JPH0356637B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等に
おける静電荷像を現像するための新規なトナーに
関するものである。 ［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号、特公昭42−23910号公報及び特公昭43−24748
号公報などに、種々の方法が記載されているが、
それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射すること
によつて静電潜像を形成し、次いで潜像を当該技
術でトナーと呼ばれる微粉末によつて現像可視
し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加
熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによつて定着を行
なうものである。 これらの電子写真法等に適用される現像方法と
しては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、更に二成分系現像剤を用いる方法
と、一成分系現像剤を用いる方法として二分され
る。二成分系現像方法に属するものには、トナー
を搬送するキヤリヤーの種類により、鉄粉キヤリ
ヤーを用いるマグネツトブラシ法、ビーズ・キヤ
リヤーを用いるカスケード法、フアーを用いるフ
アーブラシ法等がある。 又、一成分系現像方法に属するものには、トナ
ー粒子を粉霧状態にして用いるパウダークラウド
法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させ
て現像する接触現像法（コンタクト現像、又はト
ナー現像ともいう）、トナー粒子を静電潜像面に
直接接触させず、トナー粒子を荷電して静電潜像
の有する電界により該潜像面に向けて飛行させる
ジヤンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
現像面に接触させて現像するマグネドライ法等が
ある。 これらの現像法に適用するトナーとしては、従
来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されている。例えば、ポリス
チレンなどの結着樹脂中に着色剤を分散させたも
のを１〜30μ程度に微粉砕した粒子がトナーとし
て用いられている。また、磁性トナーとしては上
記した塗料又は顔料に代えて、あるいはこれに加
えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめ
たものが用いられている。いわゆる二成分系現像
剤を用いる方式の場合には、トナーは通常ガラス
ビーズ、鉄粉などのキヤリヤー粒子と混合されて
用いられる。又、トナーは、現像される静電潜像
の極性に応じて正または負の電荷が保有せしめら
れる。 トナーに電荷を保有せしめるためには、トナー
の成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも
出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さい
ので、現像によつて得られる画像はカブリ易く、
不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を付与する染
料、顔料、更には荷電制御剤なるのを添加するこ
とが行われている。 今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。 (1) トナーを正荷電性に制御するもの： ニグロシン、炭素数２〜16のアルキル基を含
むアジン系染料（特公昭42−1627号）、塩基性
染料（例えば、C.I.Basic Yellow ２（C.
I.41000）、C.I.Basic Yellow ３、C.I. Basic
Red １（C.I. 45160）、C.I. Basic Red ９（C.
I.42500）、C.I. Basic Violet １（C.I. 42535）、
C.I. Basic Violet ３（C.I. 42555）C.I. Basic
Violet 10（C.I. 45170）、C.I. Basic Violet 14
（C.I. 42510）、C.I. Basic Blue １（C.I.
42025）、C.I. Basic Blue ３（C.I. 51005）、C.I.
Bsic Blue ５（C.I. 42140）、C.I. Basic Blue
７（C.I. 42595）、C.I. Basic Blue ９（C.I.
52015）、C.I. Basic Blue 24（C.I. 52030）、C.I.
Basic Blue 25（C.I 52025）、C.I. Basic Blue
26（C.I. 44045）、C.I. Basic Green １（C.I.
42040）、C.I. Basic Green ４（C.I. 42000）、C.
I. 42510、C.I. 45170など；これらの塩基性染
料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りん
タングステン酸、りんモリブデン酸、りんタン
グステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン
酸、没食子酸、フエリシアン化物、フエロシア
ン化物など。）；C.I. Solvent Black ３（C.I.
26150）、ハンザイエローＧ（C.I. 11680）、C.I.
Mordlant Black 11、C.I. Pigment Black
１、ギルソナイト、アスフアルト等； 第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチ
ル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デ
シル−トリメチルアンモニウムクロライド；ジ
ブチルチンオキサイド等の有機錫化合物、高級
脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化亜鉛等の
無機微粉末；EDTA、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマ
ー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポ
リアミン樹脂。 (2) トナーを負荷電性に制御するもの： 特公昭41−20153号、同43−27596号、同44−
6397号、同45−26478号などに記載されている
モノアゾ染料の金属錯塩； 特公昭55−42752号、特公昭58−41508号、特
公昭59−7384号、特公昭59−7385号などに記載
されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体；スルホン
化した銅フタロシアニン顔料；ニトロ基、ハロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー；塩素化パ
ラフイン、メラミン樹脂等。 しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制
御剤の使用には、未だ改善すべき多くの問題があ
る。すなわち、これら荷電制御剤の多くは、染顔
料から派生したものが多く、一般に構造が複雑で
性質が一定せず安定性に乏しく、また強い着色性
を有している。最近、提案されているものには上
述のものと系統の異なるものも見受けられるが、
以下のように多くの不都合があるにも拘らず、染
顔料系の荷電制御剤が用いられている例が殆どで
ある。 すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーの
結着樹脂である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分
散、粉砕、分級等の工程を経て調製されるトナー
中に含有されるが、このようなトナー製造工程に
おいて、上記した染顔料系の荷電制御剤は、問題
を生ずることが多い。例えば、上述したように、
これらの荷電制御剤は、物質としての安定性に乏
しく、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿
度条件の変化などにより、分解または変質し易
く、荷電制御性が低下する現象を生じ易い。ま
た、これらの染顔料を荷電制御剤として含有した
トナーを複写機に用いて現像すると、複写回数の
増大に従い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、
繰り返し複写操作中にトナーの劣化を引き起こす
ことがある。 又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に
均一に分散する事が極めて困難であるため、粉砕
して得られたトナー粒子間の摩擦帯電量に差異を
生じるという致命的な問題点を有している。この
ため、従来、分散をより均一に行なうために、
種々の方法が行なわれている。例えば、塩基性ニ
グロシン塗料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられる
が、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分
散生成物が、トナー表面に露出して、キヤリヤー
あるいは、トナー担持体を汚染し、トナーの流動
性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす原
因となつている。あるいは、これらの荷電制御剤
の樹脂中への分散向上のために、あらかじめ、荷
電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合し
てから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未
だ実用上充分な荷電の均一さは得られていないの
が現状である。 又、一般に荷電制御剤として知られている物質
は、その多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像
剤に含有させることができないという問題点があ
る。 又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これ
らの樹脂中への分散不良のために、溶融混練後、
粉砕した時に、染料がトナー表面に露出する。従
つて、高湿条件下でのトナーの使用時には、これ
ら、荷電制御剤が親水性であるがために良質な画
像が得られないという欠点を有している。 この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた
際には、トナー粒子間に於いて、あるいは、トナ
ーとキヤリヤー間、トナーとスリーブのごときト
ナー担持体間に於いて、トナー粒子表面に発生す
る電荷量にバラツキを生じ、現像カブリ、トナー
飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生し易い。ま
た、この障害は、複数回数を多く重ねた際に顕著
な現象となつて現われ、実質上、複写機には適さ
ない結果となる。 さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の
転写効率が著しく低下し、使用に耐えないものが
多い。常温常湿に於いてさえも、該トナーを長期
保存した際には、用いた荷電制御剤の不安定性の
ために、変質を起こし、荷電性不良のために使用
不可能になる場合が多い。 さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、長期間の使用により、感光体表面に荷電制御
剤が付着ないしトナーの付着を助長し、潜像形成
に悪影響を与えたり（フエルミング現象）、感光
体表面又はクリーニングブレード等のクリーニン
グ部材にキズを生じせしめる、或いは該部材の摩
耗を促進するもの等、複写機のクリーニング工程
に悪い作用をもたらすものが少なくない。 さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、トナーの熱溶融特性に大きな影響を与え、定
着性能を低下させるものも少なくない。特に高温
オフセツト性能を悪化させ、ヒートロール定着時
の転写紙のローラーへのまきつき性を増す、ロー
ラーの耐久寿命を低下させるもの等がみうけられ
る。 このように従来の荷電制御剤には多くの欠点が
みられ、これらを改良することが当該技術分野で
強く要請され、これまでにも幾多の改良技術が提
案されてはいるが、いまだ実用上総合的に満足で
きるものが見い出されていないのが実情である。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナ
ーの荷電制御の新しい技術を提供することにあ
る。 本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、ま
たはトナーとキヤリヤー間、一成分現像の場合の
トナーとスリーブの如きトナー担持体との間等の
摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦停電量分布がシヤ
ープで均一であり、使用する現像システムに適し
た帯電量にコントロールできる正荷電性トナーを
提供することにある。 さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転
写を行なわしめる現像剤、即ち、現像時のバツク
グラウンド領域におけるトナーの付着即ち、カブ
リや潜像のエツジ周辺へのトナーの飛び散りがな
く、高い画像濃度が得られ、ハーフトーンの再現
性の良い正荷電性トナーを提供することにある。 さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続
使用した際も初期の特性を維持し、トナーの凝集
や帯電特性の変化のない正荷電正トナーを提供す
ることにある。 さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を
受けない安定した画像を再現する正荷電性トナ
ー、特に高湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや
転写ぬけなどのない転写効率の高い正荷電性トナ
ーを提供することにある。 さらに他の目的は、鮮やかな有彩色を有する正
荷電性トナーを提供することにある。 さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特
性を維持する保存安定性の優れた正荷電正トナー
を提供することにある。 さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩
耗したり、キズをつけたりしないクリーニング工
程の容易な正荷電性トナーを提供することにあ
る。 さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現
像剤、特に高温オフセツト等に問題のない性荷電
性トナーを提供することにある。 ［問題点を解決するための手段及び作用］ 本発明は、静電荷像の現像に供する電子写真用
トナーであつて、下記一般式［］にて表わされ
るトリアジン誘導体を含有することを特徴とする
静電荷像現像用正荷電性トナーに関する。 〔式中、R₁はアルキル基またはアルコキシ基を
示し、R₂及びR₃は水素原子または

【式】を示し、同一であつても異なつ ていても良い。〕 本発明者らは、一般式［］で表わされる化合
物が熱的、時間的に安定であり、吸湿性も少な
く、トナーに含有した場合、電子写真特性の優秀
なトナーを与える良質な荷電制御剤であることを
見い出した。 一般式［］で表わされる化合物の代表的な具
体例としては、次のようなものがある。 トリアジンの合成法は種々の方法が知られてお
り、例えばJ.Am.Chem.Soc.，76，632，
（1954）；J.Chem.Soc.，1947，154；C.A.，43，
238（1948）；C.A.，45，2513，（1951）；J.Org.
Chem.，17，1162（1952）；Chem.Ber.，87，1865
（1954）；Science，121，61（1955）等に報告され
ている。 例えば、化合物例(1)は塩化シアヌルとｐ−トル
イジンの反応により合成される。 一般に、上記化合物は平均径が10〜0.01μ、特
に２〜0.1μの範囲の粒径としてトナー調製に供す
ることが好ましい。 上記したようなトリアジン誘導体を、結着樹脂
および着色剤を必須成分とするトナー（着色微粉
末）中に配合することにより、本発明のトナーが
得られる。配合の形態としては、トナー中に均一
ないしはカプセル形態で内包させるいわゆる内添
形態と、トナーに混合し付着させる。いわゆる外
添形態のいずれも採用可能である。 内添する場合、トリアジン誘導体の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤
の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によつ
て決定させるもので、一般的に限定されるもので
は無いが、好ましくは結着樹脂100重量部に対し
て0.1〜40重量部（より好ましくは１〜10重量部）
の範囲で用いられる。 また、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、
0.01〜10重量部が望ましい。 なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤
を、本発明の荷電制御剤と組み合わせて使用する
こともできる。 トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなど
のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン
−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフイン、パラフインワツクスなどがあげ
られ、単独或いは混合して使用できる。 圧力定着用に好適な結着樹脂として下記のもの
が単独或いは混合して使用できる。 ポリオレフイン（低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４
弗化エチエンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（モノマ
ー比５〜30：95〜70）、オレフイン共重合体（エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポ
リビニルピロリドン、メチルビニルエーテル、無
水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フエノー
ル樹脂、フエノール変性テルペン樹脂。 着色剤としては、カーボンブラツク、ランプブ
ラツク、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリン
ブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン6Gレ
ーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジニエロー、ローズベンガ
ル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジス
アゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独あるい
は混合して使用さ得る。さらに本発明のトナーは
更に磁性材料を含有させ磁性トナーとしても使用
しうる。本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材
料としては、マグネタイト、フエライト等の酸化
鉄；鉄、コバルト、ニツケルのような金属或いは
これらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金およびその混合物等が
挙げられる。 これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μ程度の
ものが望ましく、トナー中に含有させる量として
は樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特
に好しくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量
部である。 本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の
添加剤を混合してもよい。添加剤としては、例え
ばテフロン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、ある
いは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研摩剤、ある
いは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウム
等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラツク、酸化スズ等の導電性付
与剤、あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着
助剤等がある。 本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製する
には本発明に係るトリアジン誘導体を、上記した
ごとき結着樹脂及び着色剤としての顔料又は染
料、必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミ
ルその他の混合機により充分混合してから加熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機
を用いて溶融および混練して樹脂類を溶融せしめ
た中に顔料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却
固化後に粉砕及び分級して平均粒計５〜20μのト
ナーを得ることが出来る。あるいは結着樹脂溶液
中に材料を分散した後、噴霧乾燥することにより
得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき単量
体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に重
合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方
法が応用出来る。 また先に述べたように、予め、荷電制御剤の全
部または一部を除いて形成したトナーに、事後的
に荷電制御剤を外添することによつても本発明の
トナーは得られる。 これらの方法により作製されたトナーは、従来
公知の手段で電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電荷像を顕像化するための現像用には
全て使用出来る。 ［実施例］ 以下本発明を実施例により、更に具体的に説明
する。 実施例 １ スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重合
体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100重量部 カーボンブラツク（三菱＃44） 10重量部 低分子量ポリエチレンワツクス ２重量部 上記例(1)の化合物 ２重量部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体
（正荷電性トナー）を得た。 平均粒径50〜80μの鉄粉キヤリア100部に対し
上記正荷電性トナー５部の割合で混練して現像剤
を作製した。 また、該現像剤におけるトナーの摩擦帯電量を
通常のブローオフ法で測定した。 次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法
により、負の静電荷像を形成し、これを上記の現
像剤を用いて磁気ブラシ法で粉体現像してトナー
画像を作り、普通紙に転写し加熱定着させた。得
られた転写画像は濃度が1.34と充分高く、かぶり
も全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがなく解
像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を
用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べ
たが、30000枚後の転写画像も初期の画像と比較
して、全く、そん色のない画像であつた。 又、耐久時、感光体へのトナーに関わるフイル
ミング現像も全くみられずクリーニング工程での
問題は何ら見い出せなかつた。さらに、定着工程
でのトラブルもなく、30000枚の耐久テストの終
了時、定着後を観察したがローラーのキズ、いた
みもみられず、オフセツトトナーによる汚れもほ
とんどなく実用上全く問題がなかつた。 また、環境条件を35℃、85％にしたところ、画
像濃度は1.27と常温常湿とほとんど変化のない値
であり、カブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得
られ耐久性も30000枚までほとんど変化がなかつ
た。次に15℃、10％の低温低湿度において転写画
像を得たところ画像濃度1.30と高く、ベタ黒も極
めて滑らかに現像、転写され飛び散りや中抜けの
ない優秀な画像であつた。この環境条件で耐久を
行なつたが、連続、及び間けつでコピーしたが、
やはり30000枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分
であつた。 比較例 １ 上記例(1)の化合物２部のかわりに、ニグロシン
染料（オリエント化学工業製ニグロシンベース
EX）２部を用いる他は実施例１と同様にして現
像剤を得、現像、転写、定着を行ない同様に画像
を得た。 常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.06
と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立
つた。耐久性を調べたが30000枚時に濃度は0.83
と低下した。 又、耐久時、10000枚前後から感光体表面上、
トナー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上
に線となつてあらわれだした。これはいわゆるフ
イルミングとよばれるもので荷電制御剤がトナー
粉体の潤滑性を変化させたためと考えられる。 又、耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラ
ーにまき込まれやすい傾向がみられ、ローラーに
対する剥離性に難があつた。 35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃
度は0.88と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキ
が増大した。転写効率も低かつた。 15℃、10％の条件下で画像を得たところ、画像
濃度は0.91と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが目立つた。連続画像出しを行
なつたが、30000枚程度で濃度は0.53となり、実
用不可となつた。 実施例 ２ スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重合
体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100重量部 四三酸化鉄 EPT−500（戸田工業製） 60重量部 低分子量ポリプロピレンワツクス ２重量部 例(1)の化合物 ２重量部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に加熱した２本ロールで混練した。混練物を自然
放冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト
気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風
力分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体
（正荷電性トナー）を得た。 次いで、該正荷電性トナー100重量部に疏水性
コロイダルシリカ0.4重量部をサンプルミルで混
合し、一成分磁性トナーを作製した。 比較例 ２ 実施例２において例(1)の化合物２重量部のかわ
りに、ジメチルベンジルヘキサデシルアンモニウ
ムクロライド２重量部を用いる他は、実施例２と
同様に現像剤を得、同様に画像を得た。常温常湿
ではカブリは少ないが画像濃度が0.81と低く線画
も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立つた。耐久
性を調べたが、30000枚時に濃度は0.48と低下し
た。 又、耐久時の前記フイルミング現像、定着工程
での問題も比較例１とほぼ同様の思わしくないも
のであつた。 35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃
度は0.72と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキ
が増大し、使用に耐えないものであつた。転写効
率も低かつた。15℃、10％の条件下で画像を得た
ところ、画像濃度は0.73と低く、飛び散り、カブ
リ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立つた。連続
画像出しを行なつたが、30000枚時に濃度は0.59
となり、実用不可となつた。 実施例 ３ スチレン／ブチルアクリレート（80／20）共重合
体（重量平均分子量ｗ：約30万） 100重量部 銅フタロシアニンブルー顔料 ５重量部 低分子量ポリプロピレンワツクス ２重量部 例(1)の化合物 ２重量部 上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放
冷後、カツターミルで粗粉砕した後、ジエツト気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力
分級機を用いて分級して粒径５〜20μの微粉体
（正荷電性トナー）を得た。 また該トナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ
法で測定した。 次いで該トナー100部に粒径50〜80μのキヤリ
アー鉄粉50ｇを混合して現像剤とした。 この現像剤を、第１図に示す現像装置の現像剤
容器１に投入して現像操作を行なつた。すなわ
ち、この装置において、容器１の下部開口には、
これをほぼ閉塞する形で表面を粗面化したステン
レススチール製の円筒状トナー担持体２が収容さ
れ、これは矢印ａ方向に周速66mm／秒で回転させ
た。他方、容器１のスリーブ２の回転方向下流側
の出口部には、スリーブ表面から200μｍの位置
に先端を置いた鉄製ブレード３を配置し、またス
リーブ２内には、固定磁石４を配置し、その主た
る磁極であるＮ極を、これとスリーブ中心とを結
ぶ線と、スリーブ中心とブレード３先端とをなす
角度θが30℃になるように配置した。このような
条件において、スリーブ２が回転するにつれて、
容器１内においては、現像剤中に含まれるキヤリ
アー鉄粉により磁気ブラシ５が形成され、この磁
気ブラシ６はその上方に優先して分布するトナー
６を取り込み且つスリーブ２の表面に供給しつつ
容器化１の下方でスリーブ２の周辺にそつて循環
し、ブレード３を通過したスリーブ２の表面にト
ナーの薄層１６を形成する。 この実施例においては、かくして形成した厚さ
約80μｍのトナー薄層により、現像部（最近接
部）において約300μｍの間隔をおいて対向し約
60mm／秒の周速で矢印ｂ方向に回転する感光体ド
ラム７上の暗部−600V、−1500Vの負の静電像を
現像した。この際電源８により周波数800Hz、ピ
ーク対ピーク値が1.4KVで中心値が−300Vのバ
イアス電圧をスリーブ２−感光体ドラム７間に印
加した。 このようにして画出しを行なつたところ、鮮や
かな青色を呈する良好な画像が得られ、1500枚画
出し後、トナー／キヤリアの比が10重量部−50重
量部になつても、ほとんど画像濃度に変動は見ら
れず、その後、トナーを補給しつつ３万枚まで画
出しを行なつても良好な画像が得られた。 上記実施例および比較令の常温−常湿（25℃、
60％RH）、高温高湿（35℃、85％RH）、低温低
湿（15℃、10％RH）の各種環境条件下における
評価結果を、まとめて次表１および２に示す。 各実施例および比較令の評価結果を表１及び表
２に示す。

【表】 ○ 良好、 △ やや不良、 × 不良

【表】 ○ 良好、 ○△ やや良好、 △ やや不良、 ×
不良
［発明の効果］ 上述したように荷電制御剤として上記化合物を
含む本発明のトナーは、トナー粒子間の摩擦電荷
量で均一であり、且つ電荷量の制御が容易であ
る。また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキま
たは減少することがなく極めて安定したトナーで
ある。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障
害が除去されると共に、従来大きな問題点であつ
た保存中のトナーの凝集、塊状化及び低温流動性
の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーであ
り、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着
性もすぐれている。 このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、
現像、及び転写の操作を連続してくりかえす反復
転写式複写方式に用いた場合、更に拡大された効
果を発揮するものである。さらに電荷制御剤によ
る色調障害が少ないのでカラー電子写真用トナー
として使用することにより優れた色彩のカラー象
を形成することが出来るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るトナーを適用するに適
した現像装置の一例の模式横断面図である。 １……現像剤容器、２……トナー担持体、３…
…ドクターブレード、４……固定磁石、５……磁
気ブラシ、６……トナー、７……静電潜像担持
体、１６……薄層状トナー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーで
   あつて、下記一般式［］にて表わされるトリア
   ジン誘導体を含有することを特徴とする静電荷像
   現像用正荷電性トナー。 〔式中、R₁はアルキル基またはアルコキシ基を
   示し、R₂及びR₃は水素原子または
   【式】を示し、同一であつても異なつ ていても良い。〕