JPH0356677B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に耐水性に優れ
た感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録
体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較
的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、フアクシミリ
や各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。 一方、使用分野の拡大に伴い、感熱記録体が水
分と接触するような条件下で用いられるケースが
増大し、耐水性に優れた感熱記録体への要望が高
まつている。即ち、一般に感熱記録体は、その記
録層を構成する結合剤として水溶性高分子化合物
が用いられるため、得られた記録層は甚だ耐水性
に劣るという欠点がある。例えば、記録層に水が
付着した状態で擦られると、記録層が脱落するの
みならず記録層自体が剥がれてしまうなどの欠陥
を有する。 このような欠陥を改善する方法として、例え
ば、水溶性高分子化合物にカリ明礬、ホルマリ
ン、アミド樹脂等の耐水化剤を併用する方法が提
案されている。しかし、従来から使用されている
水溶性高分子化合物と耐水化剤の併用にあつては
必ずしも充分な効果が得られないばかりか、塗料
調整時に塗料が凝集したり、地肌カブリを生じた
り、あるいは減感作用を呈する等の新たな問題を
引き起こし、実用には供し得ないものである。ま
た、結合剤としてポリアクリルアミドを用い、こ
れにグリオキサールを併用する提案（特公昭59−
53192号）もあるが、通常の感熱記録体の製造工
程における乾燥条件下では硬化が不充分なため
か、特に非記録部の耐水性について甚だ不満足な
結果しか得られない。 さらに、感熱記録層上に樹脂成分を主体とする
保護層を設ける方法も提案されているが、かかる
樹脂成分としても、通常の水溶性高分子化合物が
用いられるため、やはり充分な耐水性を有する記
録体は得られない。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、塗料の凝集や地肌カブリを伴
うことなく、しかも通常の乾燥条件下で製造され
ても記録部および非記録部の双方において充分な
耐水性を発揮し得る感熱記録体を提供することで
ある。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤および該発色剤と
接触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録体において、該記録層中もしくは
該記録層上にＮ−メチロールウレタン化ポリビニ
ルアルコールを存在せしめたことを特徴とする感
熱記録体である。 「作用」 本発明は、上記の如く感熱記録層を構成する結
合剤もしくは記録層上に設けられる保護層を構成
する樹脂成分としてＮ−メチロールウレタン化ポ
リビニルアルコールを選択的に使用したところに
重大な特徴を有するものである。 かかるＮ−メチロールウレタン化ポリビニルア
ルコールは、例えば、ポリビニルアルコールを加
熱下で尿素と反応させてウレタン化ポリビニルア
ルコールを調製し、次いでこれをホルムアルデヒ
ドと反応させてメチロール化を行う等の方法で合
成される。 本発明において、Ｎ−メチロールウレタン化ポ
リビニルアルコールのウレタン化率およびメチロ
ール化率については、得られるポリビニルアルコ
ールの粘度、適用する感熱記録体に要求される耐
水性の度合などに応じて適宜選択すべきものであ
り、特に限定するものではないが、一般に、ポリ
ビニルアルコール分子中のビニルアルコール単位
の５〜30％がウレタン化されており、且つウレタ
ン化されたビニルアルコール単位の３％以上がメ
チロール化されたポリビニルアルコールが望まし
い。これらのＮ−メチロールウレタン化ポリビニ
ルアルコールのうちでも、ビニルアルコール単位
の５〜15％がウレタン化されており、且つウレタ
ン化されたビニルアルコール単位の４〜55％がメ
チロール化されたポリビニルアルコールは、塗料
の凝集などの弊害を伴うことがなく、しかも充分
な耐水性を発揮するため、より好ましく用いられ
る。 なお、原料となるポリビニルアルコールの重合
度についても特に限定するものではないが、一般
に1000〜2500程度のものが好ましい。また、鹸化
度も限定するのではなく、完全鹸化ポリビニルア
ルコールのみならず、部分鹸化ポリビニルアルコ
ール等も使用し得るものである。 本発明は、上述の如く記録層を構成する結合剤
もしくは保護層を構成する樹脂成分としてＮ−メ
チロールウレタン化ポリビニルアルコールを選択
的に使用するものであるが、本発明の効果を阻害
しない範囲で他の水溶性または水分散性の結合剤
を併用することもできる。かかる水溶性または水
分散性の結合剤としては、例えばデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチ
ル化ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・ブタジエン共重合体エマリジヨン等が例示で
きる。なお、Ｎ−メチロールウレタン化ポリビニ
ルアルコールと他の結合剤とを併用する際には、
全結合剤（または全樹脂成分）におけるＮ−メチ
ロールウレタン化ポリビニルアルコールの割合が
50％以上、好ましくは60％以上となるように配合
するのが望ましい。 本発明は、上述の如くＮ−メチロールウレタン
化ポリビニルアルコールを使用することで、塗料
の凝集や地肌カブリを伴うことなく、耐水性に優
れた感熱記録体の製造を可能にしたものである
が、さらに硬化剤を併用すると、より耐水性に優
れた感熱記録体が得られるため好ましい。 かかる硬化剤としては、グリオキサール、マロ
ンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタ
ルアルデヒド、アジピンアルデヒド、マレインジ
アルデヒドなどの脂肪族ジアルデヒド、ポリアミ
ド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂な
どのポリアミド系樹脂、グリセリン−グリシジル
エーテル樹脂、ソルビトール−ポリグリシジルエ
ーテル樹脂などのエポキシ系樹脂、メラミン樹
脂、メチロールメラミン樹脂、エーテル化メラミ
ン樹脂、メチルエーテル化ヘキサメチロールメラ
ミン樹脂などのメラミン系樹脂、尿素樹脂、尿素
ホルマリン樹脂、ジメチロール尿素樹脂などの尿
素系樹脂等が例示される。これらの硬化剤のうち
でも脂肪族ジアルデヒド、ポリアミド系樹脂、メ
ラミン系樹脂が好ましく、特にグリオキサール
は、Ｎ−メチロールウレタン化ポリビニルアルコ
ールとの組み合わせにおいて、とりわけ耐水性に
優れた感熱記録体が得られるため好ましく用いら
れるものである。 なお、硬化剤の使用量は、特に限定するもので
はないが、Ｎ−メチロールウレタン化ポリビニル
アルコールに対して１重量％以上、好ましくは２
〜60重量％の範囲となるように添加するのが望ま
しい。 また、本発明においては、かかる硬化剤と共に
塩化アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カル
シウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、
硝酸亜鉛、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム
アンモニウム、Ti、Zn、Alなどのアルコキシド
等の触媒を使用することもできる。 本発明において、Ｎ−メチロールウレタン化ポ
リビニルアルコールが存在せしめられる層構成に
ついては、特に限定されるものではなく、上述の
如く感熱記録層中および感熱記録層上に設けられ
る樹脂層中のいずれか一方に存在せしめればその
効果を発揮し得るものである。勿論、感熱記録層
と樹脂層の双方にＮ−メチロールウレタン化ポリ
ビニルアルコールを存在せしめた形態を排除する
ものではなく、また、感熱記録層にＮ−メチロー
ルウレタン化ポリビニルアルコールを使用したう
えで樹脂層には他の水溶性高分子化合物等を用い
た形態をも包含するものである。 本発明において、記録層に含有される発色剤と
呈色剤の組合せについては特に限定されるもので
はなく、熱によつて両者が接触して呈色反応を起
こすような組合せなら何れも使用可能であり、例
えば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有
機の酸性物質との組合せ、ステアリン酸第二鉄な
どの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフエノ
ール類との組合せなどが例示される。さらに、ジ
アゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組
合せた感熱記録体など、熱によつて顕食像（記録
像）を得るようにした各種の感熱記録体への適用
も可能であり、本発明はこれらの記録体をも包含
するものである。 無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のも
のが公知であり、例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−、ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（２−フエニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−３−（１
−メチルピロール−３−イル）６−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロイコ
オーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フエニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（6′−メトキ
シベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロ
アニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジ
メチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジエチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（２カルボメトキシ−フエニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチル−７−フエニルアミノ
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルフエニルアミノフルオ
ラン、３−ビペリジノ−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフエニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフエニルアミノ）フルオロン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフエニルアミノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオ
ロフエニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
エチルヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フエ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料
等。 また塩基性無色染料と接触して呈色する無機な
いし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、
例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジヤイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウムなどの無機酸性物質、４−tert−ブチル
フエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシ
アセトフエノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、２，2′−ジヒドロキシジフエノール、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−イソ
ブチルフエノール）、４，4′−（イソプロピリデン
ビス（２−tert−ブチルフエノール）、４，4′−
sec−ブチリデンジフエノール、４−フエニルフ
エノール、４，4′−イソプロピリデンジフエノー
ル（ビスフエノールＡ）、２，2′−メチレンビス
（４−クロルフエノール）ハイドロキノン、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ノボラツク型フエノール樹脂、フエノール重
合体などのフエノール性化合物、安息香酸、ｐ−
tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テ
レフタル酸、３−sec−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジル
サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３−フエニル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、および
これらフエノール酸化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、スズ、ニツケルなど
の多価金属との塩、さらには、ハロゲン原子、
C_1〜4アルキル基、C_1〜4アルコキシル基または置換
もしくは未置換のフエニル基を置換基として１個
以上有していてもよいピリジン、イミダゾール、
ベンゾイミダゾール、３−ピラゾロン、５−ピラ
ゾロン、ベンゾチアゾールまたはキノリンなどと
ロダン酸多価金属塩との錯化合物などの有機酸性
物質等が例示される。 本発明の感熱記録体において、記録層中の発色
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、例えば塩基性無色染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性無色染
料１重量部に対して１〜50重量部、好ましくは１
〜10重量部の酸性物質が使用される。 これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アタライター、
サンドミル等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色
剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液として調製
される。 本発明において、Ｎ−メチロールウレタン化ポ
リビニルアルコールを記録層中に存在せしめる場
合には、上記塗液中に、全固形分にして10〜70重
量％、好ましくは15〜50重量％の範囲となるよう
に、かかるポリビニルアルコールを添加するもの
である。 本発明の感熱記録体において、記録層中には必
要に応じて増感剤が添加される。増感剤について
は各種の物質が知られており、例えばステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルチミン酸アミド、抹香オレ
イン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、２，2′−メチレンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフエノール）、
４，4′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３
−メチルフエノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
エニル）ブタン、２，４−ジ−tert−ブチル−３
−メチルフエノール、４，4′−チオビス（３−メ
チル−6′−tert−ブチルフエノール）等のヒンダ
ードフエノール類、２−（2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフエノン等の
紫外線吸収剤、１，２−ジ（３−メチルフエノキ
シ）エタン、１，２−ジフエノキシエタン、１−
フエノキシ−２−（４−メチルフエノキシ）エタ
ン、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル
酸ジフチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエ
ステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒ
ドロキシナフトエ酸フエニルエステル等やその他
各種公知の熱可融性物質などが例示される。なお
増感剤の添加量については特に限定するものでは
なく、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以
下の範囲で調節するのが望ましい。 さらに、塗液中には各種の助剤を添加すること
ができ、例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの分散
剤、ベンゾフエノン系などの紫外線吸収剤、その
他消泡剤、蛍光染料、着色染料などが挙げられ
る。また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カル
ナバロウ、パラフインワツクス、エステルワツク
スなどのワツクス類、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コ
ロイダルシリカ、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フイラー、生澱粉粒等の有
機顔料等を添加することもできる。 本発明の感熱記録体において、記録層の形成方
法等については特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従つて形成することがで
き、例えばエアーナイフコーテイング、ブリバー
ブレードコーテイング、ピユアーブレードコーテ
イング、シヨート・ドウエルコーテイング等によ
り塗液を塗布・乾燥する方法等によつて形成され
る。また塗液の塗布量についても特に限定される
ものではないが、通常乾燥重量で２乃至12ｇ／
m²、好ましくは３乃至10ｇ／m²の範囲である。な
お、かかる記録層が形成される支持体としては紙
が一般的であるが、合成樹脂フイルム、ラミネー
ト紙、合成繊維シート、不織布シート等にも適用
できる。 一方、本発明において、Ｎ−メチロールウレタ
ン化ポリビニルアルコールを記録層上に設けられ
る樹脂層中に存在せしめる場合には、かかるポリ
ビニルアルコールを水溶液とし、必要に応じて前
述の如き他の水溶性または水分散性結合剤、硬化
剤、無機ないしは有機顔料、ワツクス類、分散
剤、消泡剤などを適宜添加して樹脂層用の塗液が
調製される。なお、無機ないしは有機顔料の使用
量については一般に樹脂成分100重量部に対して
５〜500重量部の範囲で配合されるのが望ましい。
かくして調製された樹脂層用の塗液は、必要に応
じてミキサー、アトライター、ホールミル、ロー
ルミル等の混合・撹拌機によつて十分混合分散さ
れた後、公知の塗布装置により感熱記録層上に塗
布される。樹脂層用塗液の塗布量は、特に限定さ
れるものではないが、0.1ｇ／m²未満では充分な
効果を得ることができず、また、20ｇ／m²を越す
と感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れ
があるため、一般には乾燥重量で0.1〜20ｇ／m²、
好ましくは0.5〜10ｇ／m²の範囲で調節されるの
が望ましい。 かくして、本発明の感熱記録体は、特定のポリ
ビニルアルコールが記録層中または樹脂層中に存
在せしめられているため、塗料の凝集や地肌カブ
リを伴うことなく、しかも通常の乾燥条件下で製
造されても優れた耐水性を発揮するものである。 なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも樹
脂層を設けることによつて一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設
けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラ
ベルに加工する等、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。 「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部および％は
それぞれ重量部及び重量％を示す。 実施例 １ Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 40部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 30部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 80部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフエノキシ）エタン
20部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液55部、Ｂ液115部、Ｃ液80部、Ｎ−メチロ
ールウレタン化ポリビニルアルコール（商品
名：ユーラミンXP−66、三井東圧化学社製）
の10％水溶液200部、５％グリオキサール水溶
液100部、および炭酸カルシウム35部を混合・
撹拌し、塗液とした。得られた塗液を50ｇ／m²
の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／m²となるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ２ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオ
キサール水溶液の代わりに、ポリアミド樹脂（商
品名：エピノツクスＰ−800、デイツク・ハーキ
ユレス社製）の５％水溶液を用いた以外は実施例
１と同様に行つて感熱記録紙を得た。 実施例 ３ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオ
キサール水溶液の代わりに、メラミン樹脂（商品
名：スミレーツ・レジン613、住友化学社製）の
５％水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。 実施例 ４ 実施例１の記録層の形成において、５％グリオ
キサール水溶液を用いなかつた以外は実施例１と
同様に行つて感熱記録紙を得た。 実施例 ５ 実施例１のＢ液調製において、４，4′−イソプ
ロピリデンジフエノールの代わりに、ロダン酸亜
鉛と２，３−ジメチル−１−フエニル−５−ピラ
ゾロンとの錯化合物を使用した以外は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 ６ 実施例１の記録層の形成において、Ｎ−メチロ
ールウレタン化ポリビニルアルコールの代わり
に、ポリビニルアルコール（商品名：PVA−
110、クラレ社製）の10％水溶液200部を用いた以
外は実施例１と同様にして記録層を形成した。次
いで、かかる記録層上に下記組成からなる樹脂塗
液を、乾燥後の塗布量が４ｇ／m²となるように塗
布乾燥して樹脂層を有する感熱記録紙を得た。 樹脂塗液組成 Ｎ−メチロールウレタン化ポリビニルアルコール
（商品名：ユーラミンXP−66、三井東圧化学社
製）の10％水溶液 500部 ５％グリオキサール水溶液 160部 炭酸カルシウム 100部 比較例 １ 実施例１の記録層の形成において、Ｎ−メチロ
ールウレタン化ポリビニルアルコールの代わり
に、アクリルアミド系共重合体（商品名：Ｆ−
007、昭和電工社製）の10％水溶液を使用した以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ２ 実施例６の樹脂塗液組成において、Ｎ−メチロ
ールウレタン化ポリビニルアルコールの代わり
に、ポリビニルアルコール（商品名：PVA−
110、クラレ社製）の10％水溶液を使用した以外
は実施例６と同様に行つて樹脂層を有する感熱記
録紙を得た。 かくして得られた８種類の感熱記録紙を感熱プ
リンターにて印字発色せしめ、その地肌部濃度お
よび発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、
RD−914型、アンバーフイルター使用）で測定
し、その結果を第１表に示した。また、非記録部
および記録部の耐水性を以下の方法で評価し、そ
の結果を第１表に掲げた。更に、これらの感熱記
録紙を調製する際に用いた記録層用塗液および樹
脂層用塗液の塗料性状（凝集状態）を評価し、そ
の結果を第１表に併記した。 耐水性の評価方法 〔非記録部の耐水性〕 印字前の感熱記録紙の記録層上に水を１滴落と
して30秒経過後、指先で10回擦つた後、記録紙を
乾燥した。次いで、評価を容易にするために、記
録紙を130℃の熱板に５秒間押し付けて発色させ、
記録層の剥がれ具合を目視で評価した。 〔記録部の耐水性〕 感熱記録紙を130℃の熱板に５秒間押し付けて
発色させた後、その発色部に水を１滴落とし、30
秒後に指先で10回擦り、発色濃度の変化によつて
記録部の耐水性を目視評価した。 〔評価基準〕 ◎：非常に良好 ○：良好 Δ：やや不良 ×：不良

【表】 ○：凝集なし ×：凝集あり
「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明による
感熱記録体は塗料の凝集や地肌カブリを伴うこと
がなく、しかも記録部および非記録部の双方にお
いて耐水性に優れた感熱記録体であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に発色剤および該発色剤と接触して
   呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感
   熱記録体において、該記録層中もしくは該記録層
   上にＮ−メチロールウレタン化ポリビニルアルコ
   ールを存在せしめたことを特徴とする感熱記録
   体。