JPH0740148B2

JPH0740148B2 - 静電荷像現像用正荷電性非磁性トナー

Info

Publication number: JPH0740148B2
Application number: JP59269361A
Authority: JP
Inventors: 勝彦田中; 博福本
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-12-20
Filing date: 1984-12-20
Publication date: 1995-05-01
Anticipated expiration: 2010-05-01
Also published as: JPS61147260A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規な正荷電性非磁性トナー
に関する。

背景技術従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号、特
公昭42-23910号公報、及び特公昭43-24748号公報など
に、種々の方法が記載されているが、それらは要する
に、光導電性絶縁体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁
体層に光像を照射することによって静電潜像を形成し、
次いで該潜像を当該技術分野でトナーと呼ばれる微粉末
によって現像可視化し、必要に応じて紙などに粉像を転
写した後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気などによって定
着を行なうものである。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像剤を用
いる方法に二分される。二成分系現像方法に属するもの
には、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、鉄粉
キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・キャ
リヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファーブ
ラシ法等がある。

また、一成分現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、またはトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等があ
る。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜30μ程度に微粉砕し
た粒子がトナーとして用いられている。また磁性トナー
としては、上記した染料又は顔料に代えて、あるいはこ
れに加えてマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめ
たものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用い
る方式の場合には、上記のようなトナーは通常、ガラス
ビーズ、鉄粉などのキャリアー粒子と混合されて用いら
れる。

また、トナーには、現像される静電潜像の極性に応じて
予め正または負の電荷が与えられる。

トナーに電荷を付与するためには、トナーの成分である
樹脂の摩擦帯電性のみを利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を強化する染料、顔料等をはじめとする荷電制御剤を
添加することが行われている。

今日、電子写真等の分野で知られている荷電制御剤とし
ては以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記のも
のがある。

ニグロシン、炭素数２〜16のアルキル基を含むアジン系
染料（特公昭42-1627号）、塩基性染料（例えば、シ
ー．アイ．ベーシック．イエロー２（C.I.Basic Yellow
2（C.I.41000））、シー．アイ．ベーシック．イエロ
ー３（C.I.Basic Yellow 3）、シー．アイ．ベーシッ
ク．レッド１（C.I.Basic Red 1（C.I.45160））、シ
ー．アイ．ベーシック．レッド９（C.I.Basic Red 9
（C.I.42500））、シー．アイ．ベーシック．バイオレ
ット１（C.I.Basic Violet 1（C.I.42535））、シー．
アイ．ベーシック．バイオレット３（C.I.Basic Violet
3（C.I.42555））、シー．アイ．ベーシック．バイオ
レット10（C.I.Basic Violet 10（C.I.45170））、シ
ー．アイ．ベーシック．バイオレット14（C.I.Basic Vi
olet 14（C.I.42510））、シー．アイ．ベーシック．ブ
ルー１（C.I.Basic Blue 1（C.I.42025））、シー．ア
イ．ベーシック．ブルー３（C.I.Basic Blue 3（C.I.51
005）、シー．アイ．ベーシック．ブルー５（C.I.Basic
Blue 5（C.I.42140））、シー．アイ．ベーシック．ブ
ルー７（C.I.Basic Blue 7（C.I.42595））、シー．ア
イ．ベーシック．ブルー９（C.I.Basic Blue 9（C.I.52
015））、シー．アイ．ベーシック．ブルー24（C.I.Bas
ic Blue 24（C.I.52030））、シー．アイ．ベーシッ
ク．ブルー25（C.I.Basic Blue 25（C.I.52025））、シ
ー．アイ．ベーシック．ブルー26（C.I.Basic Blue 26
（C.I.44045））、シー．アイ．ベーシック．グリーン
１（C.I.Basic Green 1（C.I.42040））、シー．アイ．
ベーシック．グリーン４（C.I.Basic Green 4（C.I.420
00））、C.I.45170など）。これらの塩基性染料のレー
キ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フエリシアン化物、
フェロシアン化物など）、シー．アイ．ソルベント．ブ
ラック３（C.I.Solvent Black 3（C.I.26150））、ハン
ザイエローＧ（C.I.11680）、シー．アイ．モルダン
ト．ブラック11（C.I.Mordant Black 11）、シー．ア
イ．ピグメント．ブラック１（C.I.Pigment Black
1）、ギルソナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセトンの金属錯
体等。

アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有
する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記のも
のがある。

特公昭41-20153号、同43-27596号、同44-6397号、同45-
26478号などに記載されているモノアゾ染料の金属錯
塩。

特公昭55-42752号、同58-41508号、同59-7384号、同59-
7385号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、
ダイカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体。

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。

ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩
素化パラフィン、メラミン樹脂等。

しかしながら、上述したごとき、従来の荷電制御剤の使
用には、未だ改善すべき多くの問題がある。すなわち、
これら荷電制御剤の多くは、染顔料から派生したものが
多く、一般に構造が複雑で性質が一定せず安定性に乏し
く、また強い着色性を有している。最近、提案されてい
るものには上述のものと系統の異なるものも見受けられ
るが、染顔料系統のものを総合性能で上回るものはな
く、以下のように多くの不都合があるにも拘らず、染顔
料系の荷電制御剤が用いられている例が殆んどである。

すなわち、これら荷電制御剤は通常、トナーも結着樹脂
である熱可塑性樹脂に添加され熱溶融分散、粉砕、分級
等の工程を経て調製されるトナー中に含有されるが、こ
のようなトナー製造工程において、上記した染顔料系の
荷電制御剤は、問題を生ずることが多い。例えば、上述
したように、これらの荷電制御剤は、物質としての安定
性に乏しく、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿
度条件の変化、などにより分解または変質し易く、荷電
制御性が低下する現象を生じ易い。またこれらの染顔料
を荷電制御剤として含有したトナーを複写機に用いて現
像すると、複写回数の増大に伴ない、荷電制御剤が分解
あるいは変質し、繰り返し複写操作中にトナーの劣化を
引き起こすことがある。

また、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうため種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状であ
る。

また、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させ
ることができないという問題点がある。

また、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時
に、染料がトナー表面に露出する。従って、高湿条件下
での該トナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親水
性であるがために良質な画像が得られないという問題点
を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於て、あるいは、トナーとキャリヤ間、
トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、トナ
ー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現像カ
ブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生し易
い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著な
現象となって現われ、実質上複写機には適さない結果と
なる。

さらに、高湿条件下に於ては、トナー画像の転写効率が
著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿に
於てさえも、該トナーを長期保存した際には、用いた荷
電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電性不
良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤自身が付着
し、あるいはその存在によりトナーの付着が助長され
（フィルミング現象の発生）、潜像形成に悪影響を与え
たり、感光体表面またはクリーニングブレード等のクリ
ーニング部材にキズを生じせしめるか或いは該部材の摩
耗を促進する等、複写機のクリーニング工程に不都合を
生ずることも少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
ることも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時に紙等のローラーへのまきつき
性を増し、ローラーの耐久寿命を低下させる等の不都合
がみうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみら
れ、これらを解消することが、当該技術分野で、強く要
請され、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはい
るが、いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出さ
れていないのが実情である。

発明の目的本発明の一般的な目的はかかる問題点を克服したトナー
のプラス極性の荷電制御に関する新しい技術を提供する
ことにある。

本発明のより特定の目的は、トナー粒子間、またはトナ
ーとキャリヤー間、一成分現像の場合のトナーとスリー
ブの如きトナー担持体との間等のプラスの極性の摩擦帯
電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一で
あり、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできる正荷電性非磁性トナーの提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグランド領域に
おけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエッジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良い正荷電性非磁性トナーの提供
にある。

さらに他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初期
の特性を維持し、凝集や帯電特性の変化のない正荷電性
非磁性トナーの提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する正荷電性非磁性トナー、特に高
湿時及び低湿時の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのな
い転写効率の高い正荷電性非磁性トナーの提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色の正荷電性非磁性ト
ナーの提供にある。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた正荷電性非磁性トナーの提供に
ある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な正
荷電性非磁性トナーの提供にある。

さらに他の目的は良好な定着特性を有する正荷電性非磁
性トナー、特に高温オフセット等に問題のない正荷電性
非磁性トナーの提供にある。

発明の概要本発明は、結着樹脂、着色剤、ワックスおよび下記一般
式にて表わされるホウフッ化アンモニウム塩を含有する
ことを特徴とする静電荷像現像用正荷電性非磁性トナー
に関する。

（但し、式中のR₁〜R₄は、アルキル基又はアラルキル基
を示し、そのいずれかひとつは炭素数16個以上のアルキ
ル基である。）すなわち、本発明者らは、上記一般式で表わされるホウ
フッ化アンモニウム塩が、トナー中に含まれたときに優
れたプラスの荷電制御性を発揮するだけでなく、加熱な
らびに経時使用下において安定であり、吸湿性も少な
く、更に本質的に無色ないし淡色であるという、上述の
目的の達成のために極めて有効な特性を有することを知
見して、本発明を完成したものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす「部」および「％」は、特に断らない
限り重量基準とする。

発明の具体的説明本発明において、荷電制御剤として用いるホウフッ化ア
ンモニウム塩は、上記一般式においてR₁〜R₄が、それぞ
れアルキル基又はアラルキル基であり、そのいずれかひ
とつが炭素数16個以上のアルキル基からなるものであ
る。

より具体的には、上記一般式で表わされるホウフッ化ア
ンモニウム塩の代表例としては、次のようなものがあ
る。

［化合物例］これらのホウフッ化アンモニウム塩は、公知の方法で合
成される。すなわち対応するハロゲン化４級アンモニウ
ム塩を適当な溶媒に溶解し、それにホウフッ化水素酸
（HBF₄）を滴下すれば、容易にホウフッ化アンモニウム
塩の白色沈澱が得られる。より具体的には、例えば上記
例（１）の化合物は、ヘプタデシルベンジルメチルアン
モニウムクロライド（例えば東京化成工業（株）製）の
水溶液に、ホウフッ化水素酸水溶液（例えばキシダ化学
（株）製）を滴下し、生じた白色沈澱を別することに
より白色粉末として得られる。

一般に、ホウフッ化アンモニウム塩は、平均粒径が10〜
0.01μ、特に２〜0.1μの範囲の粒径としてトナー調製
に供することが好ましい。

上記したようなホウフッ化アンモニウム塩を、結着樹
脂、着色剤及びワックスを必須成分とするトナー（着色
微粉末）中に配合することにより、本発明のトナーが得
られる。配合の形態としては、トナー中に均一ないしは
カプセル形態で内包させるいわゆる内添形態と、トナー
に混合し付着させる、いわゆる外添形態のいずれも採用
可能である。

内添する場合、ホウフッ化アンモニウム塩の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有
無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定させ
るもので、一般的に限定されるものでは無いが、好まし
くは結着樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部（より好
ましくは0.5〜５重量部）の範囲で用いられる。

なお、必要に応じて、従来公知の荷電制御剤を、本発明
に係る荷電制御剤と組み合わせて使用することもでき
る。

トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−ク
ロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン
共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などがあげられ、単
独或いは混合して使用できる。

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー
Ｇ、ローダミン6Gレーキ、カルコオイルブルー、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ系、ジ
スアゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独あるいは混
合して使用し得る。

ワックスとしては、後述の実施例で使用している低分子
量ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワッ
クスが挙げられる。

また本発明のトナーには、必要に応じて上記以外の添加
剤を混合してもよい。添加剤としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは例えばコロ
イダルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケ
ーキング防止剤等がある。

本発明の静電荷像現像用トナーを作製するには、前記本
発明に係るホウフッ化アンモニウム塩を、上記したごと
き結着樹脂、ワックスおよび着色剤としての顔料または
染料、必要に応じて添加剤等をボールミルその他の混合
機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エク
ストルーダー等の熱混練機を用いて溶融および混練して
樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料または染料を分散
または溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級して平均
粒径５〜20μのトナーを得ることが出来る。あるいは結
着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥することに
より得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべき単量体
に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させて
トナーを得る重合法トナー製造法等の方法が応用でき
る。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用に使用出来る。

発明の効果上述したように荷電制御剤としてホウフッ化アンモニウ
ム塩を含む本発明のトナーは、トナー粒子間のプラスの
摩擦電荷量が均一であり、且つ電荷量の制御が容易であ
る。また使用中変質して摩擦電荷量がバラツキまたは減
少することがなく極めて安定したトナーである。このた
め前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写真感光
材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共に、従
来大きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状化
及び低温流動性の現象がおこらず長期保存に耐えるトナ
ーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着
性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合、更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらにホウフッ化アンモニウム塩による色調障害が
少ないのでカラー電子写真用トナーとして使用すること
により優れた色彩のカラー像を形成することが出来るも
のである。

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

実施例１スチレン／ブチルアクリレート共重合体（80/20）100部（重量平均分子量Mw:約30万）カーボンブラック（三菱＃44） 10部低分子量ポリエチレンワックス 2部上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩 2部上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、
粒径５〜20μの正荷電性非磁性トナー微粉体を得た。

粒径50〜80μの鉄粉キャリア100部に対し、上記トナー
５部の割合で混練して現像剤を作成した。

また該現像剤における正荷電性非磁性トナーの摩擦帯電
量を通常のブローオフ法で測定した。

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、負
の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.32と
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散
りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上記現像
剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べた
が、30,000枚後の転写画像も初期の画像と比較して、全
く、そん色のない画像であった。

また、耐久試験時、感光体へのトナーに関わる前記のフ
ィルミング現象も全くみられずクリーニング工程での問
題は何ら見い出せなかった。またこのとき定着工程での
トラブルもなく、30000枚の耐久テストの終了時、定着
機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オ
フセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問
題がなかった。

また、環境条件を35℃、85％にしたところ、画像濃度は
1.20と常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリ
や飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も30,000枚
までほとんど変化なかった。次に15℃、10％の低温低湿
度において転写画像を得たところ、画像濃度は1.33と高
く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや
中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件で耐久
試験を行なった。連続、及び間けつでコピーしたが、や
はり30,000枚まで濃度変動は±0.2と実用上充分であっ
た。

比較例１上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩２部のかわり
に、ニグロシン染料（オリエント化学工業製ニグロシン
ベースEX）２部を用いる他は実施例１と同様にして現像
剤を得、現像、転写、定着を行ない、同様に画像を得
た。常温常湿ではカブリは少ないが、画像濃度が1.06と
低く、線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。
耐久性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.83と低下し
た。

また耐久試験時、10,000枚前後から感光体表面にトナー
材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となって
あらわれだした。これはいわゆるフィルミングとよばれ
るもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させた
ためと考えられる。

また耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられローラーに対する剥離性に難
があった。

35℃85％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.88
と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大した。転
写効率も69％と低かった。

15℃10％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は0.91
と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけ
が目立った。連続画像出しを行なったが、30,000枚程度
で濃度は0.53となり、実用不可となった。

比較例２上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩２部のかわり
に、下記のホウフッ化アンモニウム塩３部を用いる他は実施例１
と同様にして現像剤を得、現像転写定着を行い同様に画
像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１の場合と
比較して摩擦帯電量及び画像濃度が低かった。

比較例３上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩２部のかわり
に、下記のホウフッ化アンモニウム塩２部を用いる他は実施例１
と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様
に画像を得た。

比較例４上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩２部のかわり
に、下記のホウフッ化アンモニウム塩２部を用いる他は実施例１
と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様
に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１の場合と
比較して摩擦帯電量及び画像濃度が若干低かった。

実施例２スチレン／ブチルアクリレート（80/20）共重合体100部（平均分子量Mw:約30万）銅フタロシアニンブルー顔料 5部低分子量ポリプロピレンワックス 2部上記例（１）のホウフッ化アンモニウム塩 2部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱した
２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッター
ミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を
用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μのトナー微粉体を得た。

また該トナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。

次いで該トナー100部に粒径50〜80μの磁性粒子50部を
混合して現像剤とした。

この現像剤を、添付図面に示す現像装置の現像剤容器１
に投入して現像操作を行なった。すなわち、この装置に
おいて、容器１の下部開口には、これをほぼ閉塞する形
で表面を粗面化したステンレススチール製の円筒状トナ
ー担持体２が収容され、これは矢印ａ方向に周速66mm/
秒で回転させた。他方、容器１のスリーブ２の回転方向
下流側の出口部には、スリーブ表面から200μｍの位置
に先端を置いた鉄製ブレード３を配置し、またスリーブ
２内には、固定磁石４を配置し、その主たる磁極である
Ｎ極を、これとスリーブ中心とを結ぶ線と、スリーブ中
心とブレード３先端とをなす角度θが30°になるように
配置した。このような条件において、スリーブ２が回転
するにつれて、容器１内においては、現像剤中に含まれ
る磁性粒子により磁気ブラシ５が形成され、この磁気ブ
ラシ６はその上方に優先して分布するトナー６を取り込
み且つスリーブ２表面に供給しつつ容器１の下方でスリ
ーブ２の周辺にそって循環し、ブレード３を通過したス
リーブ２の表面にトナーの薄層16を形成する。

この実施例においては、かくして形成した厚さ約80μｍ
のトナー薄層により、現像部（最近接部）において約30
0μｍの間隔をおいて対向し約60mm/秒の周速で矢印ｂ方
向に回転する感光体ドラム７上の暗部−600V、−1500V
の負の静電像を現像した。この際電源８により周波数80
0Hz、ピーク対ピーク値が1.4KVで中心値が−300Vのバイ
アス電圧をスリーブ２−感光体ドラム７間に印加した。

このようにして画出しを行なったところ、鮮やかな青色
を呈する良好な画像が得られ、1500枚画出し後、トナー
／磁性粒子の比が10部/50部になっても、ほとんど画像
濃度に変動は見られず、その後、トナーを補給しつつ３
万枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。

上記実施例および比較例の常温−常湿（25℃、60％R
H）、高温高湿（35℃、85％RH）、低温低湿（15℃、10
％RH）の各種環境条件下における評価結果を、まとめて
次表１および２に示す。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に係るトナーを適用するに適した現像装
置の一例の模式横断面図である。１……現像剤容器、２……トナー担持体、３……ドクタ
ーブレード、４……固定磁石、５……磁気ブラシ、６…
…トナー、７……静電潜像担持体、16……薄層状トナ
ー。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、着色剤、ワックスおよび下記一
般式にて表わされるホウフッ化アンモニウム塩を含有す
ることを特徴とする静電荷像現像用正荷電性非磁性トナ
ー。（但し、式中のR₁〜R₄は、アルキル基又はアラルキル基
を示し、そのいずれかひとつは炭素数16個以上のアルキ
ル基である。）
【請求項２】結着樹脂がスチレン系共重合体からなり、
ワックスが低分子量ポリエチレンワックスまたは低分子
量ポリプロピレンワックスからなる特許請求の範囲第１
項に記載の静電荷像現像用正荷電性非磁性トナー。