下のものを
挙げることができる： ｎ−ブチルアミン、次式： CH3−CH−Ｃ（CH3）2NH2 のアミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−デシ
ルアミン、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、ｎ−オクチルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、及び次式： Ｈ（NHCH2CH2）2NH2 Ｈ（NHCH2CH2）3NH2 H2NCH2CH（NH2）CH2NH2 の多価アミン。 脂環式アミンの具体例としては、以下のものを
挙げることができる： シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン
及び次式：
【式】
【式】
のアミン。
複素環式アミンの具体例としては、以下のもの
を挙げることができる： ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン及び次
式：
を挙げることができる： ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン及び次
式：
【式】
のアミン。
アリール脂肪族アミンの具体例としては、ベン
ジルアミン及びフエニルエチルアミンを挙げるこ
とができる。 これらの有機アミンは全て公知のものであり、
それらの製造方法も知られている。さらに、これ
らの多くは市販されている。 また、化合物(v)は、１分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、第３又は
第２アミンに属する少なくとも１個のアミノ基
で置換された少なくとも１個のC3〜C15の有機
基 並びに ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基又は
C3〜C6のアルコキシアルキレンオキシ基の両
方を有する少なくとも１種のアミノオルガノシ
ラン及びアミノオルガノポリシロキサンから選
択されることもできる。 オルガノアミノシランの具体例として、以下の
式の、少なくとも１個のアミノ基で置換された有
機基が炭化水素基であるものを挙げることができ
る： H2N（CH2）3Si（OCH2CH2OCH3）3、 H2N（CH2）3Si（OCH3）3、 H2N（CH2）3Si（OC2H5）3、 H2N（CH2）4Si（OCH3）3、 H2NCH2Si（OCH3）3、 HN（ｎ−C4H9）CH2Si（OCH3）3、 これらシランの製造は、より特定的には米国特
許第2754311号、同第2832754号、同第2930809号
及び同第2971864号に記載されている。 オルガノアミノシランの具体例として、以下の
式の、少なくとも１個のアミノ基で置換された有
機基がエーテル又はチオエーテル結合を有する炭
化水素基であるものを挙げることができる： H2N（CH2）3O（CH2）3Si （OCH2CH2OCH3）3、 H2N（CH2）3O（CH2）3Si（OCH3）3、 C2H5NH(CH2)3O(CH2)3Si(OCH3)3、 H2NCH2CH（CH3）CH2O (CH2)3SiC6H5（OCH3）2、 H2NCH2CH2NH(CH2)3O(CH2)3 Si（OCH3）3、 H2N（CH2）2S（CH2）3Si （OCH2CH2OCH3）3、 H2N(CH2)2S(CH2)3Si(OCH3)3、 Ｈ(NHCH2CH2)2S（CH2）3Si(OCH3)3。 これらシランの製造は、特に、米国特許第
3341563号、同第3551375号、同第3598853号及び
同第3488373号に記載されている。 使用することのできるアミノオルガノポリシロ
キサンは、上記のアミノオルガノシラン、より特
定的には例えば次式： H2N（CH2）3Si（OC2H5）3 H2N（CH2）3Si（OCH3）3 H2N(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 のようなトリアルコキシ化アミノオルガノシラン
と前記の式(4)のポリマーの類に属するジヒドロキ
シジオルガノポリシロキサンとを縮合させること
によつて製造することができる。 本発明に従つて製造されるアミノオルガノポリ
シロキサンは、特に米国特許第3686375号、ヨー
ロツパ公開特許第50453号、仏国特許第1381590
号、同第1385693号及び同第2228814号に記載され
ている。 接着性を改善するために、本発明に従う組成物
に、(i)100部につき、１分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、第３アミ
ン及び（又は）グアニジノ基に属する少なくと
も１個のアミノ基で置換された少なくとも１個
のC3〜C15の有機基、 並びに ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基又は
C3〜C6のアルコキシアルキレンオキシ基の両
方を有する少なくとも１種のアミノオルガノシ
ラン又はアミノオルガノポリシロキサン(vii)（例
えば米国特許第4180642号に記載されたグアニ
ジノオルガノシラン及びグアニジノオルガノポ
リシロキサン）0.5〜10部をさらに含有させる
ことができる。 接着促進剤(vii)としては、特に次式： （式中、基Ｔは同一であつても異なつていても
よく、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル又
はアルコキシ基であつて、基Ｔの少なくとも２個
がアルコキシ基であり、 基T′は同一であつても異なつていてもよく、
水素原子及び１〜３個の炭素原子を含有するアル
キル基から選択され、 ｓは３〜10の整数である） のシランが適している。 式(5)のシランとしては、 ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン ●γ−モルホリノプロピルトリエトキシシラン を挙げることができる。 これら化合物及びそれらの製造方法は、ジヨ
ン・Ｌ・スパイヤー（John L.Speier）によつ
て、「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・ケミス
トリー（Journal of the Organic Chemistry）」、
第36巻、第21号（1971年）、第3120頁に記載され
ている。 また、本発明は、CVE組成物の製造方法に関
するものでもあり、これに従えば、無水条件下、
触媒的に有効量の化合物(v)の存在下で１モルの式
(4)のポリマーを少なくとも２モルのポリアルコキ
シシラン(ii)と反応させることによつてポリマー(i)
が製造され、反応及び随意の脱蔵の後に、前記し
た化合物(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及び(vii)が導
入され
る。 大抵の式(1)の化合物は公知の化合物である。 式(1)の化合物の製造には、例えば出発物質のオ
ルガノポリシロキサンとして次式： （式中、ｐ及びｑは前記の意味を持つ） のコポリマーを使用することができる。 これらの化合物はシリコーン業界において公知
であり、一般に商業的に入手できる。これらは例
えば米国特許第3220942号、同第3341111号及び同
第3436366号に記載されている。 前記のヒドロメチルポリシロキサンを式WOH
（式中、Ｗは２〜18個の炭素原子を含有する直鎖
状又は分枝鎖状のアルケニレン基である） のアルケン系不飽和含有アルコールと反応させ
る。これらアルコールの中では、より特定的には
アリルアルコール及びメタクリルアルコールを米
国特許第2970150号及び第4160775号の教示に従つ
てヒドロシリル化白金触媒と共に使用する。 この方法でγ−ヒドロキシアルキル化ポリシロ
キサン（その多くは既に市販されている）が得ら
れる。このポリマーを、所望ならば触媒の存在下
で次式： OCN−Ａ−NCO （式中、Ａは式(1)におけるのと同じ意味を持
つ） のジイソシアネートと反応させる。 使用することのできるジイソシアネートの具体
例としては、以下のものを挙げることができる： ２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ｐ−イソシアナトベンジルイソシアネー
ト、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエ
ニレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、エチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、３，3′−ジイソシアナトジプロピ
ルエーテル、１，３−シクロペンチレンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシア
ネート及びフルフリリデンジイソシアネート。 本発明の範囲内の好ましいジイソシアネート
は、２，４−トリレンジイソシアネート及び２，
６−トリレンジイソシアネート並びにそれらの混
合物である。 式(1)のポリマーの安定化量とは、官能化触媒中
の第１及び第２アミン基を中和するのに充分な量
を意味する。この種の量は専門家が容易に決定す
ることができ、この量は式(2)の化合物１モルにつ
いてのイソシアネート基の数、アミンの使用量、
ポリマー(i)の随意の脱蔵及びアミンの揮発性の大
小に依存する。 一般的には、例えばポリマー(i)100部につき式
(1)の化合物(vi)0.1〜30部を有利に使用することが
できる。 式(1)の化合物を大量に使用しても、化合物(vi)と
CVE組成物との完全な相溶性の点で不利はない。
これら大量、５〜30部は可塑剤として有利に作用
し得る。 ［実施例］ 例 １ 次の平均式の化合物の製造： 氷浴中で冷却し、内部に窒素流を流した250ml
の三つ口丸底フラスコ内に、トルエン50ml中に溶
解させた２，４−トリレンジイソシアネート30.8
ｇを導入した。温度を10℃に調節し、次の平均
式： のシリコーンオイルを、温度を10℃に保ちなが
ら、10分間かけて注入した。 １時間間隔で残留NCO基を定量しながら反応
を追跡した。残留NCO基の初期NCO基（mg当量
で計算）に対する比が50％の値で安定になつた
時、即ち４時間45分後に反応を停止した。この反
応混合物を50℃に２時間加熱することによつて脱
蔵した。 これによつて、僅かに濁つた橙黄色のオイルの
形状の目的化合物が得られた。この反応はほとん
ど定量的だつた。 例 ２ 無水条件下においてブレンダー内で以下のもの
を混合した： ●25℃において175000mPa・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
オイル： 100部 ●珪酸メチル： ９部 及び ●ジ−ｎ−ヘキシルアミン： 0.5部。 この混合物を撹拌しながら80℃に20分間加熱
し、次いで脱蔵せずに冷却後に以下のものを混合
した： ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン：
３部 ●例１において得られたイソシアネート含有コポ
リマー： ０又は６部 ●可塑性（これは、25℃において50mPa・ｓの
粘度を有する、鎖部の各末端をトリメチルシリ
ル基でブロツクされたジメチルポリシロキサン
オイルである）： 30部 ●BET比表面積150m2／ｇの熱分解法シリカ：
９部 ●平均粒径5μmの炭酸カルシウム： 35部 ●ジブチル錫ジラウレート： 0.1部。 この組成物を湿分から保護し、２個のバツチに
分けた。 第１のバツチは、予め市販の洗剤を塗つたポリ
エチレンプラツク上に、開放空気中で厚さ２mmの
層に塗布した。この層が接触に対して非粘着性に
なるのに要する時間ｔ（分）を記録することによ
つて、硬化時間を評価した。 NF規格Ｔ−51109に従つて、２又は７日間を
経たフイルムのシヨアーＡ硬度（SAH2日及び
SAH7日）を測定し、場合によつてはNF規格Ｔ
−46002に従つて引張強度TS（MPa）及び破断点
伸びEB（％）を測定した。 組成物のもう一方のバツチは、無水雰囲気下で
100℃の温度のオーブン中に２日間（48時間）置
くことによつて促進老化試験を行なつた。試験の
終了時に室温まで冷却した後に、第１のバツチと
同様に測定を実施した。 結果を下記の表１にまとめる。表中、例１にお
いて得られた安定剤Ａの量は、元のヒドロキシル
かオイル100部についての部で与えられている。
ジルアミン及びフエニルエチルアミンを挙げるこ
とができる。 これらの有機アミンは全て公知のものであり、
それらの製造方法も知られている。さらに、これ
らの多くは市販されている。 また、化合物(v)は、１分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、第３又は
第２アミンに属する少なくとも１個のアミノ基
で置換された少なくとも１個のC3〜C15の有機
基 並びに ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基又は
C3〜C6のアルコキシアルキレンオキシ基の両
方を有する少なくとも１種のアミノオルガノシ
ラン及びアミノオルガノポリシロキサンから選
択されることもできる。 オルガノアミノシランの具体例として、以下の
式の、少なくとも１個のアミノ基で置換された有
機基が炭化水素基であるものを挙げることができ
る： H2N（CH2）3Si（OCH2CH2OCH3）3、 H2N（CH2）3Si（OCH3）3、 H2N（CH2）3Si（OC2H5）3、 H2N（CH2）4Si（OCH3）3、 H2NCH2Si（OCH3）3、 HN（ｎ−C4H9）CH2Si（OCH3）3、 これらシランの製造は、より特定的には米国特
許第2754311号、同第2832754号、同第2930809号
及び同第2971864号に記載されている。 オルガノアミノシランの具体例として、以下の
式の、少なくとも１個のアミノ基で置換された有
機基がエーテル又はチオエーテル結合を有する炭
化水素基であるものを挙げることができる： H2N（CH2）3O（CH2）3Si （OCH2CH2OCH3）3、 H2N（CH2）3O（CH2）3Si（OCH3）3、 C2H5NH(CH2)3O(CH2)3Si(OCH3)3、 H2NCH2CH（CH3）CH2O (CH2)3SiC6H5（OCH3）2、 H2NCH2CH2NH(CH2)3O(CH2)3 Si（OCH3）3、 H2N（CH2）2S（CH2）3Si （OCH2CH2OCH3）3、 H2N(CH2)2S(CH2)3Si(OCH3)3、 Ｈ(NHCH2CH2)2S（CH2）3Si(OCH3)3。 これらシランの製造は、特に、米国特許第
3341563号、同第3551375号、同第3598853号及び
同第3488373号に記載されている。 使用することのできるアミノオルガノポリシロ
キサンは、上記のアミノオルガノシラン、より特
定的には例えば次式： H2N（CH2）3Si（OC2H5）3 H2N（CH2）3Si（OCH3）3 H2N(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 のようなトリアルコキシ化アミノオルガノシラン
と前記の式(4)のポリマーの類に属するジヒドロキ
シジオルガノポリシロキサンとを縮合させること
によつて製造することができる。 本発明に従つて製造されるアミノオルガノポリ
シロキサンは、特に米国特許第3686375号、ヨー
ロツパ公開特許第50453号、仏国特許第1381590
号、同第1385693号及び同第2228814号に記載され
ている。 接着性を改善するために、本発明に従う組成物
に、(i)100部につき、１分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、第３アミ
ン及び（又は）グアニジノ基に属する少なくと
も１個のアミノ基で置換された少なくとも１個
のC3〜C15の有機基、 並びに ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基又は
C3〜C6のアルコキシアルキレンオキシ基の両
方を有する少なくとも１種のアミノオルガノシ
ラン又はアミノオルガノポリシロキサン(vii)（例
えば米国特許第4180642号に記載されたグアニ
ジノオルガノシラン及びグアニジノオルガノポ
リシロキサン）0.5〜10部をさらに含有させる
ことができる。 接着促進剤(vii)としては、特に次式： （式中、基Ｔは同一であつても異なつていても
よく、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル又
はアルコキシ基であつて、基Ｔの少なくとも２個
がアルコキシ基であり、 基T′は同一であつても異なつていてもよく、
水素原子及び１〜３個の炭素原子を含有するアル
キル基から選択され、 ｓは３〜10の整数である） のシランが適している。 式(5)のシランとしては、 ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン ●γ−モルホリノプロピルトリエトキシシラン を挙げることができる。 これら化合物及びそれらの製造方法は、ジヨ
ン・Ｌ・スパイヤー（John L.Speier）によつ
て、「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・ケミス
トリー（Journal of the Organic Chemistry）」、
第36巻、第21号（1971年）、第3120頁に記載され
ている。 また、本発明は、CVE組成物の製造方法に関
するものでもあり、これに従えば、無水条件下、
触媒的に有効量の化合物(v)の存在下で１モルの式
(4)のポリマーを少なくとも２モルのポリアルコキ
シシラン(ii)と反応させることによつてポリマー(i)
が製造され、反応及び随意の脱蔵の後に、前記し
た化合物(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)及び(vii)が導
入され
る。 大抵の式(1)の化合物は公知の化合物である。 式(1)の化合物の製造には、例えば出発物質のオ
ルガノポリシロキサンとして次式： （式中、ｐ及びｑは前記の意味を持つ） のコポリマーを使用することができる。 これらの化合物はシリコーン業界において公知
であり、一般に商業的に入手できる。これらは例
えば米国特許第3220942号、同第3341111号及び同
第3436366号に記載されている。 前記のヒドロメチルポリシロキサンを式WOH
（式中、Ｗは２〜18個の炭素原子を含有する直鎖
状又は分枝鎖状のアルケニレン基である） のアルケン系不飽和含有アルコールと反応させ
る。これらアルコールの中では、より特定的には
アリルアルコール及びメタクリルアルコールを米
国特許第2970150号及び第4160775号の教示に従つ
てヒドロシリル化白金触媒と共に使用する。 この方法でγ−ヒドロキシアルキル化ポリシロ
キサン（その多くは既に市販されている）が得ら
れる。このポリマーを、所望ならば触媒の存在下
で次式： OCN−Ａ−NCO （式中、Ａは式(1)におけるのと同じ意味を持
つ） のジイソシアネートと反応させる。 使用することのできるジイソシアネートの具体
例としては、以下のものを挙げることができる： ２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ｐ−イソシアナトベンジルイソシアネー
ト、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエ
ニレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、エチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、３，3′−ジイソシアナトジプロピ
ルエーテル、１，３−シクロペンチレンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシア
ネート及びフルフリリデンジイソシアネート。 本発明の範囲内の好ましいジイソシアネート
は、２，４−トリレンジイソシアネート及び２，
６−トリレンジイソシアネート並びにそれらの混
合物である。 式(1)のポリマーの安定化量とは、官能化触媒中
の第１及び第２アミン基を中和するのに充分な量
を意味する。この種の量は専門家が容易に決定す
ることができ、この量は式(2)の化合物１モルにつ
いてのイソシアネート基の数、アミンの使用量、
ポリマー(i)の随意の脱蔵及びアミンの揮発性の大
小に依存する。 一般的には、例えばポリマー(i)100部につき式
(1)の化合物(vi)0.1〜30部を有利に使用することが
できる。 式(1)の化合物を大量に使用しても、化合物(vi)と
CVE組成物との完全な相溶性の点で不利はない。
これら大量、５〜30部は可塑剤として有利に作用
し得る。 ［実施例］ 例 １ 次の平均式の化合物の製造： 氷浴中で冷却し、内部に窒素流を流した250ml
の三つ口丸底フラスコ内に、トルエン50ml中に溶
解させた２，４−トリレンジイソシアネート30.8
ｇを導入した。温度を10℃に調節し、次の平均
式： のシリコーンオイルを、温度を10℃に保ちなが
ら、10分間かけて注入した。 １時間間隔で残留NCO基を定量しながら反応
を追跡した。残留NCO基の初期NCO基（mg当量
で計算）に対する比が50％の値で安定になつた
時、即ち４時間45分後に反応を停止した。この反
応混合物を50℃に２時間加熱することによつて脱
蔵した。 これによつて、僅かに濁つた橙黄色のオイルの
形状の目的化合物が得られた。この反応はほとん
ど定量的だつた。 例 ２ 無水条件下においてブレンダー内で以下のもの
を混合した： ●25℃において175000mPa・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン
オイル： 100部 ●珪酸メチル： ９部 及び ●ジ−ｎ−ヘキシルアミン： 0.5部。 この混合物を撹拌しながら80℃に20分間加熱
し、次いで脱蔵せずに冷却後に以下のものを混合
した： ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン：
３部 ●例１において得られたイソシアネート含有コポ
リマー： ０又は６部 ●可塑性（これは、25℃において50mPa・ｓの
粘度を有する、鎖部の各末端をトリメチルシリ
ル基でブロツクされたジメチルポリシロキサン
オイルである）： 30部 ●BET比表面積150m2／ｇの熱分解法シリカ：
９部 ●平均粒径5μmの炭酸カルシウム： 35部 ●ジブチル錫ジラウレート： 0.1部。 この組成物を湿分から保護し、２個のバツチに
分けた。 第１のバツチは、予め市販の洗剤を塗つたポリ
エチレンプラツク上に、開放空気中で厚さ２mmの
層に塗布した。この層が接触に対して非粘着性に
なるのに要する時間ｔ（分）を記録することによ
つて、硬化時間を評価した。 NF規格Ｔ−51109に従つて、２又は７日間を
経たフイルムのシヨアーＡ硬度（SAH2日及び
SAH7日）を測定し、場合によつてはNF規格Ｔ
−46002に従つて引張強度TS（MPa）及び破断点
伸びEB（％）を測定した。 組成物のもう一方のバツチは、無水雰囲気下で
100℃の温度のオーブン中に２日間（48時間）置
くことによつて促進老化試験を行なつた。試験の
終了時に室温まで冷却した後に、第１のバツチと
同様に測定を実施した。 結果を下記の表１にまとめる。表中、例１にお
いて得られた安定剤Ａの量は、元のヒドロキシル
かオイル100部についての部で与えられている。
【表】
例 ３
下記のものを混合し80℃に20分間加熱した以外
は、例１の操作を繰り返した： ●25℃において20000mPa・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサ
ン： 100部 ●珪酸メチル： ９部 ●ジ−ｎ−ヘキシルアミン 0.5部。 20〜25℃に冷却した後に、以下のものを混合し
た： ●同じ例１の添加剤Ａ：０又は８部 ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン：
２部 ●BET比表面積60m2／ｇの熱分解法シリカ：
10部 ●ジブチル錫ジラウレート： 0.15部。 得られた結果を、下記の表２にまとめる。
は、例１の操作を繰り返した： ●25℃において20000mPa・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサ
ン： 100部 ●珪酸メチル： ９部 ●ジ−ｎ−ヘキシルアミン 0.5部。 20〜25℃に冷却した後に、以下のものを混合し
た： ●同じ例１の添加剤Ａ：０又は８部 ●γ−モルホリノプロピルトリメトキシシラン：
２部 ●BET比表面積60m2／ｇの熱分解法シリカ：
10部 ●ジブチル錫ジラウレート： 0.15部。 得られた結果を、下記の表２にまとめる。
【表】
表１及び２から、化合物Ａの安定化作用が明ら
かにわかる。
かにわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 周囲温度において架橋し得て、湿分の不在下
で貯蔵時に安定であり且つ湿分の存在下でエラス
トマーに転化し得る単一構成型オルガノポリシロ
キサン組成物であつて、 (i) 次式： R2 3-aR1 aSi（OSiR2）rOSiR1 aR2 3-a (2) ｛式中、Ｒは同一であつても異なつていても
よく、ハロゲン原子又はシアノ基で置換された
又は置換されていない１〜10個の炭素原子を含
有する炭化水素基を表わし、 R1は同一であつても異なつていてもよく、
C1〜C10の１価の炭化水素基を表わし、 基R2は同一であつても異なつていてもよく、
式ZO又はZOEO （ここで、ＺはC1〜C4のアルキル基を表わ
し、 ＥはC2〜C4の直鎖状又は分枝鎖状アルキレ
ン基を表わす） のアルコキシ又はポリアルコキシ基を表わし、 ａは０又は１であり、 記号ｒは式(2)のポリマーに25℃において500
〜1000000mPa・ｓの粘度をもたらすのに充分
な値を持つ数である｝ の少なくとも１種のジオルガノポリシロキサン ポリマー 100部、 (ii) 次式： R1 aSiR2 4-a (3) （式中、R1、R2及びａは前記の意味を持つ） の少なくとも１種のポリアルコキシシラン：
０〜15部、 (iii) 無機充填剤： ０〜250部、 (iv) 縮合触媒： 0.001〜３部、 (v) 少なくとも１個の第１又は第２アミン基を含
有する少なくとも１種のアミノ化合物であつ
て、 水性媒質中で５より小さいpkbを有する有
機アミン 並びに １分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、少な
くとも１個のアミノ基で置換された少なく
とも１個のC3〜C15の有機基 及び ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基
又はC3〜C6のアルコキシアルキレンオキ
シ基 の両方を同時に有するアミノオルガノシラン
及びアミノオルガノポリシロキサン から選択される前記アミノ化合物：
0.001〜15部、 (vi) 次式： ［式中、ｐは１〜６、好ましくは２〜４の整
数であり、 ｑは０〜500、好ましくは５〜50の整数であ
り、 Z1は同一であつても異なつていてもよく、メ
チル基又は基Z2を表わし、 Z2は次式： ｛ここで、Ｙは１〜18個の炭素原子を含有す
る直鎖状又は分枝鎖状アルキレン鎖単位（これ
は随意にポリエチレンオキシド及びポリプロピ
レンオキシドから選択されるポリエーテル鎖で
延長されていてよい）であり、 Ａは２〜20個の炭素原子を含有する２価の炭
化水素基（これはジイソシアネート分子の炭化
水素残基である）である｝ の基である］ の少なくとも１種の安定剤： 安定化量 から成ることを特徴とする前記オルガノポリシロ
キサン組成物。 ２ 式(1)中のZ1がメチル基であり且つＡが 次式： 【式】及び【式】 から選択されることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ３ Ｙが−（CH2）3−及び【式】 から選択されることを特徴とする特許請求の範囲
第２項記載の組成物。 ４ 化合物(vi)0.1〜30部を用いることを特徴とす
る特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の
組成物。 ５ 化合物(iv)が錫化合物であることを特徴とする
特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組
成物。 ６ １分子中に ●SiC結合によつて珪素原子に結合し、第３アミ
ン及び（又は）グアニジノ基に属する少なくと
も１個のアミノ基で置換された少なくとも１個
のC3〜C15の有機基 並びに ●少なくとも１個のC1〜C5のアルコキシ基又は
C3〜C6のアルコキシアルキレンオキシ基 の両方を１分子中に有する、少なくとも１種のア
ミノオルガノシラン又はアミノオルガノポリシロ
キサン化合物(vii)0.5〜10部をさらに含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれ
かに記載の組成物。 ７ 化合物(vii)が次式： （式中、基Ｔは同一であつても異なつていてもよ
く、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル又は
アルコキシ基であつて、但し基Ｔの少なくとも２
個がアルコキシ基であり、 基T′は同一であつても異なつていてもよく、
水素原子及び１〜３個の炭素原子を含有するアル
キル基から選択され、 ｓは３〜10の整数である） に対応することを特徴とする特許請求の範囲第６
項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| FR8606367A FR2597877B1 (fr) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Composition monocomposante diorganopolysiloxane stabilisee par un diorganopolysiloxane porteur de groupe isocyanate |
| FR86/06367 | 1986-04-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62257966A JPS62257966A (ja) | 1987-11-10 |
| JPH0355510B2 true JPH0355510B2 (ja) | 1991-08-23 |
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