JPH0356675B2

JPH0356675B2 -

Info

Publication number: JPH0356675B2
Application number: JP59251387A
Authority: JP
Priority date: 1984-11-28
Filing date: 1984-11-28
Publication date: 1991-08-28
Also published as: JPS61130091A

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は通電感熱転写記録材料、詳しくは
100V以下の低電圧で通電することにより発生し
た熱で感熱転写層を転写して記録するための材料
に関する。

〔従来の技術〕

近年、情報が著るしく豊富となり、その情報の
迅速な伝達、記録等の必要性が高まり、情報処理
システム、情報伝達システム及び情報記録システ
ム等の情報管理システムに関し、種々の開発がな
されており、通電転写記録システムもその代表的
な一例である。

本発明者等はカーボンブラツクの飛散や悪臭が
発生することなく低電圧で普通紙等に転写記録で
きる材料として、樹脂マトリツクスと金属粉末よ
りなる金属含有樹脂層、導電性付与剤と樹脂マト
リツクスよりなる半導電性樹脂層及び導電層が積
層された通電記録材料（特開昭55−22917号公報）
等を提案している。

しかしながら上記記録材料では導電性付与剤と
してカーボンブラツクやグラフアイト等を使用す
るので記録画像は黒色やそれに近い色になり着色
剤を添加しても鮮明な色彩の画像を得ることはで
きなかつた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、低電圧で通電記録することに
より、カーボンブラツクが飛散したり、悪臭が発
生することなく、鮮明な色彩の画像を普通紙等に
転写記録することができ、かつ、記録の際に感圧
性による地汚れの生じない通電感熱転写記録材料
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明において用いられる樹脂マトリツクスは
フイルム形成能を有しかつ電気絶縁性を有してい
ればよく、熱可塑性樹脂が好適に使用される。

上記熱可塑性樹脂としては、金属粉末に対する
結着力が大きく、シート又はフイルム状に成形し
た時の機械的強度が大きく、可撓性があり且つ腰
の強いものが望ましく、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルアセタール、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポ
リエステル、酢酸セルロース、ポリウレタン、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン等があげられ、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセ
タール、酢酸セルロース、ポリウレタンが好適に
使用される。

本発明において用いられる金属粉末とは粉末状
になされた金属を意味し、該粉末は導電性を有す
ることが必要である。そして良導電性金属の粉末
を用いるのが好ましく、好適な金属粉末の具体例
としてはたとえば銅、アルミニウム、鉄、錫、亜
鉛、ニツケル、モリブデン、銀、青銅、黄銅等の
粉末があげられる。

又、他の金属でコーテイングされた金属粉末も
用いることが出来、例えば銀でコーテイングされ
た銅粉末等が用いられる。そして上記の金属粉末
のうち銅、亜鉛、鉄がより好適に用いられる。又
金属粉末の粒形は電解によつて製造された樹脂状
のものが好ましく、粒子径は小さくかつ粒径の揃
つたものが良く、平均粒子径が0.2〜20ミクロン
のものが好ましく、より好ましくは0.5〜10ミク
ロンである。

本発明における第１層である金属含有樹脂層(A)
は上記樹脂マトリツクスと金属粉末よりなり通電
記録の際に放電破壊されない層であり、金属粉末
は上記金属粉末の中から必要に応じて一種又は二
種以上の金属粉末が選択使用されてよく、又、そ
の添加量は、添加量が少なすぎると導電性が小さ
くなり、逆に添加量が多すぎると、導電性が良く
なりすぎて記録針から与えられた電流が拡散して
しまい記録針直下へながれにくくなり、ひいては
記録の精度が低下するため、金属含有樹脂層の５
〜30体積％になるようかつ表面抵抗が10⁵〜10¹⁶
になるように決定されるのであり、好ましくは
10⁷〜10¹⁴Ωである。又該層の厚さは特に限定され
るものではないが５〜50ミクロンであるのが好ま
しい。

上記金属含有樹脂層(A)は通電感熱転写記録材料
となされ、通電記録する際には記録針に当接され
て通電記録されるので、該金属含有樹脂層(A)がひ
び割れ等をおこす恐れをなくし、保存性を改良
し、構成物質が記録針に付着することを防止し、
さらに該層の成形性を向上するために可塑剤、充
填材、滑材、安定剤、抗酸化剤、難燃剤等が添加
されてもよい。

又金属含有樹脂層(A)の形成方法はなんら限定さ
れるものではなくたとえば溶液流延法、エマルジ
ヨン流延法、カレンダー法、押出し法等公知の任
意の方法が採用されてよい。

本発明において第２層である導電性(B)は、通電
記録の際に放電破壊されない層であり、前記金属
含有樹脂層に積層され、その表面抵抗は小さすぎ
ると発熱量が小さくなり、逆に大きくなると通電
した際に破壊されるようになるので0.1〜1Ωにな
される。又金属含有樹脂層(A)と導電性層(B)の表面
抵抗の差が小さいと通電記録された際に発熱量が
低下するので前記金属含有樹脂層(A)の表面抵抗と
導電性層(B)の表面抵抗の比は10⁴〜10¹⁶であるの
が好ましい。

又導電性層(A)は金属薄膜で形成されるが、その
厚さは薄くなると表面抵抗数が1Ωより大きくな
り、厚くなると表面抵抗が0.01Ωより小さくなる
ので400〜5000オングストロームになされるのが
よく、好ましくは500〜3000オングストロームで
あり、より好ましくは600〜2000オングストロー
ムである。そして金属としては、たとえばアルミ
ニウム、銀、金、銅、亜鉛、錫、ニツケル、モリ
ブデン等があげられ、アルミニウムが好適に使用
される。

上記導電性層(B)の形成方法は任意の方法が採用
されてよく、たとえば真空蒸着法、イオンプレー
テイング法等があげられる。尚、金属薄膜に微小
な欠陥やピンホールがあると通電の際にその部分
に電流が集中して放電破壊しやすくなるので、上
記欠陥やピンホールをなくすために、上記方法に
より２層以上の金属薄膜を積層することにより導
電層(B)を形成するのが好ましい。本発明における
第３層である感熱転写層(C)は、着色剤と結着材よ
りなり、通電記録の際に熱によつて転写される層
であり、前記導電性層(B)に積層される。

上記着色剤としては公知の任意の顔料や染料が
使用でき、たとえばニツケルイエロー、チタンイ
エロー、カドミウムレツド、ナフトールイエロ
ー、パーマネントオレンジ、クリスタルバイオレ
ツト、マラカイトグリーン、フタロシアニンブル
ー、ブリリアントカルミン6B等があげられ、そ
の添加量は記録された際の色、濃度等により任意
に定めればよい。尚黒色の記録画像を得るために
はカーボンブラツク、アンリブラツク、四三酸化
鉄等を添加すればよい。

又上記結着材としては前述の樹脂マトリツクス
を使用してもよいが、該層は熱転写されるのであ
るから、融点が50〜110℃のものが好ましく、た
とえば、パラフインワツクス、カルナバワツク
ス、ポリエチレンワツクス、低分子量のポリスチ
レン及びその誘導体、ポリビニルブチラール、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポ
リウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ケ
トン樹脂、石油樹脂等があげられる。

該層の厚さは、厚くなると熱転写しにくくなる
ので、0.5〜20μになされるのが好ましく、より好
ましくは１〜10μである。

本発明における第４層である感熱転写層(D)は、
感熱転写層(C)よりも含有量の少い着色剤と結着材
よりなるかもしくは結着材のみよりなり、通電記
録の際に熱によつて転写される層であり、前記感
熱転写層(C)に積層される。

上記着色剤、結着材としては感熱転写層(C)に使
用したものの同一のものでもよく、また異なつた
ものでもよく前述の材料の中から選ばれてよい。
但し黒色等の濃色の顔料染料の場合を除き同色系
統のものが望ましい。記録針圧による感圧性を防
ぐには、感熱転写層(D)に添加される着色剤量を感
熱転写層(C)の着色剤添加量に比べて少くされねば
ならない。即ち感熱転写層(C)の添加量を100重量
部とした場合の感熱転写層(D)の添加量の範囲は０
〜50重量部であるのが好ましい。

該(D)層の厚さは、厚くなると転写画像濃度が下
つてしまうので、感圧性を防ぐ性能を持つ範囲で
薄い方が望ましく、好ましくは0.1〜10μ、より好
ましくは0.5〜5μである。

感熱転写層(C)、(D)の形成方法はなんら限定され
るものではなく、たとえば溶液流延法、エマルジ
ヨン流延法、カレンダー法、押出し法、グラビア
印刷法等があげられ、グラビア印刷法で網状に感
熱転写層を形成した際には、通電記録する際に該
転写層側に帰路電極を設置することができ、帰路
電極を金属含有樹脂層に設置した場合に比較して
均一かつ安定した記録画像を得ることができるの
で好ましい。

本発明の記録材料の各層の構成は上述の通りで
あり、金属含有樹脂層(A)、導電性層(B)、着色剤濃
度の高い感熱転写層(C)、着色剤濃度の低い感熱転
写層(D)が順次積層されて通電感熱転写記録材料と
なされる。

〔発明の効果〕

本発明の通電感熱転写記録材料の構成は上述の
通りであり、該記録材料を放電もしくは通電記録
装置に供給し、金属含有樹脂層上に記録針を当接
し、着色剤濃度の低い感熱転写層(D)の下に紙、プ
ラスチツクフイルム等の記録紙を当接して通電記
録すると記録針直下の金属含有樹脂層(A)と導電性
層(B)の両層間で発熱し、この熱で感熱転写層(C)及
び(D)が記録紙に転写されて記録される。この際通
電する電気の電圧は100Vよりひくい低電圧で通
電記録することができ、記録速度をあげることが
できる。又金属含有樹脂層(A)及び導電性層(B)は通
電記録しても放電破壊されずなんら変化しないう
え、通電記録は低電圧で行なわれるので記録の際
に煤や臭気の発生がない。又従来の放電記録と同
様に感熱転写記録より、高速で記録ができ、かつ
感熱転写記録と同程度の画像濃度を有する信頼性
の高い鮮明な記録が得られる。

又本発明の記録材料は通電記録しても貫通孔が
生じることもなく感熱転写以外はなんら変化しな
いのでカーボン紙の如く複数回使用することもで
きる。

従つて本発明の記録材料はフアクシミリや各種
計測器、記録計、コンピユーターにおける記録表
示等のプリントアウトに好適に使用されるのであ
る。

しかも本発明の記録材料は黒色記録はもちろん
のこと、色彩の記録に濁りを生じることがないた
め、カラー記録表示の高速プリントアウトに極め
て有効である。

さらに本発明の記録材料は放電記録計の針圧に
よる感圧性で生じる地汚れが全く発生せず鮮明な
記録画像を得ることができる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例について説明する。以下単
に「部」とあるのは「重量部」を意味する。

実施例１ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製商品
名Ｎ−5109 ウレタン30％、ジメチルフオルムア
ミド70％） 100部電解銅粉（平均粒径2.0μ） 70部メチルエチルケトン 110部上記組成からなる配分物を溶解分解せしめ、ガ
ラス板上に流延し、乾燥して、厚さ10μの金属含
有樹脂シートを得た。

電解銅粉末はシート中23.8体積％であつた。

又該シートの表面抵抗は0.6×10⁸Ωであつた。

得られたシートの一面に３×10^-5Torrの条件
でアルミニウムを２回真空蒸着して厚さ800Å、
表面抵抗0.6Ωの導電性層を形成し複合シートを
得た。

ケトン樹脂（本州化学社製、商品名ハロン80）
100部含金属染料（保土谷化学社製、商品名スピロンブ
ラツクBNH） 25部酢酸エチル 50部トルエン 25部ミツロウ 12部カルナバワツクス 25部次に上記組成からなる配合物を溶解分散せし
め、上記複合シートの導電性層上にグラビアコー
ターで塗布し厚さ2μの感熱転写層を設けた。

ケトン樹脂（本州化学社製、商品名ハロン80）
100部含金属染料（保土谷化学社製、商品名スピロンブ
ラツクBNH）３部酢酸エチル 50部トルエン 25部ミツロウ 12部カルナバワツクス 25部さらに上記組成からなる配合物を溶解分散せし
め、上記感熱転写層上にグラビアコーターで塗布
し、厚さ1μの感熱転写層を形成し厚さ13μの通電
感熱転写記録材料を得た。

得られた記録材料を改良された謄写原紙製版機
（ゲステツトナー社製グスフアクス1100）に供給
し、感熱転写層の下に上質紙を当接し金属含有樹
脂シート上に記録針を針圧10ｇで当接し、直流
35Vの電気を印加し、走査線密度12ｇ／mm、記録
スピード1.2ｍ／secの条件で、通電記録したとこ
ろ煤やアルミニウム粉末の飛散はなく、悪臭もほ
とんどなく、又金属含有樹脂シートに貫通孔が生
ずることなく上質紙に黒色の鮮明な画像が得られ
た。その際上質紙の地よごれはいつさい見られ
ず、画像濃度は1.20であつた。

比較例１実施例１において３層目の感熱転写層の厚味を
3μにし４層目をなくした厚さ13μの通電感熱転写
記録材を上記と同様の記録条件で記録したところ
画像濃度1.25と濃い画像が得られたが、上質紙上
に走査線の跡が見られ、地汚れがひどく画像も不
鮮明であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１四層構造を有する積層体であつて、 (A) 第１層が金属粉末と樹脂マトリツクスよりな
り、上記金属粉末が５〜60体積％を占めかつ表
面抵抗が10⁵〜10¹⁶Ωである、通電記録の際に放
電破壊されない金属含有樹脂層； (B) 第２層が金属薄膜よりなり、表面抵抗が0.1
〜1Ωである、通電記録の際に放電破壊されな
い導電性層； (C) 第３層が着色剤と結着材よりなる感熱転写
層； (D) 第４層が第３層よりも含有量の少い着色剤と
結着材よりなるかもしくは結着材のみよりなる
感熱転写層よりなり、上記順序に積層されていることを特徴
とする通電感熱転写記録材料。２導電性層が２層以上の金属薄膜よりなる特許
請求の範囲第１項記載の通電感熱転写記録材料。３感熱転写層(C)及び(D)がグラビア印刷によつて
網状に形成されている特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の通電感熱転写記録材料。